3-巯基丙酸自组装金电极的制备及其对尿酸的电化学
第３３卷第１２期 ２０１１年１２月 武汉工程大学学报 Ｊ． Ｗｕｈａｎ Ｉｎｓｔ．Ｔｅｃｈ． Ｖ０１．３３ Ｎｏ．１２ Ｄｅｃ． ２０１１
文章编号：１６７４—２８６９（２０１１）１２—００２０—０７
３一巯基丙酸自组装金电极的制备及其对尿酸的电化学
宋宏图，舒 好，汪召豪，万其进
（武汉工程大学绿色化工过程教育部重点实验室，
湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室，湖北武汉４３００７４）
摘 要：采取自组装的方法制备３一巯基丙酸（３一ｍｅｒｃａｐｔｏａｃｅｔｉｃ ｐｒｏｐｉｏｎｉｃ ａｃｉｄ， Ａ）自组装膜修饰金电极，进而采用 循环伏安、交流阻抗等电化学方法对该电极进行表征，计算电极有效表面积为１．９７×１０ ｃｒｎ２．研究了尿酸（ｕｒｉｃ ａｃｉｄ，ＵＡ）在该修饰电极上的电化学行为，结果表明，ＭＰＡ／Ｓ ，Ｌ／Ａｕ电极具有良好的稳定性和电化学活性，在ｐＨ＝ ６．０的磷酸氢二钠一柠檬酸（ＮａｚＨＰ —Ｃ６Ｈ８ ０７）缓冲溶液中，相比裸金电极，ＭＰＡ／ＳＡＭ／Ａｕ电极对ＵＡ响应的峰电 流较大．其氧化峰电流与尿酸的浓度在１．６×１０ ～ｌ×１０ ｍｏｌ／Ｌ浓度范围内呈良好的线性关系，线性回归方程为 ｉ ／（“Ａ）：０．７３８ ９＋０．０４０ ４６ ｃｏ／（￣ｍｏｌ／Ｉ ），相关系数Ｒ＝０．９９８ ６，检测限为５×１０。。。。ｍｏｌ／Ｌ． 关键词：３一巯基丙酸；自组装膜；尿酸 中图分类号：０６５７．１ 文献标识码：Ａ ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７４—２８６９．２０１１．１２．００５
０ 引 言
化学修饰电极是在传统电化学电极基础上发
展起来的新研究方向，它是电化学和电分析化学 的前沿研究领域口］．常规电化学电极材料简单、结
构单一、复合效应差 。］，应用上局限性极大．因
此，近２Ｏ年来化学修饰电极成为国际上电化学和 分析化学家研究的热点 ］．化学修饰电极归根结
底是一种传感器，是通过化学修饰的方法在电极
表面进行分子设计，将具有优良化学性质的分子、
离子、聚合物固定在电极表面，造成某种微结构， 赋予电极某种特定的化学和电化学性质，实现底 物的表面电催化和电化学改性ｌ＿７ ］，并广泛地应用
于生物科学、环境科学、分析测试和能源等领域， 在提高选择性和灵敏度方面具有独特的优越 性［１０－１３ ；同时，通过对化学修饰电极的表征，进一 步揭示物质的电荷传递规律和电极反应动力学［¨
的本质，丰富和发展了表面电化学和溶液电化学 的基本理论和方法 ¨］．
尿酸（ＵＡ）又称为２，６，８一三氧嘌呤，是嘌呤的
代谢最终产物，其中的嘌呤环没有解开，其结构如
图１所示． 正常情况下，人体内的尿酸大约有１ ２００ ｍｇ，
每天新生成约６００ ｍｇ，同时排泄６００ ｍｇ，处于平 衡状态．但如果体内产生过多来不及排泄或者尿
酸排泄机制退化，则体内尿酸潴留过多，当血液尿 酸质量浓度大于７毫克／毫升，使人体体液变酸，
影响人体细胞的正常功能，长期置之不理将会引
发痛风．随着人们饮食结构的改变，特别是富含蛋 白质和嘌呤食物摄入的增加，人群中尿酸水平逐
年上升．事实上，近年来研究发现，血尿酸还与肾
损害密切相关，并与老龄、高血压、糖尿病等危险 因素一起使肾功能损害的患病率逐年增加．因此
对其测定方法的研究在生理功能和临床应用方面 都具有重要的实际意义＿】 ．近年，测定尿酸的方法
主要有酶法、伏安法、磷钨酸还原法、毛细管电泳
法、液相色谱法、同位素稀释质谱法和电化学 法［１９－２１］．
。＝＜
Ｏ
图１尿酸的结构图 Ｆｉｇ．１ Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ＵＡ ２０世纪３Ｏ年代酶试剂用于临床生化指标测
定，２０世纪７０年代得到了较大发展．临床上常用
的检测尿酸的方法为单酶法，其基本原理是通过
