三价铬钝化液 钝化膜铬含量
如何配制电镀锌三价铬钝化液
怎样配制电镀锌三价铬钝化液一：配方组成1.1 三价铬离子（主成膜剂）：硫酸铬、硝酸铬、氯化铬1.2 络合剂（产品稳定剂）：各大生产商所使用的络合剂不外乎两体系三种原料：有机酸体系－草酸、柠檬酸（通常所用的紫红色药水都是这个体系）；氟体系－氟化钠，氟化铵，氟化氢铵（通常所用的绿色透明药水都是这个体系）。
1.3 氧化剂：硝酸根离子。
1.4 其它金属离子 目的是为了提高耐蚀性并调整钝化膜的颜色。
用的最多的有钴、镍及一些稀土元素。
1.5 其它阴离子 与金属离子的性质差不多，也是一种成膜促进剂。
二：钝化原理 水溶液中Cr3+通常都以[Cr（H2O）6］3+存在，水的络合能力很弱，在发生钝化反应时，体系不稳定，因此需要一些相对较强的络合剂。
这与电镀添加剂的本质基本相同。
加入络合剂后，铬离子以以下结构式存在：[Cr(H2O)6-XFX](3-X)+ 0≤X≤3或 [Cr(H2O)6-2X(C2O4)2X](3-2X)+ 0≤X≤1.52.1 金属锌在氧化剂硝酸的作用下溶解为锌离子。
Zn+H+--àZn2++H22.2由于H+的消耗，使金属的表面pH升高2.3随着pH升高，络合离子稳定降低，解离出的氢氧根离子进攻络合离子，使铬离子及溶液中的锌离子形成Cr(OH)3和Zn(OH)2，沉淀在锌表面上形成钝化膜；同时，作为络合剂的C2O42－也被解离出来与Co2+形成不溶性的C2O4Co沉淀在钝化膜表面。
C2O4Co是非晶态的固体，其能极大的提高钝化膜的抗蚀性能。
这样反复进行，真到钝化膜生长起来。
当然，钝化膜的成份并不只是这么简单，到目前为止，还没有一个定论，但这只是科学家的事。
三．配方设计 3.1 一度市场上卖的很火的兰白钝化粉配方研究CrCl3 8~12g/L NaF 6g/L HNO36ml/L这个配方主要特点：蓝度高，光亮好，发蓝速度快。
但其盐雾效果极差，只适合低端市场。
这一配方还有一致命缺陷，在使用或放置一段时间后，就不能用。
三价铬黑色钝化液
TRIVALENT 801JAN. 9, 2007(改)三价铬黑色钝化液TRIVALENT 801Cr６+ Free Conversion Coating，TRIVALENT 801TRIVALENT801是以三价铬为基础的镀锌専用高腐蚀型黑色钝化剤。
特長1.钝化膜中不含有六价铬和银。
2.钝化后可得到黑色均匀有光泽的钝化膜。
3.高耐蚀，NSS 时间可以达到144小时以上。
4.常温均操作，降低成本。
分析1.吸10ml 钝化液样品放入100ml 烧瓶。
用纯水稀释至100ml，充分混合均匀。
2.吸10ml 以上稀释后的溶液放入250ml 锥形烧瓶，用纯水稀释至100ml。
3.加入5ml 20%的NaOH 和1ml 35%的H2O2。
4.煮沸溶液大约5 分钟。
5.加入1ml 氯化镍溶液，再继续煮沸大约2 分钟。
