表面活性剂在色谱分析中的应用
表面活性剂在分析化学中的应用及其展望
三 、 面 活 性 剂 在 化 学 分 析 中 的具 体 应 用 表
我们主要介 绍表面活性剂在化 学分析 中的增溶 、 敏 、 择 、 稳 、 增 增 增
增速 、 色 、 化 、 散、 化 、 褪 催 分 乳 富集 等 各 种 作 用 。
３１分光 光 度 中 的应 用 ．
二 、 面 活 性 剂 的 分 类 、 构 及 其 性 质 表 结
２１． ００ ３ Ｏ
西部大开发 ・ 中旬
Ｗ Ｅ ＳＴ Ｃ ＨＩ ＮＡ Ｄ ＥＶＥＬｏ ＰＭ ＥＮＴ
实 证 分 析
表 面活性 剂在 分析化学 中的应用及其展 望
常 飞
（ 里 学 院 ，贵 州 凯 凯里 ５６ ０ ５ ０ ０）
气相色谱法测定酰胺类表面活性剂及其制品中微量乙醇胺
气相色谱法测定酰胺类表面活性剂及其制品中微量乙醇胺李晓睿;姚晨之;严方【摘要】建立了气相色谱法同时测定表面活性剂中单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺含量的方法.在试验条件下,单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺能很好地分离,采用保留时间定性、外标法定量.3种乙醇胺的质量浓度均在0.50～15.0 g·L-1范围内与峰面积呈线性关系,相关系数分别为0.999 4,0.999 6,0.999 5,检出限(3S/N)为0.71,0.63,0.97 mg·L-1.方法用于1比1型,1比1.5型烷醇酰胺和十二烷基苯磺酰三乙醇胺3种样品分析,加标回收率分别为95.2％～105％,96.4％～104％,96.4％～105％,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.1％～2.2％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)001【总页数】4页(P50-53)【关键词】气相色谱法;乙醇胺;表面活性剂【作者】李晓睿;姚晨之;严方【作者单位】中国日用化学工业研究院,太原030001;中国日用化学工业研究院,太原030001;中国日用化学工业研究院,太原030001【正文语种】中文【中图分类】O657.7乙醇胺是氨分子中的氢原子被羟乙基(-CH2CH2OH)取代而生成的一种用途广泛的化工原料,包括单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)和三乙醇胺(TEA)等3种化合物。
乙醇胺具有保湿、增稠、调节酸碱度等作用,它可以作为原料应用在日化产品中;利用其制得的酰胺类表面活性剂也被广泛应用于医药、洗涤剂、化妆品等领域,这些表面活性剂中可能含有残留的乙醇胺。
乙醇胺类物质挥发性低,通过吸入而中毒的可能性小,但是对眼睛、黏膜有刺激性,与人体皮肤直接接触具有一定的腐蚀性,可能会引起湿疹和皮炎。
洗发水中曾被报道含有N-亚硝基二乙醇胺,长期接触可致肝细胞癌、腺癌、气管肿瘤等[1]。
由于乙醇胺本身对人体具有一定的毒害作用,我国化工行业标准[2]将三乙醇胺中单乙醇胺和二乙醇胺列为质量控制指标,并且于2009年出台了化妆品中乙醇胺的限量标准[3],三乙醇胺在非淋洗类化妆品中的质量分数不高于2.5%,产品中二乙醇胺的质量分数不高于0.5%,且均不能与亚硝基化物质同时使用。
十二烷基磺酸钠影响出峰时间
十二烷基磺酸钠影响出峰时间十二烷基磺酸钠（SDS）是一种常用的表面活性剂，广泛应用于化学、生物、医药等领域。
在色谱分析中，SDS也起到了重要的作用。
本文将探讨SDS对色谱分析中出峰时间的影响。
