py第6章络合滴定法
第六章(3)络合滴定法剖析
科 出来，如此可测得Al，Ti总量。
技 另取一份溶液，加入苦杏仁酸，则只能释放
大 学
TiY中的EDTA，这样可测得Ti量。
由Al，Ti总量中减去Ti量，即可求得Al量。
络合滴定中常用的掩蔽剂：
1．无机掩蔽剂
①氰化物(KCN)
氰化物只有在碱性环境中才具有较强的掩
天 蔽能力。酸度愈高，掩蔽能力愈弱。
津
大 学
用Zn2+标准溶液标定。
天 津 科 技 大 学
b. 各种常量金属离子的测定。
天 津 科 技 大 学
1、现用EDTA滴定法测定某水样中Ca2＋的含量，则用于标定
EDTA的基准物质应为：
（A）Pb(NO3)2 （C）Zn
（B）Na2CO3 （D）CaCO3
2、在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用 EDTA标准溶液直接滴定其中的M，若TE≤0.1％、ΔpM＝±0.2， 则要求：
8、考虑到混合离子滴定的允许误差较大，若设TE＝0.3％、
ΔpM＝±0.2，则金属离子M被准确滴定的条件是：
天 （A） lg KM YcMsp 3 （B） lg KM YcMsp 4
津 科
（C） lg KM YcMsp 5
（D） lg KM YcMsp 6
技
大
学
9、现测定Bi3＋、Pb2＋混合样中的Bi3＋ ，为消除Pb2＋干扰， 你认为什么方法最好？
大 学
定。
6.8.2 返滴定法：Al3+的测定
因易生成EDTA多核络合物而采用返滴定
Al3+ + Y4-（过量）→AlY-（pH=3.5并煮沸）
Zn2+（标液）+ Y4-（余下） → ZnY2-
第六章_络合滴定法
Y:
Y=
[Y] [Y]
M+
Y(H)： 酸效应系数
Y(N)： 共存离子效应系数
Y
= MY
H+
N
HY NY
● ● ●
H6Y
Y
酸效应系数 Y(H)：
[Y]
Y(H)= [Y] =
[Y]+[HY]+[H2Y]+…+[H6Y] [Y]
=
1
Y
=
[Y]+[Y][H+]1+[Y][H+]22+…+[Y][H+]66
Ka3=
[H+][H3Y] [H4Y]
= 10-2.00
Ka4=
[H+][H2Y] [H3Y]
Ka5= Ka6=
[H+][HY] [H2Y]
[H+][Y] [HY]
= 10-2.67 = 10-6.16 = 10-10.26
M-EDTA螯合物的立体构型
O
H 2C
C O
C H 2C O
N
Ca O
O
H2 C CH2
N CH2
O
C
CH2 O
C
O
EDTA 通常 与金属离子 形成1:1的螯 合物
多个五元环
某些金属离子与EDTA的形成常数
lgK
Na+ 1.7
lgK
lgK
Mg2+ 8.7 Ca2+ 10.7
Fe2+ 14.3 Al3+ 16.1 Zn2+ 16.5 Cd2+ 16.5 Pb2+ 18.0 Cu2+ 18.8
第六章络合滴定法2019
例：pH =10 的氨性buffer 中，[NH3]= 0.2 mol/L, 用 0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Cu2+,计算 sp 时pCu， 若滴定的是0.02mol/L Mg2+, sp 时pMg又为多少？
1
K1= Ka6 = 1010.26 1=K1= 1010.26
1
K2= Ka5 = 106.16 2=K1K2= 1016.42
1
K3= Ka4 = 102.67 3=K1K2K3= 1019.09
1
K4= Ka3 = 102.00 4=K1K2K3K4= 1021.09
1
K5= Ka2 = 101.60 5=K1K2..K5= 1022.69
csp= 0.01mol·L-1
pM = ±0.2
Et = ±0.1%
M = 1
pH低
Bi－0.7 Zn－4.0 Mg－9.7
21
酸效应曲线可以解决的问题
• 1、查找定量滴定某种金属离子的最低pH 值，从而估计滴定时适宜的pH范围。
• 2、预测可能存在的干扰离子。 • 3、利用控制酸度的方法，在同一溶液中连
Na+
1.7 Mg2+ 8.7 Fe2+ 14.3 Hg2+ 21.8 Ca2+ 10.7 Al3+ 16.1 Th4+ 23.2 Zn2+ 16.5 Fe3+ 25.1 Cd2+ 16.5 Bi3+ 27.9 Pb2+ 18.0 Cu2+ 18.8
