三价铬钝化颜色
三价铬黑色钝化液
TRIVALENT 801JAN. 9, 2007(改)三价铬黑色钝化液TRIVALENT 801Cr６+ Free Conversion Coating，TRIVALENT 801TRIVALENT801是以三价铬为基础的镀锌専用高腐蚀型黑色钝化剤。
特長1.钝化膜中不含有六价铬和银。
2.钝化后可得到黑色均匀有光泽的钝化膜。
3.高耐蚀，NSS 时间可以达到144小时以上。
4.常温均操作，降低成本。
分析1.吸10ml 钝化液样品放入100ml 烧瓶。
用纯水稀释至100ml，充分混合均匀。
2.吸10ml 以上稀释后的溶液放入250ml 锥形烧瓶，用纯水稀释至100ml。
3.加入5ml 20%的NaOH 和1ml 35%的H2O2。
4.煮沸溶液大约5 分钟。
5.加入1ml 氯化镍溶液，再继续煮沸大约2 分钟。
6.将溶液冷却到室温。
7.边混合边加入10ml 浓盐酸，1g 氟化氢铵，10ml10%的碘化钾溶液和2ml 淀粉指示剂。
8.用0.01N 硫代硫酸钠将溶液滴定至清亮/绿色。
TRIVALENT 801 %=ml 0.01N 硫代硫酸钠×0.307标准工序1、电镀2、水洗3、硝酸出光（0.5%体积）4、水洗5、浸TRIVALENT 8016、水洗7、TRIVALENT T封闭8、水洗9、烘干铁杂质铁杂质对所有的高性能三价铬钝化技术都有影响，铁会导致钝化膜变脏，褪色和降低防护性能。
要特别小心，不让铁掉进TRIVALENT801 钝化液。
加工槽最少每班八小时清理一到二次，以防掉落的零件溶解，应保证充分水洗，钝化前的浸酸液体要经常倒掉更换，减少铁带入。
管状零件在进入钝化液前，也应完全清空管内液体。
使用上的注意1.建议钝化前浸硝酸，尤其是碱性镀锌时，以便延长钝化液的使用期限。
2.虽然新配制的钝化液PH 不需要调整。
3.可以用盐酸调整TRIVALENT 801 钝化液的p H 值。
4.为了防止眼睛和皮肤接触到液体，请佩戴橡胶手套，保护眼镜。
六价铬钝化 三价铬钝化 无铬钝化
六价铬钝化三价铬钝化无铬钝化一、六价铬钝化六价铬钝化是一种表面处理方法，适用于不锈钢，铬镍钢及一些铸铁及铜合金等材料，通过对表面形成一层具有一定透氧性的覆盖膜，减缓金属材料的腐蚀速度。
六价铬钝化的工艺较为成熟，处理后的材料表面光洁度好，具有较强的耐蚀性。
六价铬钝化能够达到以下效果：1.提高不锈钢的耐腐蚀性能，使金属表面获得更强的抗腐蚀性；2.六价铬钝化层颜色均匀且美观，可以在表面形成一层具有一定透氧性的覆盖膜；3.减缓金属材料的腐蚀速度，延长材料的使用寿命。
但六价铬钝化也存在一些问题：1.处理过程较为复杂，需要专业的设备和工艺；2.六价铬钝化液对环境和人体有一定的危害，需要严格控制。
二、三价铬钝化三价铬钝化技术是利用三价铬生成活化膜为金属材料表面提供耐腐蚀保护的一种表面处理方法。
与六价铬钝化相比，三价铬钝化工艺更加环保，对人体和环境的危害更小。
三价铬钝化相较于六价铬钝化，可以减少对环境的污染，是目前广泛应用的一种防锈方式。
三价铬钝化具有以下优点：1.具有较强的耐蚀性，能有效地减缓腐蚀速度；2.符合环保要求，对环境和人体的危害较小；3.能够提高材料的使用寿命，延长产品的寿命。
但也需要注意的是，三价铬钝化还有待改进的地方：1.处理效果相对六价铬钝化略有差异，对一些特殊情况需要特殊处理；2.处理成本相对较高，需要经过一定的投入。
三、无铬钝化无铬钝化是一种新型的环保钝化技术，主要通过对金属材料表面进行特殊处理，形成覆盖膜以达到耐蚀的效果。
无铬钝化技术在未来被认为是一种趋势。
