同时检测多巴胺,抗坏血酸和尿酸的石墨烯-贵金属纳米复合物基电化学传感器
石墨烯修饰金电极的制备及其同时测定多巴胺和尿酸
石墨烯修饰金电极的制备及其同时测定多巴胺和尿酸艾永青;胡芹芹;肖虎勇;连盼盼;吕鉴泉【摘要】Graphene modified gold electrode(Gr/Au) was got by the method that fresh grapheme which was prepared based on the Hummers method was attached to the surface of gold electrode.The electrochemical properties of the graphene modified gold electrode and the electrochemical behaviors of dopamine and uric acid at Gr/AuElectrode were investigated by cyclic voltammetry.The result shows that the electrochemical oxidation and reduction of dopamine and uric acid could be electrocatalyzed.Dopamine and Uric acid could be detected simultaneously with the exist of ascorbic acid.There are linear relationships between the anoidic peak current and the concentration ofdopamine(1.0~1000 μmol/L),uric acid(30~1000 μmol/L) in diff erential pulse voltammograms,the detection limits are 0.67 μmol/L and 6.0μmol/L,respectively.%将Hummers法合成的新鲜石墨烯滴涂于金电极表面,制备了石墨烯修饰金电极（Gr/AuE）。
多巴胺电化学传感器专利技术综述
多巴胺电化学传感器专利技术综述多巴胺电化学传感器是一种基于电化学技术的传感器，用于检测多巴胺在生物体系中的含量。
多巴胺是一种重要的神经递质，在多种生物过程中发挥着关键的作用，因此准确测定其含量对于生命科学研究具有重要意义。
在过去的数十年中，开发了多种多巴胺电化学传感器，以满足不同研究需求。
本文将从专利技术方面对多巴胺电化学传感器的发展进行综述。
多巴胺电化学传感器采用电化学法检测多巴胺含量，其原理是将多巴胺转化为可氧化的还原剂，随后通过电化学反应将其氧化，并测量产生的电流。
多巴胺在电极表面的还原和氧化反应可以表示为以下式子：多巴胺+e- → 多巴胺•（还原反应）传感器中的电极表面通常涂覆有化学修饰剂，以促进多巴胺的吸附和电子转移。
多巴胺的浓度可以通过测量电流大小来确定，电流与多巴胺的浓度呈正比关系。
（二）多巴胺电化学传感器研究现状近年来，多巴胺电化学传感器研究得到了快速发展，吸引了越来越多的研究者的关注。
以下是目前多巴胺电化学传感器领域的一些主要研究进展：1. 传感器材料传感器材料对于传感器性能具有重要影响。
现有多巴胺电化学传感器材料主要有碳纳米管、金属有机骨架、纳米颗粒等。
这些材料在吸附效率、电子传递速率、物理稳定性等方面具有各自的优势，已被广泛应用于多巴胺电化学传感器的开发中。
2. 检测技术目前多巴胺电化学传感器的检测技术主要有常规电化学检测、光电化学检测和生物传感检测等。
其中，生物传感检测利用生物信号转换成电信号，可以提高传感器的灵敏度和特异性。
而光电化学检测则通过光激发产生的电荷将传感器灵敏度提高到亚纳摩尔级别。
3. 纳米技术纳米技术是近年来多巴胺电化学传感器研究的重要方向之一。
纳米材料具有高比表面积、尺寸可控性以及物理、化学、电学等性质的独特优势，被广泛应用于传感器的制备和改性中。
例如，通过利用纳米金粒子修饰电极表面，可以显著提高传感器的特异性和灵敏度。
1. 中国专利CN109196915A该专利涉及一种基于杂多酸-多巴胺分子印迹聚合物修饰石墨烯修饰电极的多巴胺传感器。
多巴胺电化学检测研究进展
多巴胺电化学检测研究进展王保光;张鑫;张雪华;何声太;贺涛【摘要】对近年来电化学方法在多巴胺检测方面的应用和进展进行了综述,并对其发展前景进行了展望.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2013(042)012【总页数】4页(P2267-2270)【关键词】多巴胺;灵敏度;选择性;修饰电极;电化学检测【作者】王保光;张鑫;张雪华;何声太;贺涛【作者单位】天津工业大学材料科学与工程学院,天津300387;国家纳米科学中心,北京100190;国家纳米科学中心,北京100190;国家纳米科学中心,北京100190;天津工业大学材料科学与工程学院,天津300387;国家纳米科学中心,北京100190【正文语种】中文【中图分类】TQ035;TQ320.77+2;O646多巴胺(DA)属于儿茶酚胺类物质，是哺乳动物和人类中枢神经系统中一种非常重要的信息传递物质，缺乏DA可导致一些重要疾病如精神分裂症和帕金森氏症［1］，所以对DA的研究在神经生理学、临床医学、制药学等许多学科都具有十分重要的意义。
近年来，围绕着发展高灵敏度高选择性检测DA的在线分析方法，研究者做了大量的努力，电化学、化学发光、高效液相色谱法、表面等离子体共振、表面增强拉曼以及荧光法等检测DA的方法相继涌出。
在诸多方法当中，电化学分析法具有高选择性、高灵敏度、高稳定性等优点，尤其是微型电化学探针具有良好的生物相容性，能够进行活体在线分析，这使电化学分析方法成为检测DA的理想方法。
在过去几十年的时间里，电化学检测多巴胺已经取得了很大的进展。