2019/11/12
9
二、MLn(1：n)型络合物的稳定常数
Cu(NH3)32++ NH3 = Cu(NH3)42+
第六章络合滴定法
由于 EDTA 酸在水中的溶解度小 , 通常将其 制成二钠盐，一般也称 EDTA 或 EDTA 二钠盐， 常以Na2H2Y〃2H2O形式表示。
•
• •
pH ＜0.9 0.9～1.6 1.6～2.16 2.16～2.67 2.67～6.16 • 6.16～10.2 • ＞10.2 • ＞12
第六章 络合滴定法
副反应系数 主要内容 条件稳定常数 滴定方法基本原理
6-1
概述
一、络合滴定中的滴定剂 络合滴定法： 又称配位滴定法 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 络合剂种类： 无机络合剂：形成分级络合物，简单、不稳 定 有机络合剂：形成低络合比的螯合物，复杂 而稳定 常用的有机氨羧络合剂 ——乙二胺四乙酸
• •
NiY2- CuY2蓝色 深蓝
CoY2- MnY2- CrY紫红 紫红 深紫
FeY黄
EDTA-Co（III）螯合物的立体结构
第二节 溶液中各级络合物型体的分布 •一、络合物的形成常数 •
M+Y MY
Hale Waihona Puke 稳定常数K MY MY M Y
讨论： KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反 应↑完全
M+L
二、MLn型配合物的累积稳定常数
ML
一级稳定常数
ML K1 M L
2
ML + L
ML2
二级稳定常数 K2
MLn-1 + L
M Ln
一级累积稳定常数
二级累积稳定常数
总累积稳定常数
第六章络合滴定法
第六章络合滴定法第六章络合滴定法基本内容和重点要求理解络合物的概念；理解络合物溶液中的离解平衡的原理。
熟练掌握络合平衡中的副反应系数和条件稳定常数的计算。
掌握络合滴定法的基本原理和化学计量点时金属离子浓度的计算；了解金属离子指示剂的作用原理。
掌握提高络合滴定的选择性的方法；学会络合滴定误差的计算。
掌握络合滴定的方式及其应用和结果计算。
本章提纲§6-1 概述§6-2 溶液中各级络合物型体的分布§6-3 络合滴定中的副反应和条件形成常数§6-4 EDTA滴定曲线§6-5 络合滴定指示剂§6-6 终点误差和准确滴定的条件§6-7 提高络合滴定选择性的方法§6-8 络合滴定的方式和应用§6-1 概述一、络合滴定中的滴定剂络合滴定法：利用形成络合物的反应进行滴定分析的方法，称为络合滴定法。
例如，用AgNO3标准溶液滴定氰化物。
Ag+与CN-络合，形成难离解的[Ag(CN)2]-络离子(K形＝1021) Ag++2CN-=Ag[(CN)2]-当滴定达到计量点时，稍过量的Ag+就与Ag[(CN)2]-反应生成白色的Ag[Ag(CN)2]沉淀，使溶液变浑浊，而指示终点。
Ag+ + Ag(CN)2-= Ag[Ag(CN)2] ↓能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件：1. 形成的络合物要相当稳定，K形≥108，否则不易得到明显的滴定终点。
2. 在一定反应条件下，络合数必须固定(即只形成一种配位数的络合物)。
3. 反应速度要快。
4. 要有适当的方法确定滴定的计量点。
一、络合滴定中的滴定剂无机络合剂：大多数无机络合物的稳定性不高，而且还存在分步络合等缺点。
在分析化学中，主要用于干扰物质的掩蔽剂和防止金属离子水解的辅助络合剂等。
有机络合剂：应用有机络合剂(多基配位体)的络合滴定方法，已成为广泛应用的滴定分析方法之一。
目前应用最为广泛的有机络合剂是乙二胺四乙酸(Ethytlene Diamine Tetraacetic Acid简称EDTA)。
第六章 络合滴定法
Y4-
¦ Ä
0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 2 4 6 pH 8 10 12 14
EDTAµ Ä · Ö ² ¼ Ç ú Ï ß