色谱分析是一种常用的分离和定量分析方法，通过分离样品中的化合物，然后在检测器上检测各个组分的信号来获得定量结果。
在色谱分析中，出峰时间是一个重要的参数，它反映了化合物在柱上停留的时间。
出峰时间的准确性对于定量分析的结果至关重要。
SDS是一种阴离子表面活性剂，它具有良好的分散、乳化和溶解性能。
在色谱分析中，SDS可以用于改变样品的极性，提高分离效果。
另外，SDS还可以形成胶束，提高样品的溶解度，从而增加峰高和峰面积。
SDS的加入对色谱分析的出峰时间有一定的影响。
首先，SDS可以与柱填料表面发生相互作用，改变柱填料的亲水性和亲油性。
这种相互作用会改变分离效果，从而影响出峰时间。
其次，SDS还可以与样品中的目标化合物发生相互作用，改变其在柱上的停留时间。
这种相互作用的强弱与SDS的浓度和目标化合物的性质有关。
除了SDS的浓度外，其他因素也会对出峰时间产生影响。
例如，流动相的组成、流速和柱温等因素都会改变化合物在柱上的分离速度，进而影响出峰时间。
因此，在进行色谱分析时，需要综合考虑这些因素，选择合适的条件以获得准确的出峰时间。
为了研究SDS对色谱分析中出峰时间的影响，可以进行一系列实验。
首先，可以选择不同浓度的SDS溶液，分别进行色谱分析，观察出峰时间的变化。
其次，可以固定SDS的浓度，改变流动相的组成、流速和柱温等条件，研究它们对出峰时间的影响。
通过这些实验，可以得到SDS对出峰时间的影响规律。
在实际应用中，我们可以利用SDS的特性来优化色谱分析的条件。
例如，当我们需要提高分离效果时，可以适量加入SDS来增加样品的溶解度和峰高。
当我们需要减少出峰时间时，可以选择适当的SDS浓度，通过改变流动相的条件来加快分离速度。
表面活性剂对超高效液相色谱—串联四级杆质谱检测水中农药的影响及消除
表面活性剂对超高效液相色谱—串联四级杆质谱检测水中农药的影响及消除由于农药的大量使用,这些有害物质中包括相当一部分属于难降解有毒物质,会随着地表径流和地下渗流进入天然水体造成不同程度的污染。
农药对水源的污染使这些有毒化合物的检测成为水质管理方面的重要研究课题。
同时,由于表面活性剂在化工及生活领域广泛生产使用,这些化合物也会以不同途径进入天然水体而造成一定程度的污染。
当水体中含有表面活性剂时,即使浓度很低也可能会对农药的检测带来负面影响,特别对与液相色谱分离相关的方法。
而这些影响在目前已发表的相关研究文献中还没有报道。
本论文研究了超高效液相色谱-串联四极杆质谱联用仪在开发农药检测方法,讨论了当溶液中存在表面活性剂十二烷基硫酸钠（SDS）会对色谱的分离及由此产生的对农药检测信号的抑制影响。
同时,为了消除SDS的基质效应影响而能准确的测定水样中农药的含量,研究提出了一种选择性固相萃取方法。
通过系统试验研究,这种选择性固相萃取方法可以将表面活性剂SDS从农药溶液中吸附去除,同时又能将农药保留在溶液当中从而消除SDS基质效应对农药检测的影响。
在这些研究基础上,论文提出并建立了一种使用超高效液相色谱-串联四极杆质谱联用仪在有表面活性剂基质影响条件下的有效的农药检测方法。
本本论文主要试验研究成果如下:（1）在农药样品中表面活性剂即使浓度很低(如SDS<20μg·L<sup>-1</sup>)也会影响农药的样品的色谱分离使农药的检测峰面积信号受到明显抑制。
试验也表明采用固相萃取柱（LiChrolut EN柱、Oasis HLB柱、Isolute C18柱）对样品进行预处理后不能消除SDS基质效应的影响。
（2）在液相色谱分离基本原理的基础上提出了一种选择性固相萃取方法。
试验首先分析了四种吸附剂石英砂、方解石、高岭土以及氧化铝对SDS吸附强度性能。
发现在给定的农药浓度范围内,四种吸附剂对农药在水溶液中的吸附强弱取决于农药的种类、吸附剂的类型和表面积。
色谱分类及应用领域