单一酶促反应后利用各种方法测定底物或者产物
收稿日期：２０１１—１Ｏ一３１ 基金项目：国家自然科学基金（２１０７５０９６）；湖北省教育厅科研计划重点项目（Ｄ２００９１５０１） 作者简介：宋宏图（１９８５一），男，湖北荆州人，硕士研究生．研究方向：电分析化学与生物传感器． 指导老师：万其进，男，教授，硕士研究生导师．研究方向：
生命分析化学、电分析化学与生物传感器．＊通信联系人 第１２期 宋宏图，等：３一巯基丙酸自组装金电极的制备及其对尿酸的电化学 ２１
的浓度来求待测物含量．该反应利用磷酸盐作为
缓冲体系，在一定温度下反应一定时间，观察吸光
度值，通过计算可以得到尿酸的浓度值．此方法虽 然操作简单，但操作过程太复杂［２２－２３］．
伏安法是较常用的检测尿酸的方法，近年来 伏安法检测尿酸在理论研究和实际运用于临床诊
断上都取得了很大的发展．伏安法检测尿酸常用
的方法有以下两种：一种是微电极示差脉冲伏安 法．该方法是在电极表面修饰一层化学物质分子，
赋予电极特定的性质，能有效地降低某些氧化还
原物质的过电位，从而达到分离或同时测定的目 的．微电极示差脉冲伏安法常用的是聚甘氨酸修
饰碳纤维微电极示差脉冲伏安法，利用碳纤维微 电极（ＣＦＭＥ）经过特定的电化学方法活化，活化后
的ＣＦＭＥ表面修饰一层聚甘氨酸膜，该膜电极对 尿酸有近可逆的响应．该方法测定结果较为准确，
可望用于在线检测，但应用不是十分广泛．另外一
种方法是吸附溶出伏安法．此法灵敏度高，有一定
选择性，是测定尿酸的新方法．该法抗干扰能力较 强，操作简便，样品处理简单，易于推广．上述系列
方法中，很多内源物质、外源物质或者仪器本身对
测量产生干扰．后来人们研究发展利用高效液相 色谱测定血清中的尿酸．
Ｓｉｅｋｍａｎｎ¨２ 将［１，３—１５Ｎ２］尿酸标记物加入血
清样品中，室温下充分混合３０ ｍｉｎ，离子交换色谱 进行净化，用乙酸将尿酸洗提出来，８０℃氮气吹
干，将残留物用甲基氨溶解，再次吹干．用Ｎ一甲基一
Ｎ一三甲基硅烷基三氟乙酰胺进行三甲基硅烷化衍 生，最后用气相色谱／质谱联用技术进行检测．并
根据同位素稀释法的原理计算血清中尿酸的含 量．Ｅｌｌｅｒｂｅ＿２ 等也研究采用［１，３—１５Ｎ。］尿酸同位
素标记物作为内标，利用ＧＣ—ＩＤ／ＭＳ方法测定血 清中的尿酸．在血清中加入［１，３－１５Ｎ ］尿酸同位 素标记物，轻轻搅拌均匀，室温下静置一个晚上，
充分平衡．平衡后的混合物经阴离子交换色谱柱 净化，然后用乙酸洗提，所得尿酸溶液在６０℃下
用Ｎ一甲基一Ｎ一三甲硅烷基三氟乙酰胺进行衍生化
反应．然后用ＧＣ—ＭＳ分析．在ＧＣ－ＩＤ／ＭＳ分析中， 需要采用样品预处理手段，包括净化、离子交换、 衍生化等等．因此样品的前处理过程比较复杂、费
时且成本较高．
Ｚｈｉｒｌ 。 等人采用反相液相色谱测定血清中的
尿酸．Ｓａｋｕｍａ 等人讨论了不同的样品前处理方 法对测定血清中尿酸含量的影响．ＳｅＫｉ［２８］等人采
用柱切换技术检测血清中的尿酸．他们运用了６
种不同的柱子连接后对样品进行分离和定值．此 方法的样品前处理很简单，只需将血清稀释和过 滤，但是需要使用复杂的柱切换设备．Ｇｒｕｎｅｃ 等
人用高效毛细管电泳法同时检测了系列嘌呤碱和 核酸．Ｘｕ＿＿３叩等人采用毛细管区带电泳对血清中的
尿酸进行定性和定量． 于秀娟等。。。妇研究了细胞色素ｃ在ＶＢ 自组 装膜修饰金电极上的电化学反应，有关化学修饰
电极测定ＤＡ的方法已有报道 。 ． 本研究是利用电化学方法，通过寻找合适的 修饰剂来制作电化学修饰电极．并以此为基础，建
立价格低廉、方便快捷、灵敏度高、线性范围宽的 测定ＵＡ的新型传感器．
１ 实验部分
１．１仪器与试剂
ＣＨＩ７６０Ｂ电化学工作站（上海辰华仪器公
司）；三电极系统：金圆盘电极（ 一２ ｒａｍ）或修饰 电极为工作电极，铂丝电极为辅助电极，饱和甘汞
电极（ＳＣＥ）为参比电极；ＫＱ２５ｏ型超声波清洗器