2、溶液pH值与EDTA络合能力 H6Y2-,有六步离解，六个Ka值：
Ka1
H6
H 2+ Y
Ka2 H5 Y+
H
H4Y
H
Ka3
Ka4 H3YH
[Y4-]－EDTA有效形式Y4-浓度
[Y 4- ] [HY 3- ] [H 6 Y 2 ] [Y 4- ] [H ] [H ] 2 [H ]6 1 0 Ka6 Ka6 Ka5 Ka6 Ka1 1 1 K 1 [H ] K 1 K 2 [H ] 2 K 1 K 6 [H ]6
n元酸 H n L的L
2 n ［H ］ ［H ］ ［H ］ αL（H) ＝1 Kan Kan Kan-1 Kan Ka1
αL（H)计算看p178 例3
如络黑T
EBT2-+Mg2+ H+ HEBT H+ H2EBT
MgEBT
EBT ( H )
[ H ] [ H ]2 1 Ka2 Ka2 Ka1
Ca2+
Mn2+
10.69
13.87
Y3+
VO2+
18.09
18.1
U4+
Bi3+
25.8
27.94
Fe2+
La2+
14.33
15.50
Ni2+
VO2+
第六章络合滴定法
一、简单络合物
⒈定义：若一个配位体只含有一个可提供电子对的配位原子，称其为单基络合体,如ＣN－,Ｃl－等。它与金属离子络合时,每一个单基络合体与中心离子之间只形成一个配位键，此时形成的络合物称为简单络合物。若金属离子的配位数为n，则一个金属离子将与ｎ个配位体结合，形成ＭＩn物，也称为简单络合物。
⑶“NO型”螯合剂
这类螯合剂,如氨羧络合剂、羟基喹啉和一些邻羟基偶氮染料等，通过氧原子(硬碱)和氮原子(中间碱）与金属离子相键合，能与许多硬酸、软酸和中间酸的阳离子形成稳定的螯合物（如8-羟基喹啉与Al3＋的螯合物反应P89）。
⑷含硫螯合剂
含硫螯合剂可分为“SＳ型”、“SO型”和“SN型”等。
由两个硫原子(软碱）作键合原子的“SＳ型”螯合剂,能与软酸和一部分中间酸型阳离子形成稳定的螯合物,通常多形成较稳定的四原子环螯合物。
在本章的学习中，主要解决以下几个方面的问题：
⒈弄清概念（如：酸效应系数、络合效应系数、共存离子效应系数及条件稳定常数等)；
⒉掌握副反应系数及条件常数的计算方法并能在络合滴定方法中具体运用;
⒊理解和掌握络滴定方法基本原理(滴定曲线、最佳酸度的控制、分别准确滴定的判据等);
⒋运用所学知识解决在络合滴定中所遇到的一般问题。
⒉性质：简单络合物不稳定。
与多元酸相类似，简单络合物是逐级形成的,也是逐级离解的,一般相邻两级稳定常数相差不大，而且形成的络合物多数不稳定。
如：Cｕ２+与单基配位体NH3的反应：
Cu2＋+ ＮH3==＝ Cu(NＨ3)2+K1=104．1８
Cu(NH3)2++ ＮＨ３=＝= Cu（ＮＨ3)２２＋K2＝１03.4８
第六章 络合滴定法
[ MY ] [ M ][Y ]
碱金属离子: 碱土金属离子: 过渡金属离子: 高价金属离子:
lgKMY﹤3 lgKMY 8~11 lgKMY 15~19 lgKMY﹥20
EDTA螯合物的模型
有色EDTA螯合物
螯合物 CoY2颜色 紫红 螯合物 颜色
CrY-
深紫
Fe(OH)Y2- 褐 (pH≈6) FeY黄 紫红 蓝绿
[Y'] α Y(H) [Y] [Y]+[HY]+[H 2 Y]+[H3 Y]+ +[H 6 Y] 1 [Y]
[ Y′]表示络合反应达平衡时 ，未与M络合的 EDTA的总浓度 可见：在副反应中Y型体的分布系数δY与酸 效应系数αY(H)成倒数关系。
第四级累积稳定常数：β4=K1×K2×K3×K4
一级累积稳定常数
ML 1 K1 M L
2 K1 K2
二级累积稳定常数
M L 2
M Ln
ML
2
总累积稳定常数
n K1 K2 K n
ML
n
可知
β K
θ n
θ 总
OH
“NN”型
乙二胺 - Cu2+
H2 N H2C
Cu
三乙撑四胺 - Cu2+
H2 N
CH2 CH2
H2 N
H2 N CH2
Cu
H2C H2C NH H2C NH CH2
H2C N H2 N H2
CH2
lgK1=10.6, lgK2=9.0 lgK总=19.6
lgK=20.6
3.“NO”型
4.“SS”型