Starting material
Peak 2
Mini Q PC 3.2/3: Glutathione synthetase
SDS-PAGE
操作 1st 恒定洗脱(Sephadex常用)
缺点：洗脱体积大,溶质洗脱不尽
2nd 线性梯度洗脱(linear gradient elution)
线性梯度洗脱的优缺点 优点：流动相I/pH 连续变化，不易出现干扰峰，操作范围广； 缺点：需要特殊的浓度梯度设备，如梯度混合器。
围。如， Sephadex G50的分级在1.5-30KD内。 溶胀率/吸水率：
如，Sephadex G50的溶胀率 = 500 ± 30%。
吸水 W 率 溶 胀 平后 衡g eW l干 ge1 l 0% 0 W 干gel
凝胶粒径：软gel粒径较大，在50-150m之间；硬gel较小，在5-50m之间。粒径越小， HETP越小，分离效率越高。
床体积(bed volume)：1g干燥gel溶胀后所占有的体积。如， Sephadex G50的床体积为 9-11 cm3/g干胶。
空隙体积(void volume)：凝胶之间的空隙体积，即V0。
空隙体积一般用平均分子量在2000KD水溶性蓝葡聚糖(blue dextran)测定。
V0 Vt
4)影响GFC分离特性的因素
降低急剧增大。这主要由于分子的扩散影
响。
H ( HETP ) A B Cu u
进样体积：
1st 在一定相对料液体积范围内，HETP为常数；
2nd 但一定时间之后，HETP随料液相对体积的增加而急剧增 大。
3rd 意义：为得到较高的分离度，料液体积需根据溶质的m 差别控制在适当的范围内，在不影响分离度的前提下取 最大值。
十二烷基硫酸钠用途分析
十二烷基硫酸钠用途分析十二烷基硫酸钠（Sodium Dodecyl Sulfate，SDS）是一种常用的表面活性剂，具有广泛的应用。
以下是针对SDS的用途的详细分析：1. 生化研究中的应用：SDS在生化研究中起到关键的作用，主要应用于蛋白质分离和分析。
在蛋白质电泳中，SDS被用作解性和还原剂，可使蛋白质样品变性，并使蛋白质以相对电荷质量比的形式分离。
此外，SDS还用于构建蛋白质水溶液标准曲线，以及测定蛋白质的浓度。
2. 分析化学中的应用：SDS也被广泛应用于分析化学中。
它可用作试剂，催化剂和溶剂。
在样品处理中，SDS可用于分离、纯化和提取。
在色谱分析中，SDS可通过离子交换技术去除色谱柱上的杂质，提高色谱分离效果。
3. 医药领域的应用：SDS在药物研究和开发中起到关键的作用。
它可用作药物的表面活性剂，改善药物的可溶性和吸收性。
此外，SDS还可用于制备各种药物的胶囊、片剂和注射液。
4. 工业中的应用：由于SDS具有较强的去污能力，因此被广泛应用于洗涤剂和清洁剂中。
SDS可用于洗涤剂和清洁剂的制造过程中，作为乳化剂和化学表面活性剂。
它能够有效地去除油脂和污垢，并提供良好的清洁效果。
5. 农业领域的应用：SDS可用作农药制剂的表面活性剂。
它可以提高农药的润湿性和吸附性，使其更容易被作物吸收和利用。
此外，SDS还可用于各种农业处理过程中，例如土壤病原体的控制和植物生长调节剂的制备。
6. 其他应用：除了以上提到的应用领域外，SDS还可用于电镀、纸浆和纸张生产等工业过程中的表面处理。
它能够改善材料的吸附性和润湿性，提高产品质量。
总之，十二烷基硫酸钠作为一种重要的表面活性剂，具有广泛的应用领域。
它在生化研究、分析化学、医药、工业和农业中都起到了重要的作用。
无论是用于蛋白质分离和分析、样品处理、药物研究和开发，还是洗涤剂和清洁剂的制造、农药制剂的改良、电镀和纸浆生产等，SDS都发挥着重要的作用，对提高产品质量和性能起到关键的作用。