6.将溶液冷却到室温。
7.边混合边加入10ml 浓盐酸，1g 氟化氢铵，10ml10%的碘化钾溶液和2ml 淀粉指示剂。
8.用0.01N 硫代硫酸钠将溶液滴定至清亮/绿色。
TRIVALENT 801 %=ml 0.01N 硫代硫酸钠×0.307标准工序1、电镀2、水洗3、硝酸出光（0.5%体积）4、水洗5、浸TRIVALENT 8016、水洗7、TRIVALENT T封闭8、水洗9、烘干铁杂质铁杂质对所有的高性能三价铬钝化技术都有影响，铁会导致钝化膜变脏，褪色和降低防护性能。
要特别小心，不让铁掉进TRIVALENT801 钝化液。
加工槽最少每班八小时清理一到二次，以防掉落的零件溶解，应保证充分水洗，钝化前的浸酸液体要经常倒掉更换，减少铁带入。
管状零件在进入钝化液前，也应完全清空管内液体。
使用上的注意1.建议钝化前浸硝酸，尤其是碱性镀锌时，以便延长钝化液的使用期限。
2.虽然新配制的钝化液PH 不需要调整。
3.可以用盐酸调整TRIVALENT 801 钝化液的p H 值。
4.为了防止眼睛和皮肤接触到液体，请佩戴橡胶手套，保护眼镜。
三价铬钝化
硅烷可与表面层形成共价键，与表面结合牢固，对镀层钝化膜能起到很好的保护作用。乙烯基硅烷(简称VS)，适用于镀锌层钝化膜，应用这种硅烷偶联剂时，必须经过水解合成才有效封闭剂的合成方法如下：
取10mL硅烷偶联剂，加入10mL蒸馏水，HAC(36 )6mL，搅拌反应15 min，冷却到室温后再加入90mL蒸馏水和定量的稳定剂，用稀醋酸调pH 5．6～6．6。
市商品PAVcoHyproCOAT320镀锌铬酸盐后处理剂对三价铬钝化膜的封闭效果非常好，其工艺条件为：
HyproCOAT320质量分数5 (3～15 )，浸渍温度24～38 C，浸渍时间15～30 S，烘干温度60℃。
2有机漆封闭
水溶性清漆是一种以水作溶剂的丙烯酸乳液，含有交联剂，在干燥过程中分子间能相互交联强化，干燥后得到透明的膜层，对镀锌层钝化膜有较好的保护作用，缺点为封闭后蓝白色或彩色钝化膜色泽变差，因而在使用上受到一定的限制.
封闭剂使用工艺条件：硅烷偶联剂0．6～0．8，稳定剂0．03mL／L，pH 5．6～6．6，浸渍温度25 C，浸渍时间3O～50 s。
三价铬钝化除了减少对环境的污染外还有其它优点：
1)三价铬钝化液的使用寿命周期长，溶液成分较稳定，并可得到不同色泽的钝化膜。
2)三价铬钝化膜的高温耐蚀性比六价铬钝化膜好，这对需要在高温下使用的零件和镀锌后须高温除氢的零件尤为适用。
Zn—Ni合金镀层镍的质量分数要求大于8，钝化温度4O℃时钝化膜为无色，当温度达到66℃时，才能得到彩虹膜，可通过中性盐雾试验120 h，白锈面积为5 %。
锌和锌合金镀层上能获得彩色钝化膜的三价铬钝化液。其组成为：
Cr3+ 0．2～20 g／L
NO3- 8～300 g／L
三价铬钝化工艺..