（昆山市超声仪器有限公司）；Ｓｕｐｅｒ ＮＷ超纯水系 统（Ｈｅａｌ Ｆｏｒｃｅ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ）．
３一巯基丙酸（ＭＰＡ），尿酸（ＵＡ）（Ａｌａｄｄｉｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ）；磷酸氢二钠一柠檬酸缓冲液
（ｐＨ一６．０），利用Ｎａ２ ＨＰＯ （Ｏ．２ ｍｏｌ／Ｌ）和柠檬酸 （Ｏ．１ ｍｏｌ／Ｌ）配制而成；高纯氮气（武钢气体公
司）；其它试剂均为分析纯，实验用水为超纯水，溶 液在使用之前均通Ｎ 除氧；实验在室温下进行．
２结果与讨论
２．１ ＭＰＡ／Ａｕ电极的制备 将金电极（Ａｕ）于金相砂纸上磨光，用 ０．０５ ｍＡｌ ０。粉末抛光成镜面，依次在无水乙醇
和二次水中超声清洗各５ ｒａｉｎ，干燥备用．
将打磨好的金电极在０．５ ｍｏｌ／Ｌ的 ＳＯ 中 进行循环伏安，以清洗电极表面上的杂质，活化电
极．然后浸泡在５ ｍｍｏｌ／Ｌ的ＭＰＡ溶液中进行自 组装２４ ｈ．
２．２ ＭＰＡ／Ａｕ电极的表征
２．２．１ ＭＰＡ／Ａｕ电极在铁氰化钾溶液中的电化 学行为 图２为相同的条件下裸金电极（ａ）、
Ｍ【ＰＡ／Ａｕ电极（ｂ）在０．００５ ｍｏｌ／Ｌ的Ｆｅ（ＣＮ） ３－／４－＋ ０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＫＣ１溶液中的循环伏安图．比较图中曲
线（ａ）和曲线（ｂ）可知，当ＭＰＡ自组装到Ａｕ电极表
面后，其在［Ｆｅ（ＣＮ） 溶液中的氧化还原峰电流 减小，峰电位差加大，可逆性变差，这是由于ＭＰＡ
成功自组装到电极表面后在一定程度上阻碍电子在 ２２ 武汉工程大学学报 第３３卷
金电极表面的传递．
Ｅ｜Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ） 图２在０．００５ ｍｏｌ／Ｌ［Ｆｅ（ＣＮ｝６］ ／４一十Ｏ．Ｉ ｍｏｌ／Ｌ ＫＣＩ 中的循环伏安图 Ｆｉｇ．２ Ｃｙｃｌｉｃ ｖｏｌｔａｍｍｏｇｒａｍｓ ｉｎ ０．０２ ｔｏｏｌ／Ｌ［Ｆｅ（ＣＮ）６］ ＋ ０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＫＣ１ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｓｃａｎ ｒａｔｅ ｏｆ １００ ｍＶ／ｓ 注：（ａ）裸金电极。（ｂ）３－巯基丙酸自组装金电极；扫速 １００ ｍＶ｜Ｓ． ２．２．２ ＭＰＡ／Ａｕ电极的交流阻抗图谱 交流 阻抗法通过控制电化学系统的电流在小幅度的条件
下随时间按照正弦规律变化，直接或者间接的测量
系统的电势变化或者交流阻抗，进而分析电化学系
统的反应机理、计算系统的相关参数．结果如图３所
示，其中ａ和ｂ分别代表裸金电极和ＭＰＡ／Ａｕ电极 在０．００５ ｍｏｌ／Ｌ Ｆｅ（ＣＮ）６ ３－／４－＋０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＫＣ１的溶
液中的交流阻抗叠加图．在含有探针分子［－Ｆｅ
（ＣＮ） ］ √。一的情况下，复平面阻抗谱上的高频部分
是受动力学控制的区域，低频部分是受扩散控制的 区域．曲线ａ（裸电极）和ｂ（修饰电极），可以看到较
之裸金电极而言，ＭＰＡ／Ａｕ修饰电极在高频部分出
现一个直径较大的圆弧，表明在高频区修饰电极的
电阻相对裸电极的电阻要大．这可以说明ＭＰＡ修
饰剂中含有一个一ＣＯＯＨ，该基团带负电荷，阻碍电 子在裸金电极表面的传递，这与不同电极在铁氰化
钾中的循环伏安图实验结果相符合，进一步表明
ＭＰＡ成功组装到金电极表面．