三维测定吐温80在肠外制剂高效液相色谱法和蒸发光散射检测
高效液相色谱法和蒸发光散射检测器测定肠外制剂中的吐温80摘要不易溶于溶剂的药物常用表面活性剂如聚山梨酯80增溶。
为评价赋形剂如吐温80在药剂中的稳定性，快速色谱方法是理想的；然而，吸收光谱监测聚山梨醇酯80没有一个强有力的生色团。
一个对药剂中吐温80简单而快速分析法是已开发利用的高效液相色谱法-蒸发光散射检测器检测。
分离聚山梨醇酯80作为一个单一的高峰实现对柱用甲醇/水为流动相，梯度水平检测。
该方法是具体的吐温80的配方有无干扰药物或其他辅料。
精密，恢复，线性，定量限/检测实验了可以接受的结果在评价的方法。
1.简介表面活性剂广泛用于制药业对不溶性药物作为增溶剂。
当表面活性剂添加到水溶液中超过胶束浓度，疏水性化合物药物的溶解度大大增加。
一个常用于这一目的典型的表面活性剂是聚山梨酯80（商业上称为吐温80）或聚氧乙烯（20）失水山梨醇油酸（图）。
1）吐温80是一种非离子表面活性剂具有高表面活性和低毒性，对药学应用是一个很好的候选药物。
一个监测药物制剂中吐温80稳定性的方法在是必要的对于药物溶解度取决于吐温80浓度。
这在对药物工业对不同级别的药物制剂每个组成部分定量中也是常见的。
由于这些原因，发展一种对制剂中吐温80定量测定的方法是必要的。
山梨酯具有异构分子结构，因此，给它们的分析测定带来了许多挑战。
一些尝试对吐温80定量测定的方法被报道在文献中。
一些方法的使用基于比色法，薄层色谱法，和高效液相色谱法。
所有这些出版的色谱分析方法不具有理想的分离度和分辨率。
在另一篇论文中，聚型乳化剂进行了分析利用基质辅助激光解吸/电离时间飞行质谱。
这种方法受质量光谱差和缺乏确定所有峰的影响。
高效液相色谱法-紫外检测器是最常见的用于分析表面活性剂的分析技术，但吐温80缺乏足够的生色团很难用这种传统的高效液相色谱分析方法。
用碱或酸加热时水解聚山梨醇酯80释放油酸，然后测定油酸也已经被报道。
这种方法费时费力，因此不适合对大样本的定量测定。
气相色谱法中流动相组成与稳定性的优化方法
气相色谱法中流动相组成与稳定性的优化方法气相色谱法是一种常用的分析技术，通过将混合物蒸发为气体，并在柱子中进行分离和检测，可以分析出样品中的各种成分。
在气相色谱法中，流动相的组成以及其稳定性对于分析结果的准确性和可靠性起着至关重要的作用。
本文将探讨气相色谱法中优化流动相组成和提高其稳定性的方法。
首先，优化流动相组成是提高气相色谱法分析效果的关键。
在气相色谱法中，流动相通常由一种或多种有机溶剂组成。
选择合适的有机溶剂可以使得样品成分在柱子上分离得更好，并且有助于峰的形成和峰的分辨。
常见的有机溶剂包括醇类、酮类和酯类，根据样品的特性选择适合的溶剂是必要的。
同时，还可以根据样品分析的目的和需要，考虑加入一些功能性添加剂，如酸碱等，以改善某些组分的保留和分离。
其次，保证流动相的稳定性也是十分重要的。
如果流动相不稳定，将严重影响色谱分析的准确性和可重复性。
流动相的稳定性可以从以下几个方面进行优化。
首先是选择合适的流动相成分，尽量避免使用易挥发或不稳定的有机溶剂。
其次，注意保持流动相的纯净度，避免杂质的进入。
可以通过使用高纯度的溶剂或进行滤膜过滤等方法来提高流动相的纯净度。
此外，注意避免流动相的温度过高或过低，以免发生相变或挥发损失。
最后，定期更换流动相，避免长时间使用导致组分变化和不稳定性的问题。
在流动相的优化中，还可以考虑加入一些添加剂来提高色谱分析效果。
例如，可以考虑加入缓冲剂来调整流动相的酸碱性，以改变分析物的保留行为。
其他的添加剂如表面活性剂、络合剂等也可以应用于某些特定的分析场景中。
根据分析样品的特性和需要，选择合适的添加剂，并严格控制其浓度，以避免对色谱分离和检测过程的干扰。