但是，直接电化学方法检测DA面临以下问题:①抗坏血酸和尿酸与DA共存于大脑和体液中，在裸电极上三者的氧化电位相近，易对DA检测造成干扰;②AA的浓度一般为10－7～10－3 mol/L不等，且易被氧化失去两个氢原子而转变成脱氢AA，而DA 的浓度为10－8～10－6 mol/L，AA 能够还原DA的电化学氧化产物使其再生;③DA的氧化产物会在电极表面形成一层薄膜而污染电极。
尿酸在连续碱基DNA-纳米金复合膜修饰电极上的电化学行为及应用研究
例如：痛风、高尿酸血症等［３］。因此，对体液中 ＵＡ
浓度的监测临床上具有重要的意义。 目前，测定尿酸类物质的方法有很多，如：
ＨＰＬＣ［４］、化学发光法［５］、毛细管电泳［６］等，但这些 方法多具有耗时、前处理复杂，而且需要专业操作 人员，设备昂贵等缺点。电化学法［７］以其方便、快 捷、灵敏度高、设备廉价等优点应用广泛。例如，
尿酸（２，６，８三羟基嘌呤，ＵＡ）是人体内嘌呤
代谢的主要产物［１］。血清中 ＵＡ 的正常水平为
· ，尿液中 的正常 ２ ４×１０－４ ～ ５ ２×１０－４ ｍｏｌ Ｌ－１
ＵＡ
浓度为 · 。血液或 １ ４×１０－３ ～ ４ ４×１０－３ ｍｏｌ Ｌ－１ ［２］
尿液中 ＵＡ 浓度异常通常预示着很多疾病的发生，
ＣｄＳｅ 量子点修饰的中空纤维石墨电极检测了肌苷
酸和尿酸［１１］。而近年来，ＤＮＡ 传感器日益受到研
究工作者的关注。组装 ＤＮＡ 传感器的关键是
ＤＮＡ 在修饰电极上的组装［１２］。因为纳米金具有
良好的生物相容性、导电性，高的比表面积而多用
来承载 ＤＮＡ［１３１５］。通常情况下，将 ＤＮＡ 一端修饰
第 期
第 卷第 ３０ 年 ７２０１８ ７
７月期
董振明，等：基于Ｃｈ席ｅｍ夫化ｉｃａ碱ｌ学Ｒ水ｅ研ｓ解ｅａｒ究的ｃｈ
比色荧光探针的研究 与 应 用
ａＨｎｄＳＯＡｐ－４ｐｌｉｃａｔｉｏｎ
文章编号： （ ） １００４１６５６ ２０１８ ０７１０７５０６
， Ｖｏｌ． ３０ Ｎｏ． ， Ｊｕｌｙ ２０１８
７
尿酸在连上续的碱电基化Ｄ学ＮＡ行纳为米及金应复用合研膜究修饰电极
翟一静，王 玮，康维钧，牛凌梅
（河北医科大学公共卫生学院，河北 石家庄，０５００１７）
碳纳米管-电沉积Co修饰电极在抗坏血酸存在下同时测定多巴胺和尿酸
碳纳米管－电沉积Ｃｏ修饰电极在抗坏血酸存在下同时测定多巴胺和尿酸李珠叶１，张 萍１，刘传银１，２（１．湖北文理学院 化工与食品学院，湖北 襄阳 ４４１０５３；２．低维光电材料与器件湖北省重点实验室，湖北 襄阳 ４４１０５３） ［摘 要］采用滴涂法和循环伏安法（ＣＶ）将碳纳米管和Ｃｏ修饰到玻碳电极表面，得到碳纳米管－电沉积Ｃｏ修饰电极，研究了多巴胺（ＤＡ）、尿酸（ＵＡ）在碳纳米管－电沉积Ｃｏ修饰电极上的电化学响应．结果表明，在０．１ｍｏｌ／Ｌ磷酸缓冲液（ｐＨ＝６）中，ＤＡ、ＵＡ在该电极上均显示出良好的电化学响应，碳纳米管－电沉积Ｃｏ修饰的玻碳电极能够将ＤＡ和ＵＡ的氧化峰电位明显分开，两者峰电位差为１２４ｍＶ，并且可以在抗坏血酸（ＡＡ）存在下同时测定ＤＡ和ＵＡ．该修饰电极选择性好、稳定性高，可以实现ＡＡ存在下ＤＡ和ＵＡ共存时两种物质的定量检测． ［关键词］多巴胺；尿酸；抗坏血酸；碳纳米管－电沉积钴修饰电极 ［ｄｏｉ］１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８－６０７２．２０１６．０６．００５ ［中图分类号］Ｏ６５７．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００８—６０７２（２０１６）０６—００２７—０７１ 引言 多巴胺（ＤＡ）是广泛分布在哺乳动物大脑中枢神经系统中的神经递质，在中枢神经系统、肾脏和心脑血管中发挥重要作用．体内ＤＡ水平低下会导致神经紊乱，易患精神分裂症、帕金森综合症等［１］．尿酸（ＵＡ）和其它羟基嘌呤一样是人体嘌呤代谢的产物，体液中ＵＡ含量过高是许多疾病的征兆，如痛风症、高血尿、心血管疾病等［２］．因此，尿酸和多巴胺的检测和分析对临床诊断、了解病情进展具有重要意义．由于ＤＡ、ＵＡ具有电化学活性，而电化学分析方法以其灵敏度高，选择性好，和分析费用低廉等特点而得到了广泛的关注．但是利用电化学方法测定ＵＡ的一个主要问题是体液中共存的抗坏血酸（ＡＡ）的干扰．因此，建立在大量抗坏血酸（ＡＡ）存在下准确测定ＤＡ、ＵＡ的方法，更具有实际意义． 本文采用电沉积钴于碳纳米管修饰电极之上，研究了ＤＡ、ＵＡ在此电极上的电化学行为，优化了测定条件，探讨了ＤＡ、ＵＡ在此电极上的氧化机理，采用电化学方法测定多巴胺和尿酸．该电极在活化后能有效降低抗坏血酸对ＤＡ、ＡＡ测定的影响，实现了大量抗坏血酸存在下多巴胺、尿酸的选择性检测．该方法具有稳定性好、重现性好和准确度高的特点，对实际样品的测定结果满意．２ 实验部分２．１ 仪器与试剂 电化学实验均在ＣＨＩ６６０ａ电化学工作站（上海辰华仪器有限公司）上完成，配备三电极体系，以玻碳电极或修饰玻碳电极为工作电极，饱和甘汞电极（ＳＣＥ）为参比电极，Ｐｔ丝对电极；碳纳米管（ＣＮＴｓ）购自华中师范大学纳米研究院，并经酸化处理；多巴胺（ＤＡ）、尿酸（ＵＡ）、抗坏血酸２０１６年１２月郧阳师范高等专科学校学报Ｄｅｃ．２０１６第３６卷第６期Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｙｕｎｙａｎｇ Ｔｅａｃｈｅｒｓ Ｃｏｌｌｅｇｅ Ｖｏｌ．３６Ｎｏ．６［收稿日期］２０１６－０９－２０［基金项目］２０１６年度大学生创新创业项目、湖北省低维光电材料与器件重点实验室开放基金资助［作者简介］李珠叶（１９９４－），女，湖北襄阳人，湖北文理学院化学工程与工艺专业学生，主要从事分析化学研究． 论文联系人：刘传银（１９７０－），男，教授，博士．通讯联系人Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｉｕｃｙｉｎ２００２＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ．ＹＹＳＺＸＢ２７（ＡＡ）购自Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ．其他所有试剂均为分析纯，购自上海国药集团．实验用水为超纯水．２．２ 电化学实验 将裸玻碳电极为工作电极，三电极体系进行电化学实验，电沉积是在含有５％ＣｏＳＯ４的溶液中进行，采用循环伏安法进行电沉积；电极的表征采用交流阻抗法，在含有０．００１ｍｏｌ／Ｌ Ｆｅ（ＣＮ）６３－／４－的ＫＣｌ溶液中进行，式量电位为０．２２Ｖ，扫描频率为０．０１－１０５ Ｈｚ范围内进行．３ 结果与讨论３．１ 电极的修饰与活化 玻碳电极（３ｍｍ）经氧化铝悬糊抛光成镜面后，将ＣＮＴｓ壳聚糖溶液１０μＬ加到电极表面，红外灯下烤干，即得ＣＮＴｓ／ＧＣＥ电极；然后将该电极插入５％ＣｏＳＯ４溶液中以１００ｍＶ／ｓ的扫速在－０．２到１．０Ｖ范围内循环伏安电沉积４０圈，取出洗净，即得Ｃｏ－ＣＮＴｓ／ＧＣＥ修饰电极．将新修饰的Ｃｏ－ＣＮＴｓ／ＧＣＥ电极在０．１ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ溶液中电化学活化．结果表明，随着扫描的进行，其峰电流逐渐增大，并稳定地出现一对循环伏安峰．这对峰对应着Ｃｏ（ＩＩＩ）／Ｃｏ（ＩＩ）在电极上的氧化还原［３－４］．图１碳纳米管修饰电极的电沉积及其活化的循环伏安图Ｆｉｇ．１． ＣＶｓ ｏｆ Ｃｏ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｎ ＣＮＴｓ／ＧＣＥ ａｎｄ ｉｔｓ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ３．２ 不同修饰电极的电化学表征 电极经过修饰和电沉积后，总会改变电极的面积和表面形貌，故常用循环伏安和交流阻抗法对电极进行表征．如图２（Ａ）所示，在含有０．００１ｍｏｌ／Ｌ Ｆｅ（ＣＮ）６３－／４－的ＫＣｌ溶液中，裸电极呈现一对良好的循环伏安峰，其峰电位差约９５ｍＶ；然而在修饰了碳纳米管后，其峰电位差增大到１７５ｍＶ，但是峰电流却大大增大．这是因为碳纳米管具有较大的表面积，从而使铁氰化钾在电极上参与反应的量增大，进而使峰电流增大，然而由于壳聚糖是一种电子传递阻体，故其峰电位差会增大；而电沉积Ｃｏ后，其峰电流达到最大，表明电沉积Ｃｏ进一步增大了电极面积，但是当经ＮａＯＨ活化后，其峰电位差和峰电流均降低，这种现象可能的原因是经活化后，其表面的氧化物转化为氢氧化物，从而降低了表面内阻，但是氢氧化物之间电子传递的能力又较强于氧化物，所以呈现出上述的现象．为了进一步表征电极的表面状态，交流阻抗法也是一种良好表征表面状况的电化学方法．图２（Ｂ）是不同电极的交流阻抗图．如图所示，裸电极呈现一条近乎４５０的直线，表明其表面无物质阻碍电子传递；同样其他几种修饰电极由于修饰了导电性的ＣＮＴｓ，并电沉积Ｃｏ后，其表面均不阻碍电荷的传递，呈现为不同角度的近乎直线的交流阻抗图．交流阻抗结果与循环伏安结果相符．李珠叶，张 萍，刘传银：碳纳米管－电沉积Ｃｏ修饰电极在抗坏血酸存在下同时测定多巴胺和尿酸ＹＹＳＺＸＢ２８图２不同电极在０．００１ｍｏｌ／Ｌ Ｆｅ（ＣＮ）６３－／４－中的循环伏安图和交流阻抗图Ｆｉｇ．２． ＣＶｓ ａｎｄ Ｎｙｑｕｉｓｔ ｐｌｏｔｓ ｏｆ ｖａｒｉｏｕｓ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ ｉｎ ０．００１ｍｏｌ／Ｌ Ｆｅ（ＣＮ）６３－／４－３．３ ＤＡ、ＵＡ在不同电极上的电化学响应 图３显示了不同电极分别在含有ＤＡ（１０－４ｍｏｌ／Ｌ）、ＵＡ（１０－４ ｍｏｌ／Ｌ）的磷酸缓冲溶液（ｐＨ＝６）中的循环伏安图．由图３（Ａ）可见，ＤＡ在裸ＧＣＥ电极上的电流很小，修饰碳纳米管后峰电流也有上升，并且峰电位差也降低到６１ｍＶ，电沉积Ｃｏ后峰电位差变化不大，但峰电流增大，然而在电极经ＮａＯＨ活化后，峰电位差进一步降低到５１ｍＶ，峰电流进一步增大．这是由于碳纳米管有较大的比表面积，且钴的氢氧化物传递电子能力强，有利于ＤＡ在电极上的电子传递［４］．而且ＤＡ在该活化后的修饰电极上的响应特别稳定，表明ＤＡ能够较快地在电极上发生氧化还原反应．由图３（Ｂ）可见，ＵＡ在４种电极上均只出现氧化峰，说明ＵＡ在电极上为完全不可逆氧化过程．ＵＡ在裸ＧＣＥ（曲线ａ）上有一个小氧化峰，在ＣＮＴｓ／ＧＣＥ（曲线ｂ）氧化峰电流有所增加，但峰形差，电沉积Ｃｏ后峰电位变化不大，但峰电流增大，然而电极经ＮａＯＨ活化后，氧化峰电流进一步增大．这同样表明钴的氧化物虽然有催化氧化的作用，但传递电子的能力没有钴的氢氧化物强．此外，该复合膜具有高的选择性和强的抗干扰能力，使其在大量抗坏血酸存在下，能与ＤＡ、ＵＡ很好地分离，实现ＤＡ、ＵＡ的准确测定．图３不同电极下ＤＡ、ＵＡ在磷酸缓冲液（ｐＨ＝６）中的循环伏安图Ｆｉｇ．３ ＣＶｓ ｏｆ ＤＡ ａｎｄ ＵＡ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ ｉｎ ｐＨ ６ＰＢＳ３．４ ｐＨ的影响 不图ｐＨ的缓冲溶液对ＤＡ、ＵＡ的测定有很大的影响，故用循环伏安法在ｐＨ ５～９范围内研究了ＤＡ、ＵＡ共存时ｐＨ对两者峰电流和峰电位的影响（如图４）．ＤＡ氧化峰电流随着ｐＨ先增大后减小，当ｐＨ为６时氧化峰电流最大，故选用ｐＨ为６的磷酸缓冲溶液作为支持电解质．实验结果表明，ＤＡ，ＵＡ的氧化峰与ｐＨ呈良好的线李珠叶，张 萍，刘传银：碳纳米管－电沉积Ｃｏ修饰电极在抗坏血酸存在下同时测定多巴胺和尿酸ＹＹＳＺＸＢ２９ＹＹＳＺＸＢ３０性关系，对于ＤＡ的氧化峰电位，线性方程为：Ｅ（Ｖ）＝０．６３６－０．０６３ｐＨ，Ｒ＝０．９９６６；对于ＵＡ的氧化峰电位，线性方程为Ｅ（Ｖ）＝０．７７４－０．０６２ｐＨ，Ｒ＝０．９９４４．从以上结果表明，ＤＡ与ＵＡ的电氧化都伴随着质子的转移，由峰电位与ｐＨ的线性关系的斜率可以推断出ＤＡ和ＵＡ的电氧化伴随着两电子两质子的过程，此结果也与以前的研究报道相符［５］．图４ＤＡ，ＵＡ在不同ｐＨ下的ＣＶ图，内插图为Ｅｐ－ｐＨ关系曲线Ｆｉｇ．４ ＣＶｓ ｏｆ ＤＡ ａｎｄ ＵＡ ｉｎ ｖａｒｉｏｕｓ ｐＨ ＰＢＳ，ｉｎｓｅｔ ｐｌｏｔ ｉｓ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｏｆ Ｅｐｖｅｒｓｕｓ ｐＨ３．