Ｚ ／ｎ 图３分别为（ａ）裸金电极。（ｂ）ＭＰＡ／Ａｕ电极在０．００５ ｍｏｌ／Ｌ Ｆｅ（ＣＮ） ３－／４＋Ｏ．１ ｍｏｌ／Ｌ ＫＣ１溶液中的交流阻抗图 Ｆｉｇ．３ Ｉｍｐｅｄａｎｃｅ ｐｌｏｔｓ ｏｆ（ａ）ｂａｒｅ ｇｏｌｄ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ，（ｂ）ＭＰＡ／Ａｕ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｉｎ ０．００５ ｍｏｌ／Ｌ Ｆｅ（ＣＮ）６。 ／ ＋０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＫＣ１ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ２．２．３ ＭＰＡ／Ａｕ在铁氰化钾溶液中峰电流与扫 速的关系 本实验研究了在ＭＰＡ／Ａｕ电极在 在０．００．５ ｍｏｌ／Ｌ［Ｆｅ（ＣＮ）ｓ 一＋０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＫＣＩ
石墨烯修饰金电极的制备及其同时测定多巴胺和尿酸
石墨烯修饰金电极的制备及其同时测定多巴胺和尿酸
艾永青;胡芹芹;肖虎勇;连盼盼;吕鉴泉
【摘 要】Graphene modified gold electrode(Gr/Au) was got by the method
that fresh grapheme which was prepared based on the Hummers method
was attached to the surface of gold electrode.The electrochemical
properties of the graphene modified gold electrode and the
electrochemical behaviors of dopamine and uric acid at Gr/AuElectrode
were investigated by cyclic voltammetry.The result shows that the
electrochemical oxidation and reduction of dopamine and uric acid could
be electrocatalyzed.Dopamine and Uric acid could be detected
simultaneously with the exist of ascorbic acid.There are linear relationships
between the anoidic peak current and the concentration of
dopamine(1.0~1000 μmol/L),uric acid(30~1000 μmol/L) in differential
pulse voltammograms,the detection limits are 0.67 μmol/L and 6.0
基于静电自组装作用制备聚二烯丙基二甲基氯化铵巯基乙酸修饰金电极检测亚硝酸盐
基于静电自组装作用制备聚二烯丙基二甲基氯化铵巯基乙酸修饰金电极检测亚硝酸盐
康世平;屈建莹
【期刊名称】《分析测试技术与仪器》
【年(卷),期】2018(024)002
【摘 要】利用常见易得的原材料聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)和巯基乙酸(MA),基于静电组装技术制备了PDDA-MA/Au传感器,用于亚硝酸盐的检测. 试验表明,在0.2 mol/L 磷酸缓冲盐溶液(PBS,pH 7.53, 0.1 mol/L NaAc)中,NaNO2的氧化峰电流与其浓度在6.9×10-7~ 8.8×10-3mol/L之间呈现良好的线性关系,试验测得检出限为6.9×10-7mol/L,回收率在94.6%~101.8%之间. 传感器制备简单、成本低,对NaNO2具有较高的灵敏度、较低的检测限、良好的稳定性及重现性.