除了上述方法外，仪器的操作和维护对于流动相的优化也至关重要。
在使用气相色谱仪时，要保持仪器的良好状态，定期进行维护和校准。
此外，注意检查和调整流动相的流速和压力，确保其在合适的范围内工作。
这样可以保证流动相在柱子中的流动和分离性能的稳定。
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表面活性剂在色谱分析中的应用摘要：本文综述了表面活性剂在色谱分析中的应用，具体介绍了在毛细管电动色谱（MECC）、胶束电动毛细管色谱中（MEKC）、胶束液相色谱（MLC）中的应用，并对表面活性剂的应用前景进行了展望。
关键词：表面活性剂；毛细管电动色谱；胶束电动毛细管色谱；胶束液相色谱Abstract：This review surveys the application of surfactants in the chromatographic analysis,which are detail introduced in the capillary electrokinetic chromatography (MECC), micellar electrokinetic chromatography (MEKC), micellar liquid chromatography (MLC). The prospect of the applications of surfactants are discussed.Key words：surfactant；MECC；MEKC；MLC表面活性剂（SA）中有一类同时具有亲水基和亲油基，其结构中的一部分具有亲水性质，另一部分具有亲油性质（疏水性质），这种特殊结构决定了它与众不同的特性。
表面活性剂包括阳、阴、非离子型及两性型四种基本类型以及混合与聚合型等表面活性剂（分别记为CAS、ASA、NSA、ZSA及MSA、PSA），它们在分析化学中已获得广泛应用。
SA在色谱中的应用也取得显著成效，其中胶束色谱（MC）的诞生，标志着这一领域的日益成熟，并为众多的研究者们所重视，本文对这些成果予以系统总结，以期深入广泛地开展有关研究。
1.胶束色谱机理与表面活性剂的作用自70年代末期Armstrong等[1]将SA胶束溶液作为流动相引入薄层色谱（TLC）和高效液相色谱（HPLC）以来，开辟了胶束色谱新的领域。
许多分析家相继将SA或引入色谱流动相（作洗脱剂，萃取剂或离子对试剂），或用作显色剂及检测信号增敏剂，或用于浸溃及涂敷固定相等。
在无机、有机、药物和生化样品等的分离与分析中获得广泛的应用。
SA的共同特性是当SA浓度大于临界胶束浓度（cmc）时，形成有序排列，即胶束状分子聚集体，在极性溶剂（如水）中形成极性端基向外而碳链在内的正相胶束（normal micelle，简称胶束）；而在非极性溶剂（如环已烷）中形成极性端基在内而碳链伸展在外的逆（反）胶束，前者为水包油型（O/W），后者为油包水型（W/O）。
胶束中的SA与本体溶液中游离的SA处于动态平衡中。
在cmc以上，增加SA总浓度只能增加溶液中胶束浓度而游离SA 浓度几乎保持不变。
MC较常规色谱有着独特的优越性及某些不足处：即①专属性或选择性好，一般只需调节流动相中所用SA浓度便能改变流动相的表观极性以改善分离效果；②应用范围广，MC 既可分离亲水性物质，又可分离亲脂性物质或两亲性物质，还能同时分离亲水、亲脂性物质。
特别是逆胶束色谱更扩大了应用对象，且分离效果好，在反相（RP）色谱中尤显示其优越性；③所用SA的价廉，且一般无毒，不挥发不燃烧，使用安全；④适用于各种形式的色谱，如纸色谱（PC）、TLC、HPLC、气相色谱（GC），毛细管区域电泳（CPZ，相应称胶束电泳毛细管色谱MECC）及凝胶过滤色谱等；⑤检测灵敏度高，胶束流动相及固定相可增加检测信号强度及其稳定性，特别是荧光与磷光信号。