５ 不同扫速的影响 图５为ＤＡ（１０－４ ｍｏｌ／Ｌ），ＵＡ（１０－４ ｍｏｌ／Ｌ）在不同扫速下的循环伏安曲线．由图５（ａ），（ｂ）可以看出随着扫描速度由１０ｍＶ／ｓ增加至３００ｍＶ／ｓ，它们的峰电位不断增大，峰电流也不断增大，氧化峰电位正移．将它们的峰电流分别与扫速及扫速的平方根作图，发现峰电流与扫速平方根的线性关系均比峰电流与扫速的线性关系好，故两者峰电流都与扫速平方根呈现良好的线性关系）所示，ＤＡ的回归方程为Ｉｐａ＝０．３８３－２１．９６０ ｖ，ｒ＝０．９９７３，Ｉｐｃ＝－３．５７５＋４１．５４０ ｖ，ｒ＝０．９９７２；ＵＡ回归方程为Ｉｐａ＝－１．８２６－４．４５３ ｖ，ｒ＝０．９９２５．表明ＤＡ，ＵＡ在该修饰电极表面是一个扩散控制过程［６］．实验还发现，随着扫速的增大，峰电位与扫速的对数之间在ｖ＞８０ｍＶ／ｓ时将呈现良好的线性关系，对ＤＡ来说，Ｅｐａ＝０．３０１３＋０．０２０９ｌｎｖ，ｒ＝０．９８２１，Ｅｐｃ＝０．１０７９－０．０３９９ｌｎｖ，ｒ＝－０．９９８０．根据Ｌａｖｉｒｏｎ方程［７］：Ｅｐａ＝Ｅｏ／＋ＲＴ（１－α）ｎＦｌｎ（１－α）ｎＦＲＴｋｓ＋ＲＴ（１－α）ｎＦｌｎｖＥｐｃ＝Ｅｏ／－ＲＴαｎＦｌｎαｎＦＲＴｋｓ－ＲＴαｎＦｌｎｖ根据线性关系的斜率和截距，可以计算出：ｎα＝０．６４，ｎ（１－ａ）＝１．２３；ｋｓ＝０．７４ｃｍ／ｓ图５ （ａ）ＤＡ不同扫速下的循环伏安图（ｂ）ＵＡ不同扫速下的循环伏安图Ｆｉｇ．５ ＣＶｓ ｏｆ ＤＡ（ａ）ａｎｄ ＵＡ（ｂ）ａｔ ｖａｒｉｏｕｓ ｓｃａｎ ｒａｔｅｓ李珠叶，张 萍，刘传银：碳纳米管－电沉积Ｃｏ修饰电极在抗坏血酸存在下同时测定多巴胺和尿酸３．６ ＤＡ、ＵＡ在ａｃｔｉｖｅｄ Ｃｏ－ＣＮＴｓ／ＧＣＥ电极上的电化学响应 图６（Ａ）和（Ｂ）为ａｃｔｉｖｅｄ Ｃｏ－ＣＮＴｓ／ＧＣＥ修饰的玻碳电极对ＤＡ和ＵＡ同时存在时固定一种物质含量改变另外一种物质含量时的循环伏安曲线．从图中可以看出ＤＡ和ＵＡ同时存在时，ＤＡ和ＵＡ的氧化峰能够明显分开．图（Ａ）为同时含有ＵＡ（１００．０μｍｏｌ／Ｌ）＋ＤＡ（１０．０μｍｏｌ／Ｌ，３０．０μｍｏｌ／Ｌ，５０．０μｍｏｌ／Ｌ，７０．０μｍｏｌ／Ｌ，１００．０μｍｏｌ／Ｌ）的ＰＢＳ（０．１ｍｏｌ／Ｌ，ｐＨ＝６．０）的溶液中的循环伏安曲线，从图中可以看出保持ＵＡ的浓度不变，改变ＤＡ的浓度，ＵＡ的氧化峰电位与峰电流几乎没有变化．图（Ｂ）为同时含有ＤＡ（１００μｍｏｌ／Ｌ）＋ＵＡ（５０μｍｏｌ／Ｌ，７０μｍｏｌ／Ｌ，１００μｍｏｌ／Ｌ）的ＰＢＳ（０．１ｍｏｌ／Ｌ，ｐＨ＝６．０）溶液中的循环伏安曲线，从图中可以看出保持ＤＡ的浓度不变，改变ＵＡ的浓度，ＤＡ的氧化峰电位几乎不变，峰电流变化很小（＜５％）．表明ａｃｔｉｖｅｄ Ｃｏ－ＣＮＴｓ／ＧＣＥ修饰的玻碳电极有可能实现ＤＡ、ＵＡ的同时检测．（Ａ） （Ｂ）图６不同浓度的ＤＡ（Ａ）、ＵＡ（Ｂ）共存时ａｃｔｉｖａｔｅｄ Ｃｏ－ＣＮＴｓ／ＧＣＥ电极的循环伏安曲线扫描速率；１００ｍＶ／ｓ，ｐＨ＝６．０ＰＢＳＦｉｇ．６ ＣＶｓ ｏｆ ＤＡ ａｎｄ ＵＡ ｍｉｘｔｕｒｅ ｗｉｔｈ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＵＡ（Ａ）ａｎｄ ＤＡ（Ｂ）ａｔ ａｃｔｉｖａｔｅｄ Ｃｏ－ＣＮＴｓ／ＧＣＥ ｉｎ ｐＨ ６ＰＢＳ 图７为同时含有ＤＡ＋ＵＡ（１０．０μｍｏｌ／Ｌ，３０．０μｍｏｌ／Ｌ，５０．０μｍｏｌ／Ｌ，７０．０μｍｏｌ／Ｌ，１００．０μｍｏｌ／Ｌ）的ＰＢＳ（０．１ｍｏｌ／Ｌ，ｐＨ＝６．０）的溶液中的循环伏安曲线，由图可以看出两者在浓度相同时相互之间几乎没有干扰．为了提高分析的灵敏度利用微分脉冲伏安法（ＤＰＶ），以ＤＡ，ＵＡ的氧化峰电流对其线性范围与检出限进行测定如图７所示，由图６内插图可以看出ＤＡ的峰电流与其浓度在０．５０－１２０μｍｏｌ／Ｌ范围内符合线性关系，通过线性拟合处理的直线方程为：Ｉｐ（μＡ）＝－５．８５８－０．１５３ ｃ（μｍｏｌ／Ｌ），线性相关系数为０．９９２２，由线性回归方程得出ＤＡ的检出限为０．２４μｍｏｌ／Ｌ．实验结果还发现，本线性关系与ＤＡ单独存在时的线性响应基本一致，据此得出一定量ＵＡ的存在并不影响ＤＡ的线性检测．同样可得ＵＡ的峰电流与其浓度在２．４－１６０μｍｏｌ／Ｌ范围内符合线性关系，线性拟合得到的直线方程为：Ｉｐ（μＡ）＝－１．２７７－０．０８８ ｃ（μｍｏｌ／Ｌ），线性相关系数为０．９９１９，由线性回归方程得出ＵＡ的检出限为１．０μｍｏｌ／Ｌ．同样实验也表明，该线性范围与ＵＡ单独存在时并无明显差异，据此也可得出一定量ＤＡ的存在并不影响ＵＡ的线性检测．进一步证明了图７ａｃｔｉｖａｔｅｄ Ｃｏ－ＣＮＴｓ／ＧＣＥ修饰的玻碳电极能同时测定ＤＡ，ＵＡ的可能性．李珠叶，张 萍，刘传银：碳纳米管－电沉积Ｃｏ修饰电极在抗坏血酸存在下同时测定多巴胺和尿酸ＹＹＳＺＸＢ３１图７ 相同浓度ＤＡ，ＵＡ共存时ａｃｔｉｖａｔｅｄ Ｃｏ－ＣＮＴｓ／ＧＣＥ电极的循环伏安曲线和ＤＰＶ曲线Ｆｉｇ．７ ＣＶｓ ａｎｄ ＤＰＶ ｏｆ ＤＡ ａｎｄ ＵＡ ｗｉｔｈ ｅｑｕａｌ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ａｔ ａｃｔｉｖａｔｅｄ Ｃｏ－ＣＮＴｓ／ＧＣＥ３．７ ＡＡ存在下ＤＡ，ＵＡ的同时测定 图８（Ａ）为在ＡＡ存在下，同样浓度的ＤＡ，ＵＡ在ａｃｔｉｖａｔｅｄ Ｃｏ－ＣＮＴｓ／ＧＣＥ电极上的循环伏安曲线，从图可以看出ＡＡ的存在对ＤＡ，ＵＡ的检测几乎没有影响，与没有ＡＡ存在下的图７相似，由此可以得出ＤＡ，ＵＡ的测定几乎不受ＡＡ存在的影响．该电极能够很好的在ＡＡ存在下同时测定ＤＡ和ＵＡ．为了验证上述结论的正确性，采用微分脉冲伏安法（ＤＰＶ）来测定，如图８（Ｂ）所示的曲线看出１１０倍的ＡＡ存在使得ＵＡ的氧化峰电流有所降低（ＲＳＤ＝５．４％），ＤＡ的氧化峰电流变化不大（与图７相比），但两者仍能很好的测定出来，由此可得出上述结论几乎是正确的，且由图８（Ｂ）内插图依然可以看出ＤＡ，ＵＡ的峰电流与其各自的浓度均符合线性关系．