【总页数】6页(P91-96)
【作 者】康世平;屈建莹
【作者单位】陕西中烟工业有限责任公司 技术中心,陕西 宝鸡 721000;河南大学
化学化工学院 环境与分析科学研究所,河南 开封 475004
【正文语种】中 文
【中图分类】O635
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用于尿酸检测的MIL-101(Cr)生物电化学传感器
用于尿酸检测的MIL-101(Cr)生物电化学传感器
赵微微;张正富;王劲松;陈硕;李硕;刘阳
【期刊名称】《传感器与微系统》
【年(卷),期】2024(43)5
【摘 要】人体血液中尿酸(UA)含量异常会引发一系列疾病,因而尿酸浓度的检测方法有广泛的应用前景。通过水热法合成金属有机框架(MOF)材料MIL-101(Cr),并通过X射线衍射(XRD),扫描电镜(SEM)对材料进行表征;利用滴涂法将MIL-101(Cr)涂附在玻碳电极(GCE)表面制得修饰电极MIL-101(Cr)/GCE,通过循环伏安(CV)法,差分脉冲伏安(DPV)法来验证基于MIL-101(Cr)的生物电化学传感器用以定量检测尿酸的可行性。实验结果表明:该材料在尿酸的氧化还原反应中起催化作用,此尿酸生物电化学传感器能够有效地检测尿酸。
【总页数】4页(P133-136)
【作 者】赵微微;张正富;王劲松;陈硕;李硕;刘阳
【作者单位】昆明理工大学材料科学与工程学院
【正文语种】中 文
【中图分类】TP212
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基于多孔粗糙金纳米管阵列电极直接电化学测定抗坏血酸和尿酸
基于多孔粗糙金纳米管阵列电极直接电化学测定抗坏血酸和尿酸
杨光明
【期刊名称】《保山学院学报》
【年(卷),期】2012(031)005
【摘 要】利用循环伏安法(CV)和模板(阳极氧化铝模板(AAO),制备出多孔粗糙金纳米管,壳聚糖将(AAO制备所得)其固定在玻碳电极上,然后将模板溶解,制得金纳米管修饰的传感器,并将其用于抗坏血酸(AA)和尿酸(UA)的直接电化学测定.利用电子扫描电镜(SEM)分析了金纳米管的微观形貌,通过微分差示脉冲伏安(DPV)和循环伏安法考察了抗坏血酸和尿酸在修饰电极上的电化学行为.结果表明,该传感器检测抗坏血酸和尿酸的线性范围分别为1.02×10-7～5.23×10-4mol.L-1和1.43×10-7～4.64×104mol.L-1,检测下限分别为1.12×10-8mol.L-1和2.24×10-8mol.L-1.该传感器具有稳定性好,制作简单,使用寿命长等特点,为实际样品中抗坏血酸和尿酸的测定提供了一种新的简便手段.
【总页数】6页(P6-11)
【作 者】杨光明
【作者单位】保山学院资源环境学院,云南保山678000
【正文语种】中 文
【中图分类】O646
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基于多孔粗糙金纳米管阵列电极直接电化学测定抗坏血酸和尿酸 2
基于多孔粗糙金纳米管阵列电极直接电化学测定抗坏血酸和尿酸
杨光明
【摘 要】利用循环伏安法(CV)和模板(阳极氧化铝模板(AAO),制备出多孔粗糙金纳米管,壳聚糖将(AAO制备所得)其固定在玻碳电极上,然后将模板溶解,制得金纳米管修饰的传感器,并将其用于抗坏血酸(AA)和尿酸(UA)的直接电化学测定.利用电子扫描电镜(SEM)分析了金纳米管的微观形貌,通过微分差示脉冲伏安(DPV)和循环伏安法考察了抗坏血酸和尿酸在修饰电极上的电化学行为.结果表明,该传感器检测抗坏血酸和尿酸的线性范围分别为1.02×10-7～5.23×10-4mol.L-1和1.43×10-7～4.64×104mol.L-1,检测下限分别为1.12×10-8mol.L-1和2.24×10-8mol.L-1.该传感器具有稳定性好,制作简单,使用寿命长等特点,为实际样品中抗坏血酸和尿酸的测定提供了一种新的简便手段.