所建立的室温磷光（RTP）-HPLC分析法检测下限低、线性范围宽；⑥有利于梯度洗脱，改善操作条件，增大SA浓度主要使胶束浓度增大（而游离单体浓度不变），能实现梯度洗脱并降低损耗，缩短分析时间；⑦不足处仍是MC不适于色谱制备分离，且有时柱效较常规色谱低。
胶束体系较常用的单纯或混合有机溶剂体系有很大区别，可与溶质发生下列作用：①静电相互作用（electrostatic interaction），即离子型SA形成的荷电胶束能吸引相反电荷的溶质于其表面；②憎水相互作用（hydrophobic interaction），非极性及不易极化的物质或通过憎水作用分配于疏水内蕊；③静电/憎水双重作用，兼具亲水亲脂基团的两亲物质（如氨基酸等）可通过憎水/静电双重作用分配于胶束的SA定向分子之间形成“栅栏”结构，非极性碳氢链插入胶束内部，而极性端基混于SA极基之间,通过偶极子或氢健作用联系起来；④亲核作用，某些含氧SA与溶质分子可形成氢键。
此外尚有空阻作用等。
有关MC机理研究正在不断深入。
Armstrong等研究MLC中溶质分配行为时建立了固定相S，胶束相（拟似相或拟均相）M，与水相W的三相模型（图1），给出如下分配公式：V s/(V e-V m)=V(K MH-1)c m/K SW+1/K SW,并能计算溶质各分配系数K SW、K MW、K SM，奠定了MC 理论基础。
Love等基于胶束效应及三相模型导出有关胶束流动相容量因子的计算公式，并算出平衡常数K MW；更重要的是倘若平衡常数可用独立的方法得到，便可由此准确地预期色谱容量因子。
这意味着经过色谱测量可能准地预计色谱保留行为。
唯混合流动相目标尚未能实现。
Armstrong还依据七种染料溶质的色谱行为评价了它们与胶束的作用，并分为结合、非结合及反结合三种类型，指出胶束自身及环境的较小变化能引起溶质胶束相互作用较显著变化。
Yarmchuk等发现溶质保留的递减顺序随SA浓度增大而颠倒的原因，乃是两种平衡竞争的结果所致，其容量因子的对数与SA浓度的对数成线性递减关系。
对于可离子化的物种即有机弱酸、弱碱的胶束色谱机制还提出了相差分配模型。
Pramaura研究发现，溶质保留对胶束浓度、缔合常数与分配系数有依赖关系。
极性溶质还受到SA吸附量的影响。
姬尚强依据疏水理论研究结果指出非极性分子滞留主要取决于流动相所施加的疏水作用，即体系熵值增加而非固定相则对溶质分子产生强烈的吸引。
Tang以NSA为洗脱剂考察两性物质的反相色谱行为，指出SA浓度增加降低了表面张力，因而减小了保留时间。
研究还发现胶束溶液能减小电位检测的基线电流漂移。
Landy等考察了逆胶束LC的快速洗提能力。
Kim将PV A柱MLC用于分析血清中核苦酸及碱基时考察了pH值、温度、胶束浓度的影响，提出了有关作用机理。
荷电SA已广泛用作流动相，改善荷电溶质的分配特性。
离子交换模型（保留机制）认为，SA疏水部分吸附于非极性键合柱上，使柱行为象一离子交换器或称该机制为“溶剂再生（动态的）离子交换色谱”并得到支持。
还对离子对模型与憎溶进行了理论解释，认为流动相中荷电SA先与相反荷电溶质结合在极性溶剂中形成不带电的离子对，然后吸附在非极性固定相上。
离子相互作用模型认为，SA的亲脂部分吸附在固定相中为第一层，反电荷离子占第二层，即形成一双电层结构，在SA与溶质间建立起一动态平衡，这可以解释某些现象。
与此同时，还提出了一个含有4个参数的热力学平衡的亲电SA色谱行为的定量离子作用模型，对非荷电SA可予以简化。
MLC不足处是柱效降低。
Dorsey考察了其原因并提出解决办法，认为固定相不易被胶束水溶液相所润湿而导致低效传质，这点已被Foley所证实。