图８ （Ａ）ＡＡ存在下ＤＡ，ＵＡ同时测定ａｃｔｉｖａｔｅｄ Ｃｏ－ＣＮＴｓ／ＧＣＥ电极的ＣＶ和ＤＰＶ曲线Ｆｉｇ．８ ＣＶｓ ａｎｄ ＤＰＶ ｏｆ ＤＡ ａｎｄ ＵＡ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ＡＡ３．８ 干扰实验 在最佳测定条件下，研究其它干扰物对ＤＡ、ＵＡ测定的影响．实验结果表明，１００倍的Ｃｌ－、Ｋ＋、ＮＯ３－、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｎａ＋、对混合物的测定不干扰，１００倍的双氧水、抗坏血酸、１０００倍的葡萄糖均无干扰，由此可以看出该修饰电极抗干扰能力强，选择性好，可以用于ＤＡ、ＵＡ的同时测定．３．９ 稳定性和重现性 在优化条件下，考察ａｃｔｉｖａｔｅｄ Ｃｏ－ＣＮＴｓ／ＧＣＥ的重现性和稳定性．将ＤＡ，ＵＡ，在同一支Ｃｏ－ＣＮＴｓ／ＧＣＥ上平行测定５次，其相对标准偏差（ＲＳＤ）分别为２．６％，１．８％．这说明制备的电极具有较好的稳定性．用同样的方法分别制备了６支Ｃｏ－ＣＮＴｓ／ＧＣＥ，分别测定含有４０μｍｏｌ／Ｌ的ＤＡ，ＵＡ的混合溶液，ＲＳＤ为３．７％，４．３％．这表明所制备的电极以及制备方法具有较好的重现性，能用于实际样品的测定．３．１０ 回收率和实际样品分析 为了验证该电极对样品测定的准确度和应用性，分别采用加标回收的方法对模拟样品和实际尿液进行了测定．实验结果表明，ＤＡ的回收率在９６．６－１０２．４％之间，而ＵＡ的加标回收李珠叶，张 萍，刘传银：碳纳米管－电沉积Ｃｏ修饰电极在抗坏血酸存在下同时测定多巴胺和尿酸ＹＹＳＺＸＢ３２率在９５．５－１０４．２％之间，表明该方法具有良好的准确性，能用于实际样品的测定．４ 结论 采用电沉积钴于ＣＮＴｓ修饰电极后活化制备了ａｃｔｉｖａｔｅｄ Ｃｏ－ＣＮＴｓ／ＧＣＥ修饰电极，研究了该电极对ＤＡ，ＵＡ的电化学响应并能在同时测定时不相互干扰，研究表明该电极对ＤＡ，ＵＡ的氧化具有良好的催化作用，并能够有效消除抗坏血酸存在的干扰，线性范围宽、检出限低．在ＡＡ存在下的ＤＡ，ＵＡ共存体系中，该修饰电极能不受ＡＡ的干扰，同时测定出ＤＡ，ＵＡ．该电极抗干扰能力强、稳定性好，有望用于实际样品的测定．［参考文献］［１］Ｆｉｎｃｈｃｅ，Ｃｏｈｅｎ Ｄ Ｍ．Ａｇｉｎｇ，Ｍｅｔａｂｏｌｉｓｍ ａｎｄ Ａｌｚｈｅｉｍｅｒ ｄｉｓ－ｅａｓｅ：ｒｅｖｉｅｗ ａｎｄ ｈｙｐｏｔｈｅｓｅｓ［Ｊ］．Ｅｘｐ Ｎｅｕｒｏｌ，１９９７，１４３（１）：８２－１０２．［２］Ａ．Ｎｉａｚ，Ｊ．Ｆｉｓｃｈｅｒ，Ｊ．Ｂａｒｅｋ，Ｂ．Ｙｏｓｙｐｃｈｕｋ，Ｓｉｒａｊｕｄｄｉｎ，Ｍ．Ｉ．Ｂｈａｎｇｅｒ，Ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｉｃ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ４－ＮｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌＵｓｉｎｇ ａ Ｎｏｖｅｌ Ｔｙｐｅ ｏｆ Ｓｉｌｖｅｒ Ａｍａｌｇａｍ Ｐａｓｔｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ［Ｊ］．Ｅｌｅｃ－ｔｒｏａｎａｌｙｓｉｓ ２００９，２１：１７８６－１７９１．［３］Ｗ．Ｈｕａｎｇ，Ｃ．Ｙａｎｇ，Ｓ．Ｚｈａｎｇ，Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ ２－ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ ａｎｄ ４－ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅｍｕｌｔｉ－ｗａｌｌｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ Ｎａｆｉｏｎ－ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ［Ｊ］．Ａｎａｌ．Ｂｉｏａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．２００３，３７５：７０３－７０７．［４］Ｌｉｕ ＣＹ，Ｌｉｕ ＺＹ，Ｐｅｎｇ Ｒ，Ｚｈｏｎｇ ＺＣ，Ｑｕａｓｉｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｆ Ｄｏｐａｍｉｎｅ ｏｎ Ｃｏｐｐｅｒ－Ｎｉｃｋｅｌ Ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ／ＮｉｔｒｏｇｅｎＤｏｐｅｄ Ｇｒａｐｈｅｎｅ／Ｎａｆｉｏｎ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ ＧＣＥ ａｎｄ Ｉｔｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｐ－ｐｌｉｃａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊ Ａｎａｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１４，７２４５３８．［５］ＣＹ Ｌｉｕ，ＪＭ Ｈｕ，Ｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｄｏｐａｍｉｎｅａｔ ａ Ｎａｎｏｃｕｐｒｏｕｓ Ｏｘｉｄｅ－Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｂｌｕｅ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ Ｇｌａｓｓｙ Ｃａｒ－ｂｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌｙｓｉｓ，２００６，３：４７８－４８４［６］Ａ．Ｊ．