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第6章络合滴定法习题参考答案1、从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络和物的常数如下Cu-柠檬酸K不稳=6.3×10-15Cu-乙酰丙酮β1=1.86×10 8 β=2.19×1016Cu-乙二胺逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109Cu-磺基水杨酸lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTA pK不稳=15.4试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。
解：Cu-柠檬酸lgK稳= pK不稳=14.2Cu-乙酰丙酮lgK稳=lgβ=16.34Cu-乙二胺lgK稳=lg(K1 K2)=19.99Cu-磺基水杨酸lgK稳=lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4∴按总稳定常数（lgK稳）从大到小，它们的排列顺序是:乙二胺＞EDTA ＞磺基水杨酸＞乙酰丙酮＞EDTP ＞柠檬酸＞酒石酸2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。
计算Cu2+的αCu2+。
已知Cu(Ⅱ)-C2O42 -络合物的lgβ1=4.5，lgβ2 =8.9；Cu(Ⅱ)-OH-络合物的lgβ1=6.0解：在此溶液中能与Cu2+ 络合的配位剂有NH3，C2O42-和OH-αCu ＝αCu(NH3) +αCu(C2O42-) +αCu(OH-) －2∵pH＝9.26＝pK(NH+)[NH3]＝δNH3×c ＝0.5×0.2 ＝0.10 mol·L-14αCu(NH3) = 1+β[NH3] ＋β2 [NH3]2＋…＋βn [NH3]n＝109.361αCu(C2O42-) = 1+β[C2O42-] +β2[C2O42-]2= 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 ＝106.91αCu(OH-) = 1+β[OH-] ＝1+106×10-4.74＝101.261∴αCu＝109.36 +106.9 +101.26 ＝109.363. 络黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgK＇MgIn值。
解：lgK1＇＝pKa2＝11.6 K1H＝1011.6 lgK2＇＝pKa1＝6.3 K2H＝106.3β1H＝K1H＝1011.6 β2H＝K1H×K2H ＝1017.9pH=10.0时αEBT(H) = 1+β1[H+]＋β2 [H+]2＝101.6∴lgK＇MgIn = lgK MgIn －lgαEBT = 7.0 －1.6 = 5.44.已知M(NH3)4 2+的lgβ1~lgβ4为2.0，5.0，7.0，10.0，M(OH)4 2+的lgβ1~lgβ4为4.0，8.0，14.0，15.0。
在浓度为0.10 mol·L-1的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离氨浓度为0.01 mol·L-1，pH=9.0。
试问溶液中主要存在形式是哪一种？浓度为多大？若将M2+离子溶液用NaOH和氨水调节至pH≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol·L-1，则上述溶液中的主要存在形式是什么？浓度又是多少？