他发现低浓度有机溶剂改性剂可修饰改良固定相表面，为高效传质提供了润湿的固定相。
升高温度能克服胶束流动相高粘度的缺点而改善了峰形。
实验表明，含3-6%丙醇的胶束流动相在40℃柱温下柱效接近常规有机溶剂。
改性剂以正丙醇最佳，其他如甲醇、乙醇、乙腈等对胶束流动相增加效率甚少。
实际上3%（V/V）丙醇改性剂使C18固定相90%以上的表面被覆盖，同浓度的甲醇改性剂则表面覆盖率仅50%；疏水表面以中等极性溶剂覆盖（使固相溶剂化），可起到相转移催化剂作用，有利于溶剂的胶束/固相传质转移，提高色谱效率。
仅用SDS则本身将被吸附于固定相上使之不易溶剂化，因而柱效降低。
Hinze对NSA作MLC流动相进行了评价，证实了MLC效率降低系因固定相低效传质所致，发现NSA比离子型SA被固定相吸附更显著,MLC 效率降低与固定相吸附SA量有关，似存一线性关系。
Yarmchuk根据溶质在固定相的吸附/脱附动态平衡及溶质相对流动相胶束的进/出平衡，建立了MC传质模型以解释低效的原因，指出为提高传质效率应升高温度，降低线速率与胶束浓度。
Armstrong研究了胶束对分子扩散的影响，指出流动相的传质影响会被其他因素所掩盖，所以减少流动相胶束浓度以提高色谱效率未必一定有效。
2.表面活性剂在毛细管电动色谱（MECC）中的应用2.1 MECC的理论研究十年来，最受分析化学界瞩目的发展之一，是高效毛细管电泳（HPCE）的兴起。
HPCE 以其分离效率高、样品用量少、分析时间短、运行成本低等优点，获得了越来越多的生化学家和分析化学家的研究和应用，并向成熟的高效液相色谱（HPLC）技术提出了挑战。
在以往的概念和应用中，电泳技术只用来分离离子化合物。
1984年，Terabe等提出了HPCE的“假固定相”概念，他们将阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠（SDS）加入电解质溶液中，分离了中性分子。
他们的工作被称为电泳发展中的“里程碑”。
自此，各种不同的表面活性剂，包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂，都被陆续用于电泳分离并获得成功。
表面活性剂的应用大大提高了电泳分离氨基酸及其衍生物、肽、蛋白质、核酸及其组份、药物等生化物质的能力，同时为无机离子分析另辟新径，并在HPCE中树起一帜，成为被称为毛细管电动色谱（MECC）的重要一支。
一般认为，烷基链碳数不足8的表便活性剂不能形成胶束，而MECC终表面活性剂的浓度必须大于它的临界胶束浓度。
在MECC中采用最多的是阴离子表面活性剂，SDS是最常用的阴离子表面活性剂。
在MECC中，被分析物质在水相和胶束相中进行分配，溶质在水相中的迁移受电渗流的支配，而在胶束相中的迁移是电渗流和胶束电迁移共同作用的结果，不同物质根据其电迁移率及分配系数的不同而被分离。
近年来，有关MECC的理论研究不断深入。
Burton等[2]评估过两种阴离子表面活性剂及两种阳离子表面活性剂对一些芳香化合物的分离的影响。
Khaledi等[3]人描述了酸性及碱性化合物在MECC中的各种模式，讨论了迁移时间，电迁移率，pH值和表面活性剂浓度之间的关系。
2.2 阴离子表面活性剂的应用2.2.1 SDS-MECC的改良新技术SDS作为MECC中最常见的阴离子表面活性剂，已成功地应用于许多化合物尤其是生化分子的分离。
随着研究的深入，人们对SDS-MECC进行了许多改进尝试，以满足更高要求的分离的需要。
以下是对近年来发展的一些改良技术的简介：2.2.1.1 环糊精的应用Tarebe等[4]首次提出用环糊精（CD）作为MECC的添加剂，CD可以喝SDS同时使用，亦可完全取代SDS。