【期刊名称】《保山学院学报》
【年(卷),期】2012(031)005
【总页数】6页(P6-11)
【关键词】金纳米管阵列;抗坏血酸;尿酸;阳极氧化铝模板;微分差示脉冲伏安
【作 者】杨光明
【作者单位】保山学院资源环境学院,云南保山678000
【正文语种】中 文
【中图分类】O646 纳米金修饰电极由于其较高的电催化性能引起了人们在电化学领域的关注[1]P803-807。同时，很多的研究表明有序的、粗糙的材料修饰的电极比其他电极具有较高的电化学活性，提供更多的比表面积、催化活性位点，降低性噪比；较高的法拉利电流密度和电子转移，将有利于提高检测的灵敏度和检测下限 [3]P190-193，[4]P1893-1896。金纳米线修饰电极已经成功应用于血红蛋白[1]P803-807、DNA寡核苷酸[4]P1116-112和葡萄糖[5]P216-223等物质的测定。金纳米管阵列修饰电极与金纳米线阵列电极相比具有更多的表面，从而提供更多的活性位点。然而，仅有较少的研究报道了金纳米管阵列电极在电化学传感器中的应用，这是由于金纳米管的制备一般比较复杂和耗时[6]P463-468。
金属钴树状高分子自组装电极制备及对鸟嘌呤电催化氧化
第２５卷第８期
２００８年８月 应用化学
ＣＨＩＮＥＳＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＡＰＰＬＩＥＤ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ Ｖ０１．２５ Ｎｏ．８
Ａｕｇ．２００８
金属钴树状高分子自组装电极制备及对鸟嘌呤电催化氧化
李金焕 艾仕云 时伟杰 杜红霞 马永飞
（山东农业大学化学与材料科学学院泰安２７１０１８）
摘要利用乙二醛、氯化钴和第５代聚酰胺．胺型树状高分子反应得到了金属钴树状高分子。通过共价自
组装的方法制备了巯基丙酸单分子层修饰金电极，利用修饰电极表面的羧酸基与金属钴树状高分子末端氨
基共价作用实现金属钴树状高分子固定化，制备成巯基丙酸．金属钴树状高分子修饰电极。用于鸟嘌呤的催
化氧化，研究了溶液ｐＨ值、扫速、鸟嘌呤浓度的影响。结果表明，组装电极对鸟嘌呤具有很好的电催化氧化性
能，并且降低了鸟嘌呤氧化电位。在ｐＨ＝５．８的醋酸盐缓冲液中检测鸟嘌呤，其氧化峰电流在１．３２×１０Ｉ¨～
４６．３×１０ ｍｏｌ／Ｌ浓度范围内呈良好的线性关系，其线性回归方程为，。（ Ａ）＝０．２９４ ３ｃ＋０．８０２ ９，Ｒ ＝０．９９５
９，检测限为６．６×１０～ｍｏｌ／Ｌ。修饰电极可以很好地用于鸟嘌呤的分析检测。
关键词金属钴树状高分子，自组装电极，鸟嘌呤，电催化
中图分类号：０６５７．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００－０５１８（２００８）０８－０８８６．０４
自脱氧核糖核酸的电化学行为被发现以来＿１］，许多研究者对核酸和大量嘌呤类化合物的研究产生
了极大地兴趣Ｉ２］。用电化学方法测定鸟嘌呤的研究是近年来的热点。除了固体石墨电极１．３］、碳糊电
极＿４］和玻碳电极Ｅ５ ３的伏安分析法外，修饰电极的应用也得到了发展。Ａｂｄｏｌｋａｒｉｍ等＿６］和Ａｂｂａｓｐｏｕｒ
等 ］研究了铁氰化钴和酞菁钴碳糊修饰电极对鸟嘌呤和ＳＳ．ＤＮＡ进行电催化氧化检测。金属树状高分
子不仅表现出树状高分子的特性，同时也表现出金属配合物特有的性质，作为一种新型功能材料已得到
DNAzyme在金电极上自组装电化学生物传感器的制备
第２７卷第２期 ２０１３年６月 南华大学学报（自然科学版） Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ（Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ） ＶｏＬ ２７ Ｎｏ．２ Ｊｕｎ．２０１３
文章编号：１６７３—００６２（２０１３）０２—００６３—０４
ＤＮＡｚｙｍｅ在金电极上自组装电化学生物传感器的制备
唐 琼 ，袁亚莉 ，胡建邦 ，马丹丹 ，高阳阳
（南华大学化学化工学院湖南衡阳４２１００１；２．湖南环境生物职业技术学院，湖南衡阳４２１００８）
摘 要：利用巯基与金表面Ａｕ—Ｓ键的自组装技术，可以将巯基修饰的ＤＮＡｚｙｍｅ固定 在金电极表面形成电化学生物传感器，并以含有［Ｆｅ（ＣＮ） ］ 一的磷酸缓冲液
（ＰＢＳ）作为电化学检测底液，利用循环伏安法初步研究该修饰电极的电化学行为和