简介：ZT-441是一种不含六价铬的三价蓝色钝化剂，具有耐蚀性以及夜色鲜艳的蓝色皮膜，而这种钝化膜一般在0.1μm以下。
特点：1．可在常温下使用.2．具有色彩均一蓝色.3．挂镀和滚镀都可以使用.4．耐蚀性挂镀192h,滚镀为96h.产品特性：使用方法：1.处理工序：管理方法：1.补充添加方法：由于处理液的浓度，处理时间，搅拌，液体带出量等作业条件不同，选用标准开缸，标准处理的情况下，按以下方法进行补给。
（1）根据PH测定补给为了维持开缸浓度的PH值，补给下列混合液。
对于15L的容器，ZT-441A,68%硝酸，水的配比约为2.9：4.6:7.5（2）根据处理面积补给（液体带出量是1.5ml/dm2时）（ZT-441C）补充用混合液22dm2/ml (0.05ml/dm2)2.3.根据混合液的补给，PH值下降添加混合液1ml/L时，PH约下降0.24.钝化液的更新：随着钝化液中锌浓度的提高，会导致处理件的颜色不均一和耐蚀性下降。
钝化液中的锌浓度升到8g/L需全部更新钝化液。
锌的溶解量约6mg/dm2(标准开缸A剂25-45ml/L，25℃-10-30S处理)约处理到500dm2/L的时候就需要更换。
注意事项：1.电镀电镀层厚，需要在5μm以上。
因电镀药水和光泽剂的不同，皮膜色调以及耐蚀性会有差别。
2.活化、锌和铁的成分增加，会导致钝化膜颜色模糊，需要定期更新。
3.水洗活化后，要充分水洗，不可将火花也带入钝化液中。
4.钝化篮子或者挂具的材质和搅拌的强弱对钝化膜的色调会有影响，需要注意。
处理液中如果有调掉处理品，会使锌和铁的成分增加，需要及时打捞。
5.干燥对容易残留液体的部品，需要用气枪除去残留液体后再干燥。
镀锌层三价铬钝化
镀锌层三价铬钝化的研究进展1无色钝化对热浸镀锌的钝化,有一种三价铬配方[ 17 ] :1. 5 g/ L 铬鞣革,0. 75 g/ L 次磷酸钠,1 g/ L 硝酸钠,pH = 3 ,温度60～90 ℃。
生成无色钝化膜,经过中性盐雾试验,结果达20～30 h ,白锈面积为5 % ,与铬酸盐无色钝化相当的一种以草酸为基础的三价铬配位化合物溶液可对镀锌件钝化处理,配方为[ 18 ] :首先制备水溶性的草酸铬配位化合物,例如,将253. 8 g Cr (NO3) 3 分别加入草酸103. 3 g/ L 中反应,生成配位化合物[Cr CO2O4) X (H2O) 6 - 2X ] + (3 - 2x) n •A- n3 - 2x ,其中任取一种阴离子;在[Cr (CO2O4 ) X (H2O) 6 - 2X ] + (3 - 2X)m •K+ m3 - 2X中任取一种阳离子,加热至沸腾,溶液变成红紫色后冷却至室温,再加入蒸馏水配成1 L 溶液。
其次,将上述溶液量取40mL ,加入蒸馏水配成1 L 溶液,并调节pH 值,钝化30～60s。
生成的钝化膜耐腐蚀性好,经中性盐雾试验表明,草酸与铬摩尔比为0. 5 ,pH 值为2. 0 时,22 h 产生白锈面积为5 % ,66 h 白锈面积为30 %。
镀锌层三价铬钝化工艺钝化液由可溶性三价铬盐组成[ 20 ] ,如Cr2 (SO4) 3 ,Cr (NO3) 3 。
三价铬的获得最好是将铬酸盐还原。
有机还原剂有甲醇、乙醇、乙二醇、甲醛及对苯二酚,也可用无机还原剂(碱金属碘化物、亚铁盐、二氧化硫、碱金属亚硫酸盐) 。
还原六价铬使用还原剂时,用量要足够使六价铬充分反应,但用硫化物时则不能过量,否则剩余物会使钝化膜产生红锈。
为增加溶液活性,一般加氟化物和无机酸。