Ｂａｒｄ，Ｌ．Ｒ．Ｆａｕｌｋｎｅｒ，Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ，Ｆｕｎ－ｄａｍｅｎｔａｌｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｍ］．Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＵＳＡ，２００１，２２２．［７］Ｌａｖｉｒｏｎ，Ｅ．，Ｇｅｎｅｒａｌ ｅｘｐｒｅｓｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｌｉｎｅａｒ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｓｗｅｅｐｖｏｌｔａｍｍｏｇｒａｍ ｉｎ ｔｈｅ ｃａｓｅ ｏｆ ｄｉｆｆｕｓｉｏｎｌｅｓｓ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｙｓｔｅｍｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．１９７９，１０１：１９－２８．【编校：胡军福】Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｄｏｐａｍｉｎｅ ａｎｄ Ｕｒｉｃ Ａｃｉｄ ａｔ Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｅｄ ＣｏｂａｌｔＯｘｉｄｅ－ｃａｒｂｏｎ Ｎａｎｏｔｕｂｅｓ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｉｎ ｔｈｅ Ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ Ａｓｃｏｒｂｉｃ ＡｃｉｄＬＩ Ｚｈｕ－ｙｅ１，ＺＨＡＮＧ－Ｐｉｎｇ１，ＬＩＵ Ｃｈｕａｎ－ｙｉｎ１，２（１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｈｕｂｅｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ａｒｔｓ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｘｉａｎｇｙａｎｇ ４４１０５３；Ｃｈｉｎａ；２．Ｈｕｂｅｉ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｌｏｗ Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｄｅｖｉｃｅｓ，Ｘｉａｎｇｙａｎｇ ４４１０５３，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃｏｂａｌｔ ｏｘｉｄｅ ｗａｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｏｎｔｏ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ＧＣＥ ｂｙ ｃｙｃｌｉｃ ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｉｃａｌｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｒｅｓｐｏｎｓｅ ｏｆ ＤＡ ａｎｄ ＵＡ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｐｒｏｐｏｓｅｄ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ．Ｉｔ ｉｎｄｉｃａｔｅｓ ｔｈａｔ ＤＡａｎｄ ＵＡ ｓｈｏｗｓ ｆａｖｏｒａｂｌｅ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｒｅｓｐｏｎｓｅ ｉｎ ｐＨ ６ＰＢＳ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ａｎｄ ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏ－ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｅａｋ ｆｏｒ ｔｈｅ ｅ－ｌｅｃｔｒｏ－ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ＤＡ ａｎｄ ＵＡ ｗｉｔｈ ｐｅａｋ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ １２４ｍＶ，ｗｈｉｃｈ ｃａｎ ｂｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ＤＡａｎｄ ＵＡ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ａｌｓｏ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ＤＡ ａｎｄ ＵＡ ｃａｎ ａｌｓｏ ｂｅ ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆ ａｓｃｏｒｂｉｃ ａｃｉｄ ｗｉｔｈ ｆａｖｏｒａｂｌｅ ｒｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ ａｃｃｕｒａｃｙ ａｎｄ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｕｓｅｄ ｔｏ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｅ ＤＡ ａｎｄ ＵＡ ｉｎ ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ａｎｄｒｅａｌ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｉｔｈ ｓａｔｉｓｆａｃｔｏｒｙ ｒｅｓｕｌｔｓ．Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｄｏｐａｍｉｎｅ；ｕｒｉｃ ａｃｉｄ；ａｓｃｏｒｂｉｃ ａｃｉｄ；ｅｌｅｃｔｒｏ－ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ Ｃｏ－ＣＮＴｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ李珠叶，张 萍，刘传银：碳纳米管－电沉积Ｃｏ修饰电极在抗坏血酸存在下同时测定多巴胺和尿酸ＹＹＳＺＸＢ３３。