解：pH=9.0 [OH-]=10-5.0αM(NH3) ＝1+β1[NH3] ＋β2 [NH3]2＋…＋βn [NH3]n＝1+102.0－2＋105.0－4＋107.0－6＋1010.0－8 =102.086 =122αM(OH) =1+β1[OH-] ＋β2 [OH-]2＋…＋βn [OH-]n＝1+104.0－5＋108.0－10＋1014.0－15＋1015.0－20 ≈10--5由于αM(NH3)＞＞αMOH) 溶液中主要存在形式是氨络合物∵δM(NH)2＝105.0－4/102.086 = 0.0823δM(NH3)4＝107.0－6/102.086 = 0.082δM(NH3)4＝1010.0－8/102.086 = 0.82 是主要的分布∴[M(NH3)4] ＝δM(NH3)4×0.10 ＝8.2×10-2在pH≈13.0 [OH-]=10-1.0αM(OH)＝1+β1[OH-] ＋β2 [OH-]2＋…＋βn [OH-]n＝1+104.0－1＋108.0－2＋1014.0－3＋1015.0－4 ＝1011.3此时αM(OH)＞＞αM(NH3) 溶液中主要存在形式是氢氧基络合物δM(OH)3≈1014.0－3/1011.3＝0.50δM(OH)4≈1015.0－4/1011.3＝0.50∴[M(OH)4] ＝δM(OH)4×0.10 ＝5.0×10-25. 实验测的0.10 mol·L -1 Ag(H 2NCH 2NH 2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为0.010 mol·L -1。
计算溶液中C 乙二胺和δAg(H 2NCH 2NH 2) +。
Ag +与乙二胺络合物的lg β1=4.7，lg β2=7.7。
+2222 4.72 4.77.72Ag(H NCH CH NH ) 2100.0911[]+[] 110+10(0.01)L L βδββ⨯⨯==+⨯⨯+⨯⨯１１[L]0.01＝0.01 δAgL 2 = 1－0.091= 0.909C L = [L]+[AgL]+2[AgL 2]=0.010+(0.091+2×0.909)×0.10 = 0.20 mol ·L -1（也可：因为络合物离解是: Ag(H 2NCH 2 CH 2NH 2)2+ → Ag + + 2 H 2NCH 2 CH 2NH 2 ∴ C 乙二胺 ＝2×0.10 ＝ 0. 20 mol ·L -1）6、在pH=6.0的溶液中，含有0.020 mol·L -1 Zn 2+ 和0.020 mol·L -1 Cd 2+，游离酒石酸根（Tart ）浓度为0.20 mol·L -1，加入等体积的0.020 mol·L -1 EDTA ，计算lgK`CdY 和lgK`ZnY 值。
已知Cd 2+-Tart 的lgβ1=2.8，Zn 2+-Tart 的lgβ1=2.4，lgβ2=8.32，酒石酸在pH=6.0时的酸效应可忽略不计。
解: 查表pH=6.0时, lgαY(H)=4.65, Zn 2+和Cd 2+的羟基络合效应可忽略.加入等体积的EDTA 后, [Tart]= 0.10 mol·L -1⑴ 求lgK ＇CdY 此时是把Cd 2+与Y 的反应作主反应, Cd 2+有酒石酸的络合效应, Y 有酸效应和共存离子效应，而Zn 2+也有与酒石酸的络合效应⑵ 求lgK`ZnY 同样道理求得8. 浓度均为0.0100 mol·L -1的Zn 2+，Cd 2+混合溶液，加入过量KI ，使终点时游离I -浓度为1 mol·L -1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA 滴定其中的Zn 2+，计算终点误差。
解: 此题条件下，Zn 2+无副反应, Y 有酸效应和Cd 2+产生的共存离子效应, 而Cd 2+又与I -结合。
已知：lgK CdY ＝16.46 lgK znY ＝16.50 pH ＝5.0时, lgαY(H)＝6.45 p Zn ep ＝ 4.8[I -]＝1 mol·L -1 Cd-I 配合物的lg β1～lg β4分别为2.10 3.43 4.49 5.41∵ lgK ＇znY ＝ lgK znY －lg αY ＝lgK znY －lg (αY(H) + αY(Cd) )αCd(I) ＝1+β1[I -] +β2[I -]2 +β3[I -]3+β4[I -]4＝1+102.1×1+103.43×12 +104.49×13 +105.41×14＝105.460.946.546.16)(2Y(Cd)101001.01011][1=⨯+=+=+=+I Cd Cd CdY CdY C K Cd K αα ∴ lgK ＇znY ＝ lgK znY －lg αY ＝lgK znY －lg (αY(H) + αY(Cd) )＝16.5－lg(106.45+109.0)＝7.509.4)30.250.7(21)(lg 21=+=+'=sp Zn Zn sp p K pZn △pZn ＝pZn ep －pZn sp ＝4.8－4.9＝－0.1%12.00050.0101010101050.71.01.0-=⨯-='-=-∆-∆sp Zn ZnY pZn pZn C K Et9. 