配方举例: 1 % (体积分数) 的Cr ( Ⅲ) 盐, 8mL/ L 的H2SO4 (相对密度为1. 84) (可用4 mL/ L 的HC1代替) ,3. 6 g/ L 的NH4HF2 ,2 %(体积分数) 的H2O2 (可用7g/ L 溴酸钠或10 g/ L 氯酸钠代替) 。
三价铬彩色钝化
3.3.3 EIS测试
(3)不同钝化液得到的钝化膜的电化学阻抗谱的测试不同钝化液 得到的钝化膜的电化学阻抗谱的测试,如图6所示。
4.结论
1.三价铬彩色钝化工艺组分比较简单,适 用于碱性镀锌层的钝化处理。 2.钝化膜表面均匀,色泽鲜艳,耐蚀性好。 3.进行封闭处理可以提高膜的阻抗,降低 腐蚀电流密度,提高耐蚀性能,是较理想 的替代六价铬钝化的新工艺。
1.前言
背景
六价铬钝化是 目前应用最广 泛的镀锌层钝 化工艺，但是 六价铬钝化液 中的六价铬化 合物具有高毒 性和致癌性， 导致很多的不 安全性。因此 必须寻找一种 毒性低、性能 上与六价铬钝 化液接近的钝 化工艺来替代 它。
发展状况
从国内发展 来看,早期三 价铬钝化开 发是基于环 保对废水排 放的限制,但 其耐腐蚀性 能相对较差, 外观质量不 好,因而未得 到工业化应 用。
3.2钝化液成分及工艺条件的影响
(7)钝化时间 钝化时间取决于钝化液中各成分的含量、温度和pH值,一般0.5~1.5 min,还可以根据所需要的色彩来控制时间。 (8)封闭工艺对钝化膜性能的影响 与六价铬钝化膜相比较,三价铬钝化膜没有自愈能力。为了弥补这个缺 陷,钝化后需要进行封闭后处理,使之生成更耐久的保护膜。常用的封闭工 艺有硅酸盐系封闭、有机漆封闭、硅烷基封闭。最近的报导也有提出使 用纳米级的封闭剂。初步试验了一种硅烷基和植酸两种物质的封闭剂,对 其进行了初步的筛选,以及使用上的探讨。钝化膜经封闭剂处理后可以提 高其耐蚀性能。
3.3.2
塔菲尔曲线的测试
(1)有无钝化膜的镀锌层的塔菲尔曲线测试结果 ,如图1所示。
3.3.2
塔菲尔曲线的测试
(2)封闭后钝化膜的塔菲尔曲线测试封闭后钝化膜的塔菲尔曲 线测试结果,如图2所示。
三价铬钝化
目录三价铬钝化的提出三价铬钝化技术的进展三价铬钝化剂的组成和成膜机理三价铬钝化的特点三价铬钝化工艺要点1. 1.p H的调整2. 2.氧化剂的调整3. 3.不同零件封闭剂的调整4. 4.铸件及酸性镀锌三价铬彩色钝化展开三价铬钝化的提出三价铬钝化技术的进展三价铬钝化剂的组成和成膜机理三价铬钝化的特点三价铬钝化工艺要点1. 1.p H的调整2. 2.氧化剂的调整3. 3.不同零件封闭剂的调整4. 4.铸件及酸性镀锌三价铬彩色钝化展开三价铬钝化的提出传统的六价铬钝化工艺具有成熟稳定、价格低廉、品种多样、高的耐蚀性和钝化膜的自修复能力等优点得到广泛的应用。
但是六价铬是强致癌物质，对环境与人体健康会造成严重危害。
我国在锌层上进行无六价铬钝化工艺的研究工作已进行了很久，主要集中搞无铬钝化和三价铬钝化两个方面。
前者在二十多年前就进行了很多研究，主要是采用钛酸盐、钼酸盐、钨酸盐、稀土、硅酸盐等。
因外观与耐蚀性不好，未用于工业生产，致使无六价铬钝化技术主要依赖三价铬钝化工艺的开发应用。
三价铬钝化技术的进展(1)第一代三价铬钝化络合剂主要为氟化物，而氟化物Cr(III)络合比较稳定，膜层薄，所以形成的膜层颜色一般为银白色、蓝白色，耐蚀性差，中性盐雾试验不超过8～16h。
(2)第二代三价铬钝化技术第二代三价铬钝化剂的共同特点是采用有机络合剂，并加入其他金属，耐蚀性大大提高，并可以得到不同钝化膜的颜色，如蓝色、彩色、黑色。
操作条件要求相对较低。