修饰过程的电化学表征．ＤＮＡｚｙｍｅｓ自组装膜的存在明显抑制了二茂铁与［Ｆｅ （ＣＮ） ］ 一之间的电子转移．结果表明，基于巯基修饰的ＤＮＡｚｙｍｅ在金电极表面能
够发生自组装作用，在金电极表面形成较为稳固的自组装ＤＮＡｚｙｍｅ膜．
关键词：ＤＮＡｚｙｍｅ；自组装；二茂铁（Ｆｃ）；循环伏安法；［Ｆｅ（ＣＮ）６］ 一
中图分类号：ＴＰ２１２ 文献标识码：Ｂ
Ｔｈｅ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｂｉｏｓｅｎｓｏｒ ｗｉｔｈ Ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｅｄ
ＤＮＡｚｙｍｅ ｏｎ Ｇｏｌｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ
ＴＡＮＧ Ｑｉｏｎｇ ， ，ＹＵＡＮ Ｙａ．１ｉ ，ＨＵ Ｊｉａｎ－ｂａｎｇ ，ＭＡ Ｄａｎ－ｄａｎ ，ＧＡＯ Ｙａｎｇ－ｙａｎｇ
（１．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ，Ｈｅｎｇｙａｎｇ，Ｈｕｎａｎ ４２１００１，Ｃｈｉｎａ；
２．Ｈｕｎａｎ Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｙ，Ｈｅｎｇｙａｎｇ，Ｈｕｎａｎ ４２１００８，Ｃｈｉｎａ）
3-巯基丙酸自组装单层控制碳酸钙晶型及形貌的研究
第２９卷第１期 ２０１３年１月 无 机 化 学 学 报 ＣＨＩＮＥＳＥ Ｊ０ＵＲＮＡＬ ＯＦ ＩＮ０ＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ Ｖ０ｌ＿２９ Ｎｏ．１ ３１。３５
３．巯基丙酸自组装单层控制碳酸钙晶型及形貌的研究
张素王海水
（华南理工大学化学与化工学院，广州 ５１０６４０）
摘要：采用碳酸铵分解产生的ＮＨ 和ＣＯ：扩散并溶人氯化钙溶液中，得到了碳酸钙晶体ｃ、研究结果表明，３．巯基丙酸自组装单 层和溶液温度对碳酸钙晶体的晶型和形貌具有重要影响。２５℃条件下，纯溶液中得到了方解石，文石和球霰石三种晶型的混合 沉淀物，而在自组装单层存在条件下只得到了表面光滑的菱面体方解石。改变温度，自组装单层调控得到的方解石晶体具有不 同的形貌。在６Ｏ℃得到了多孑Ｌ方解石，与２５℃时典型菱面体方解石有重要区别。ＸＲＤ分析表明自组装膜上所得碳酸钙晶体为 沿着（１０４）和（０Ｏ６）晶面取向生长的方解石。
关键词：碳酸钙；生物矿化；３－巯基丙酸；自组装单层；方解石 中图分类号：Ｏ６１４．２３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１—４８６１（２０１３）０１—００３１—０５
ＤｏＩ：１０．３９６９￣．ｉｓｓｎ．１００１—４８６１．２０１３．Ｏ０．０３６
Ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ Ｆｏｒｍｓ ａｎｄ Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅｓ ｆｏｒ ＣａＣＯ３ Ｃｒｙｓｔａｌｓ
ｏｎ ３－Ｍｅｒｃａｐｔｏｐｒｏｐｉｏｎｉｃ Ａｃｉｄ Ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｅｄ Ｍｏｎｏｌａｙｅｒｓ
ＺＨＡＮＧ Ｓｕ ＷＡＮＧ Ｈａｉ．Ｓｈｕｉ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍ￣ｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５ １０６４０，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｔ ｓｔｕｄｙ，ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌｓ ｏｆ ＣａＣＯ３ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｓｌｏｗ ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ ｏｆ ＮＨ３ ａｎｄ ＣＯ２ ｉｎｔｏ
纳米金/巯基化合物修饰金电极的制备及电化学行为研究
纳米金/巯基化合物修饰金电极的制备及电化学行为研究
汪海燕 彭贞 秦国旭