基于新型纳米复合材料电化学生物传感器的构建及其分析应用
在电化学生物传感器制备过程中，石墨烯纳米复合材料的应用主要依赖于其 高导电性和高比表面积。由于石墨烯具有很高的电导率，它可以为传感器提供优 良的电性能，从而提高传感器的灵敏度和响应速度。同时，石墨烯纳米复合材料 的大比表面积可
以提供更多的反应位点，从而提高传感器的检测限。
四、优点与应用前景
石墨烯纳米复合材料在电化学生物传感器中的应用具有许多优点。首先，由 于石墨烯的高导电性和高比表面积，使得制备的传感器具有很高的灵敏度和响应 速度。其次，石墨烯纳米复合材料与其它材料的复合可以产生协同效应，进一步 提高传感器的性
一、引言
石墨烯是一种由碳原子组成的二维材料，由于其独特的物理和化学性质，如 高导电性、高比表面积和出色的化学稳定性，它在许多领域都展示了巨大的应用 潜力。特别是近年来，石墨烯纳米复合材料在电化学生物传感器领域的应用越来 越受到。
电化学生物传感器是一种用于检测生物分子或细胞的高灵敏度分析工具，而 石墨烯纳米复合材料的应用则使得这些传感器的性能得到了显著提升。
基于新型纳米复合材料电化学 生物传感器的构建及其分析应
用
目录
01 一、新型纳米复合材 料在电化学生物传感 器中的应用
二、新型纳米复合材
02 料电化学生物传感器 的构建方法
03 三、应用案例
04 四、结论
05 参考内容
随着科学技术的发展，电化学生物传感器在各个领域的应用越来越广泛，尤 其在医疗诊断、环境监测、食品安全等方面具有至关重要的作用。近年来，新型 纳米复合材料的出现为电化学生物传感器的构建及其分析应用带来了革命性的突 破。
三、应用案例
下面以检测肿瘤标志物为例，介绍一种基于新型纳米复合材料的电化学生物 传感器的构建及其分析应用。
电化学传感器在尿酸检测中的应用
电化学传感器在尿酸检测中的应用电化学传感器在尿酸检测中的应用尿酸被认为是衡量血清尿酸水平的最佳指标，有助于预防和控制痛风。
由于尿酸检测技术的进步，尿酸检测在健康管理和病理诊断中变得越来越重要。
电化学传感器不仅具有分析速度快，简便，成本低廉，能够在现场测量和监控的优点，而且具有非常敏感的测量性能，在医疗诊断和环境监测领域被广泛使用。
本文重点介绍电化学传感器用于尿酸检测的原理和应用，以及未来的发展前景。
一、电化学传感器在尿酸检测中的原理电化学传感器应用于尿酸检测的原理是，在电极表面沉积脂肪酸与尿酸的还原活性形成稳定的电极反应物，当尿酸和脂肪酸混合时，尿酸在电极表面还原，并且会产生电子，这会导致电极电位的变化，持续时间与尿酸含量成正比，以此来测量尿酸含量。
二、电化学传感器在尿酸检测中的应用由于电化学传感器的良好的可行性和易于操作，也是迅速，方便，稳定，准确，以及可以实现连续测量服务，因此，它已经被广泛应用于尿酸检测。
1. 尿酸快速测量快速检测尿酸是非常重要的，可以帮助人们及时发现疾病，减少病情恶化，改善患者的健康情况。
由于电化学传感器的敏感性，速度快，可以快速准确地检测尿酸，不需要额外的装置，便于现场测量和监控，大大缩短了尿酸检测的时间，满足了患者对快速检测结果的需求。
2. 尿酸连续监测由于尿酸检测的一次性，常规的检测方式只能检测出一次性尿酸浓度，而不能监测血清尿酸的变化趋势。
电化学传感器可以通过连续检测技术实现对尿酸的连续监测，能够有效地监测血清尿酸浓度的变化，从而及时发现尿酸水平异常的变化趋势，有效预防和控制痛风的发病。
三、电化学传感器用于尿酸检测的未来发展电化学传感器在即刻尿酸检测中取得了成功，但仍有一些挑战需要克服。
例如，提高传感器精度和稳定性，开发新型传感器技术，建立更高效的分析方法，开发小型化，低成本的传感器系统等。
未来，电化学传感器将在尿酸检测中发挥更大的作用，从而改善人们的健康情况。
纳米材料修饰电极
f-MWCNTs /GCESWCNH/GCE （单臂碳纳米管） graphe ne /GCEGR -CS/GCE,（石墨烯-壳聚糖）chitosan-graphene-GCE （壳聚糖-石墨烯） nano-Cu/PPy/GCE （聚吡咯） CPB/chitosan/GCE 溴化十六烷基吡啶 Chitosa n-CTAB /GCE亚硝酸盐MnO2/QPVP-Os/GCE （联吡啶锇取代的 聚乙烯吡啶） nano-Au/Ch/GCE （氯化胆碱）CR-GO/GCE （还原型氧化石墨烯） Nano-AI2O3 /GCEDAB /GCE （双十二烷基溴化铵） 对乙酰氨基酚 f-MWCNTs /GCE MWNT or SWNT/EPPGMWCNTs:graphite/GCE 多臂碳纳米管和石墨混合 Carbon nano tubes paste electrodes 碳纳米管糊电极 graphene /GCE （石墨烯）PAMAMPAMAM/Fe3O4 /GCE PAMAM/CoTe /GCE纳米AI2O3，对有机磷分子有较好的氧化还原活性。
其氮原子上一对孤对电子易于从溶液中结合一个氢质子•。
人们充分利用生物高分子壳聚糖的生物相容性、低 不断开发它的应用领域。
在分析化学上，己用于分离富Kazunori 等用壳聚糖修饰电极测定 北京大学叶宪曾研究组曾用壳聚糖修饰玻Au （lll ），Ag （l ），Pt （ll ）和 Pd （ll ）。
尿酸和乙酰氨基酚对葡萄糖检测的干扰。