欲要求Et≤±0.2%，实验检测终点时，△pM=0.38，用2.00×10-2 mol·L -1 EDTA 滴定等浓度的Bi 3+，最低允许的pH 为多少？若检测终点时，△pM=1.0，则最低允许的pH 又为多少？10. 用返滴定法测定铝时，首先在pH≈3.5 左右加入过量的EDTA 溶液，使Al 3+络合。
试用计算方法说明选择比pH 的理由，假定Al 3+的浓度为0.010 mol·L -1。
解: ⑴ 求EDTA 滴定Al 3+的最高酸度:lgαY(H ) = lgK AlY －8 =16.30－8 =8.30 查表得pH ≈4⑵ 求EDTA 滴定Al 3+的最低酸度: 11133333)(105010.0103.1][][3---+-⋅⨯=⨯=≤L mol Al K OH sp OH Al pOH=10.3 pH=3.7 即EDTA 滴定Al 3+的最低酸度。
从计算可知：若pH ＞3.7，Al 3+将水解沉淀；如果pH ＜4，又不能准确滴定。
因此在pH ≈3.5时，加过量EDTA ， 以保证Al 3+完全反应， 剩余的EDTA 再用Zn 2+或Cd 2+等标准溶液在pH 为5～6时滴定。
11、浓度均为0.020 mol·L -1的Cd 2+，Hg 2+混合溶液，欲在pH=6.0时，用等浓度的EDTA 滴定其中的Cd 2+，试问：a. 用KI 掩蔽其中的Hg 2+，使终点时I -的游离浓度为10-2 mol·L -1，能否完全掩蔽？lgK`CdY 为多大？b. 已知二甲酚橙与Cd 2+，Hg 2+都显色，在pH=6.0时，lgK`CdIn =5.5，lgK`HgIn =9.0，能否用二甲酚橙做Cd 2+的指示剂？c. 滴定Cd 2+时若用二甲酚橙做指示剂，终点误差为多大？d. 若终点时，I -游离浓度为0.5 mol·L -1，按第三种方式进行，终点误差又为多大？解a. 查表Hg 2+-I -络合物的lgβ1～β4为12.9 23.8 27.6 29.8αHg(I) = 1＋β1[I -]＋β2[I -]2＋β3[I -]3＋β4[I -]4 =1022.05224.0522.05()[]0.010[]10/10ep ep Hg I Hg Hg mol L α+-'=== 显然Hg 2+能被完全掩蔽 在pH=6.0时, lg αY(H) = 4.65 Cd 2+的羟基络合效应可忽略αCd(I) = 1＋β1[I -]＋β2[I -]2＋β3[I -]3＋β4[I -]4 ≈1αY =αY(H) ＋αCd(I) －1 = 10 -4.65lgK`CdY = lgK CdY －lg αCd － lg αY =16.46－4.65 = 11.81 b: 2[]lg lg 9.0[][]HgIn HgIn K Hg In +'==' 由变色点时[HgIn]=[In’]知, 终点时Hg 2+与In 显色的条件是[Hg 2+]≥109.0 mol·L -1但由a 计算可知: [Hg 2+]ep = 10-24.05 ≤109.0 所以二甲酚橙与Hg 2+不显色,能用二甲酚橙做Cd 2+的指示剂c: pCd ep = lgK ’CdIn = 5.5pCd ’sp = (11.8＋2.0)/2 = 6.9△pCd ’ = pCd ’ep －pCd ’sp =5.5－6.9 = -1.4%032.0%100010.01010108.114.14.1-=⨯⨯-=-Etd: 当[I -] = 0.5 mol ·L -1时,αHg(I) ＝ 1＋β1[I -]＋β2[I -]2＋β3[I -]3＋β4[I -]4＝ 1＋1012.87×0.5 ＋1023.82× (0.5)2＋1027.60× (0.5)3＋1029.83× (0.5)4＝ 1＋1010.57＋1023.22＋1026.7＋1028.63 ＝1028.63Hg 2+被完全掩蔽。