【摘 要】在裸金电极上分别自组装1,2-二（4-巯基苯）乙烯（MPE）、4,4'-二甲基联苯硫醇(MTP)，再在6nm纳米金溶胶中修饰纳米金，得纳米金巯基修饰金电极。研究了两巯基纳米金修饰金电极的电化学行为和阻抗行为。
【期刊名称】巢湖学院学报
【年(卷),期】2011(013)003
【总页数】3
【关键词】硫醇；修饰电极；交流阻抗谱
金基底上的硫醇自组装单分子层膜 （Selfassembled monolayers,SAMs）具有良好的稳定性和有序性[1]。硫醇通过一端的巯基在金电极表面自组装，另一端巯基在纳米金溶胶中可修饰纳米金，即可制得NG/SAMs/Au修饰电极。应用交流阻抗及循环伏安方法比较了经1，2-二 （4-巯基苯）乙烯（MPE）、4，4′-二甲基联苯硫醇 (MTP)修饰的金电极的电化学行为，发现巯基化合物在电极表面的修饰效果是由其本身的结构决定的。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
电化学系统（CHI604），电化学实验采用三电极体系：金电极（Φ=2mm）、纳米金修饰电极为工作电极，Ag/AgCl为参比电极，铂丝为对电极，文中所有电位均相对于参比电极。阻抗测试条件：交流微扰幅度 10mV，直流电压固定在
240mV（[Fe（CN）6]4-/3-的式电位），频率范围为0.01～100000HZ。所用溶液为 2.0 mmol/L[Fe（CN）6]4-/3-+0.5mol/LKCl+10mol/L磷酸缓冲溶液
（PBS7.0)。
HAuCl4(上海试剂厂)；4，4′-二甲基联苯硫醇（MTP）和 1，2-二（4-巯基苯）乙烯（MPE），以及6nm金溶胶（NG）均为实验室合成；铁氰化钾,亚铁氰化钾（分析纯，徐州试剂厂）；其余试剂为分析纯，实验用水为二次石英重蒸水。
1.2 修饰电极的制备
按文献[2]处理好Au盘电极，依次用无水乙醇和二次蒸馏水超声波清洗，然后在室温下分别浸泡于 1mmol/L MPE（a）、1mmol/L MTP（b）乙醇混合溶液中6小时。取出电极，依次用无水乙醇和二次蒸馏水冲洗后，分别浸泡于6nm金溶胶[3]中于4℃冰箱中一定时间，取出电极，经二次蒸馏水冲洗干净后，置于二次水中保存，用于随后的电化学测试。
新型量子点修饰金电极的制备及其在检测多巴胺中的应用
第３１卷 第３期 湖北师范学院学报（自然科学版） Ｊｏｕｍ￣ｏｆ Ｈｕｂｅｉ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ） ＶＯ１．３ｌ ＮＯ．３．２０１１
新型量子点修饰金电极的制备
及其在检测多巴胺中的应用
寇文杰 ，王晶晶 ，艾永青 ，吕鉴泉
（１．黄石市中心血站；２．湖北师范学院化学与环境工程学院，
污染物分析与资源化技术湖北省重点实验室，湖北黄石４３５００２）
摘要：用３一巯基丙酸（ＭＰＡ）包覆的碲化镉量子点（ｃｄ Ｆｅ ＱＤｓ）在金电极上进行自组装，制备了ｃｄ’Ｆｅ ＱＤｓ 修饰金电极（Ｃｄｒｒｅ ＱＤｓ／Ａｕ Ｅ）。利用循环伏安法研究此修饰电极的电化学行为，以 Ｆｅ（ｃＮ） 为 探针，考察了ｃｄＴｅ ＱＤｓ自组装膜修饰金电极的电化学性质。而且研究了多巴胺（ＤＡ）在此电极上的电化 学行为，结果表明：ＤＡ在此修饰电极上可被电催化氧化。差分脉冲伏安（ＤＰＶ）氧化峰电流与ＤＡ浓度在 １．００×１０～～６．４０×１０。ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检出限为３．３０×１０ ｍｏｌ／Ｌ． 关键词：金电极；量子点；多巴胺；化学修饰电极 中图分类号：Ｏ５５７．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００９－２７１４（２０１１）０３—００１６—０５
多巴胺（Ｄｏｐａｍｉｎｅ，ＤＡ，又名３一羟酪胺）是重要的神经递质。体内ＤＡ的失调，会引发心脏病、
帕金森氏症、甲状腺荷尔蒙含量、神经肌肉失调和各种精神疾病¨』。由于ＤＡ有很强的电化学活性，
ＤＡ一直是电分析化学、生物和医学领域研究的主要对象。ＤＡ在固体电极上有较大过电位，没有修
饰的固体电极测定ＤＡ的灵敏度较低；并且抗坏血酸（ａｓｃｏｒｂｉｃ ａｃｉｄ，ＡＡ）与ＤＡ共存于体液中，它们在
裸电极上的阳极峰严重重叠，难以实现ＡＡ共存条件下对ＤＡ的直接测定 。 。文献表明 ，化学
修饰电极可以降低过电位并可增加ＤＡ的传质速率，提高其测定灵敏度。闪此，电极修饰材料的研究