(3)第三代三价铬钝化技术是在第二代钝化液中直接加入封孔剂，例如酸性硅溶胶、纳米 Si氧化物，它们被填充在钝化膜的骨架中，克服了三价铬钝化无自愈能力的缺点，大大提高膜层的耐蚀性。
三价铬钝化剂的组成和成膜机理三价铬钝化剂一般含有以下成分。
①三价铬Cr(Ⅲ) 钝化膜的主成分来源，三价铬可取氯化铬、硫酸铬、硝酸铬、磷酸铬、醋酸铬和硫酸铬钾等，还可以使用铬酸和重铬酸的还原产物。
②氧化剂产生锌离子，促使钝化膜形成。
六价铬钝化和三价铬钝化
六价铬钝化和三价铬钝化六价铬钝化和三价铬钝化：技术发展与应用前景序钝化是金属表面处理的一种常见方法，通过在金属表面形成一层保护膜，以提高材料的耐蚀性和耐磨性。
在众多的钝化方法中，六价铬钝化和三价铬钝化被广泛应用于各个领域。
本文将从多个层面对六价铬钝化和三价铬钝化进行全面评估，探讨其技术发展和应用前景。
一、什么是钝化？钝化是一种将金属表面转化为钝化膜的化学过程，通过钝化膜来保护金属材料免受环境侵蚀、氧化和腐蚀等不良影响。
这种钝化膜形成后，可以提高金属材料的耐蚀性、耐磨性和耐久性。
钝化膜一般为一种致密、均匀的氧化物或盐类物质。
二、六价铬钝化六价铬钝化，又称为六价铬转化膜，是将金属表面转化为六价铬化合物的一种钝化方法。
这种转化膜通常是硬度较高且致密的蓝绿色化合物。
六价铬钝化通过与金属表面发生化学反应，使得金属表面生成一层钝化膜，从而提高金属的耐蚀性和耐磨性。
1. 六价铬钝化的原理六价铬钝化的原理主要是利用六价铬离子（Cr6+）与金属表面发生反应，在金属表面形成一层六价铬化合物的保护膜。
这种保护膜能有效阻止金属与外界环境的直接接触，减少金属在潮湿、酸性或碱性环境中的腐蚀程度。
2. 六价铬钝化的应用领域六价铬钝化在工业生产中被广泛应用，特别是在汽车、航空航天、电子等领域。
在汽车行业，六价铬钝化可以应用于汽车零部件的防腐蚀处理，延长其使用寿命。
在航空航天领域，六价铬钝化可以用于飞行器的金属结构表面处理，提高其抗腐蚀性能。
在电子行业，六价铬钝化可用于电子元件的封装和连接线的保护，提高电子产品的稳定性和可靠性。
3. 六价铬钝化的优点和局限性六价铬钝化具有以下优点：- 钝化膜致密、均匀，能有效保护金属材料；- 技术成熟，应用广泛；- 钝化膜颜色鲜艳，可满足产品美观要求。
然而，六价铬钝化也存在一些局限性：- 六价铬对环境和人体健康有一定的危害性；- 六价铬制程复杂，成本相对较高。
三、三价铬钝化三价铬钝化，又称为三价铬转化膜，是将金属表面转化为三价铬化合物的一种钝化方法。
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三价铬钝化液 钝化膜铬含量
三价铬钝化液是一种用于金属表面钝化处理的化学溶液，主要由三价铬化合物、氧化剂、络合剂和添加剂等组成。
经过三价铬钝化处理后，金属表面会形成一层钝化膜，该钝化膜中铬的含量是钝化效果的重要指标之一。
钝化膜中铬的含量通常是以重量百分比表示的。
根据不同的钝化液配方和工艺条件，钝化膜中铬的含量可以在几十到几百毫克/平方分米之间。
一般来说，钝化膜中铬的含量越高，钝化膜的耐腐蚀性和耐磨性就越好。
三价铬钝化液中的铬是以三价形式存在的，相对于六价铬，三价铬的毒性较低，对环境和人体健康的影响相对较小。
因此，在使用三价铬钝化液时，需要严格遵守相关的安全操作规程和环保要求，以确保钝化液的安全使用和环境保护。
三价铬钝化液钝化膜中铬的含量是钝化效果的重要指标之一，一般在几十到几百毫克/平方分米之间。
在使用三价铬钝化液时，需要严格遵守相关的安全操作规程和环保要求。