多巴胺花状 ZnO/GCE多巴胺传感器同时检测多巴胺和对乙酰氨基酚 同时检测尿酸、多巴胺和抗坏血酸 抗坏血酸存在下检测多巴胺 抗坏血酸存在下检测多巴胺 同时检测抗坏血酸、多巴胺、尿酸 同时测定多巴胺和尿酸 同时检测多巴胺和抗坏血酸 同时检测多巴胺和抗坏血酸亚硝酸盐传感器 亚硝酸盐传感器亚硝酸盐传感器 对亚硝酸盐的检测检测水样中的亚硝酸盐同时检测多巴胺和对乙酰氨基酚 测定对乙酰基氨基酚 对乙酰氨基酚（扑热息痛） 对乙酰氨基酚对乙酰氨基酚的检测，不受多巴 胺和抗坏血酸的干扰测定牛奶中的双酚 A 测定水中的双酚A壳聚糖分子链上有许多游离的氨基， 而使壳聚糖成为带正电荷的聚电解质 毒性、生物可降解性以及可食用性， 集痕量Ni （ll ） , Cu （ll ） , Cd （ll ）。
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工程技术理论前沿2017年3月第29卷·307·
同时检测多巴胺，抗坏血酸和尿酸的石墨烯/贵金属纳米复合物基电化学传感器
徐小萌任俊鹏陆婉婷王成鑫王欢（指导老师）
吉林建筑大学材料科学与工程学院，吉林长春 130118
摘要：抗坏血酸（AA），多巴胺（DA）和尿酸（UA）是人类代谢过程中的重要化合物，是目前生物学和化学的研究热点之一。
AA，DA和UA含量的变化与人体的健康密切相关，当浓度偏离正常水平时导致一些疾病的发生，如帕金森症、精神分裂症、癫痫、亨廷顿氏舞蹈症、抑郁症、通风等。
最近，电化学传感器由于其良好的敏感性、选择性、分析周期短等特点，已经被广泛地应用到检测AA、DA和UA的含量当中。
但是空白电极上AA、DA和UA的氧化峰重叠导致三者的区分困难，而无法检测。
[1]。
关键词：石墨烯；抗坏血酸；贵金属纳米复合物
中图分类号：TP212 文献标识码：A 文章编号：1671-5586（2017）29-0307-01
迄今为止，大量的纳米催化材料用于修饰电极制备同时检测AA、DA和UA的电化学传感器，主要包括金属纳米材料、碳基材料、聚合物等[2]。
贵金属纳米传感器表现出优异的催化活性、稳定性好，但目前面临的问题是纳米尺寸的贵金属粒子在表面活性剂修饰时在化学势的作用下，会发生团聚，电化学活性的表面积会降低，传感器的灵敏度也会下降。
近年来，一些科研工作者将铂、金、钯等金属纳米粒子组装到碳基纳米材料上特别是石墨烯材料，不仅防止了金属纳米粒子之间的聚集，而且极大地增加了复合材料电活性的比表面积、降低了成本，且两者之间的协同作用和电子的转移，使得石墨烯/贵金属纳米复合物用于各种传感器中并取得不错的结果。
1 石墨烯/Au纳米粒子复合物传感器
迄今为止，很多的Au纳米粒子复合物广泛作为电极材料，用于同时检测AA，DA和UA，主要有石墨烯/ Au纳米复合材料、石墨烯/Fe3O4 @ Au复合材料、碳纳米管/ Au纳米复合材料和Au @ MoS2 核壳材料。
其中石墨烯/Au纳米复合材料，由于其独特的电子和催化性能，比单体材料更大的表面和更好的协同作用，得到了极大的关注。
Yan等人[3]利用简单的液相还原法制备了三维石墨烯凝胶/金纳米复合材料，并制作了同时检测AA、DA和UA的电化学传感器。
在最佳条件下，3DGH/AuNPs/GCE对AA，DA和UA的线性响应分别为1.0-700，0.2-30，1-60 µM，计算检测限为28 nM（AA），2.6 nM（DA）和5nM（UA），并且一些通常共存的物质（如赖氨酸，甘氨酸，葡萄糖，柠檬酸等）对传感器的干扰几乎可以忽略不计，选择性较好。
2 石墨烯/Pt纳米粒子复合物传感器
Pt基纳米催化剂的成本较高，且纳米尺寸下催化剂易聚集，基于此制备石墨烯/Pt纳米复合催化剂用于电催化是一种不错的选择。
Li等人[4]利用一步反应制备了石墨烯/Pt复合物，研究了石墨烯/Pt纳米粒子复合物传感器对抗坏血酸和多巴胺的电化学响应和催化行为，结果发现AA和DA氧化的两个峰值电位之间的差异超过200 mV，可以将AA和DA 完全区分开。
同时利用传感器对含有AA和DA的尿液进行了检测，结果表明，石墨烯/Pt纳米粒子复合材料将可能应用于临床使用中的AA和DA的常规分析。
3 石墨烯/Pd纳米粒子复合物传感器
商业上催化电极材料一般是贵金属Pt基材料，但是由于其成本问题，制约了传感器的商业发展。
一种方法是采用成本较低并且能替代Pt的金属，如Pd。
然而，与铂相比，钯具有低得多的活性，需要研究一种改进的Pd基催化剂的设计。
众多科学家为此做出了很多努力，一般通过改变Pd的形貌、纳米结构、或者使用载体等手段提高催化剂的催化性能。
例如，通过纳米Pd与石墨烯结合形成石墨烯/Pd催化剂，具有较高的电催化活性和稳定性。
Wang等人[5]基于石墨烯/立方体Pd纳米复合材料修饰玻璃碳电极制作了DA和UA电化学传感器，利用循环伏安法和差分脉冲伏安法研究了电化学行为，发现新型石墨烯/立方体Pd纳米复合物传感器表现出良好的灵敏度，优异的选择性和出色的稳定性。
石墨烯/双金属纳米粒子复合物传感器。
4 石墨烯/双金属纳米复合物传感器
与单金属纳米颗粒相比，双金属纳米粒子可以保留各组分的功能特性，并通过相互协同效应，增加表面积，增强电催化能力，促进电子转移和提高生物相容性。
基于不同的合成策略，研究者制备了各种形貌结构如中空，异质，核壳，合金和孔隙的双金属纳米晶体。
近年来报道了石墨烯/双金属纳米粒子复合材料，在电分析和电催化中表现出良好的电化学性能。
Yan等人[6]通过一步还原乙二醇溶液合成石墨烯/Pd-Pt纳米复合材料，制备了电化学传感器，同时测定AA，DA和UA，并应用于人尿和血清样品中AA，DA和UA的检测，表现出比单一组分更高的催化活性。
5 结语
石墨烯/贵金属纳米复合物电化学传感器展现出较大的比表面积、较高的催化活性、较好的稳定性，并解决了催化剂成本偏高问题，在同时检测AA、DA和UA领域具有巨大的应用前景。
参考文献
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吉林省大学生创新创业项目（201610191016）资助
指导教师：王欢，吉林建筑大学材料科学与工程学院，讲师。