无铬钝化技术遵循“无污染、无危害、无排放”的理念，可以有效地减少对环境和人体的危害。
无铬钝化的优势在于：1.符合环保要求，对环境和人体的危害极小；2.具有良好的防腐蚀性能，能够保护材料表面不受氧化和腐蚀。
不过，无铬钝化技术也存在一些问题：1.目前技术还不够成熟，需要不断改进和完善；2.处理成本相对较高，仍然需要进一步降低。
结语六价铬钝化、三价铬钝化和无铬钝化各有优缺点。
钝化处理
一、六价铬钝化处理锌的化学性质活泼，在大气中容易氧化变暗，最后产生“白锈”腐蚀。
镀锌后经过铬酸盐处理，以便在锌上覆盖一层化学转化膜，使活泼的金属处于钝态，这就叫锌层铬酸盐钝化处理。
这层厚度只有0．5μm以下的铬酸盐薄膜，能使锌的耐蚀性能提高6倍～8倍，并赋予锌以美丽的装饰外观和抗污能力。
目前钝化主要有六价铬钝化与三价铬钝化。
铬酸盐钝化不仅作为防护层，而且在一些低档产品上经白钝化，或者白钝化经有机料着色，可作为防护-装饰用途。
铬酸盐钝化液由铬酸、活化剂和无机酸组成，锌与钝化液发生作用，导致锌溶解、六价铬还原成三价铬，并在反应中消耗氢离子，当锌和溶液界面上的pH值上升到3以上时，产生一系列的成膜反应，凝胶状钝化膜就在锌界面上形成。
关于钝化膜形成的机理和膜层的化学组成仍有争论。
一般认为锌层钝化膜是由碱式铬酸铬、碱式铬酸锌和水合三氧化铬等组成的水合物。
经分析膜中三价铬含量占28．2％，六价铬占8．68％，水分占19．3％。
其中三价铬是钝化膜的骨架，六价铬靠吸附、夹杂和化学键力填充于三价铬的骨架之中，故六价铬的含量直接影响钝化膜的耐蚀性。
当钝化膜受到磕、划、碰伤时，在潮湿空气中六价铬可溶于水膜内，在破损处成膜给予自动修复，这是铬酸盐膜的重要优点之一。
长期以来人们认为钝化膜的彩虹色是由于化学组成决定的。
三价铬呈淡绿色和绿色；六价铬呈橙红至红色；不同价态和不同量的铬相混合就出现了五颜六色。
这就是化学成色学说。
但是它不能解释从不同角度看颜色各异；不同钝化手法可得到有层次的色阶；随钝化膜厚度增加颜色的变化规律同所见光光波所显示的颜色相同；以及干燥过程色彩变化等现象。
如是我国研究者提出了物理成色即光波干涉成色的学说。
根据光波干涉原理，入射光到达钝化膜表面一部分被反射，一部分透过钝化膜由锌层表面再反射出来，于是从外表面和从内表面反射出来的光产生光程差。
当光层差等于某颜色的光波之半或它的奇数倍时，就会发生光波干涉而抵消一部分，我们肉眼所见只是该色的辅色。
三价铬钝化
图 3 所示为不同步骤处理后试样的扫描电镜图。
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钝化后
图 3 不同锌材的钝化膜扫描电镜图 Figure 3 SEM images ation
coatings obtained on different substrates
中性盐雾试验结果表明，锌材的表面性质对钝化 膜的耐蚀性能有显著影响。由于三价铬钝化膜厚度很 小(纳米级范围)，在较为平整的材料表面形成的转化 膜其覆盖封闭程度较好，因此纯锌片三价铬钝化膜的 耐蚀性能最佳。薄锌片由于含 Cu、Ti、Fe、Al 等少量 杂质，转化反应过程中溶解出来的 Cu、Fe 等杂质对形 成的转化膜性质影响很大，表现为薄锌片经三价铬钝 化处理后其耐蚀性能最差。锌是两性金属，在酸性条 件下极易溶解。受转化反应强酸性条件的强烈影响， 尤其是锌镀层厚度不足(均)或操作条件控制不当(如 pH 过低、反应时间过长等)时，易造成局部锌层溶解， 使铁基体暴露，所产生的铁离子杂质进入转化液中， 从而使钢铁镀锌片表面钝化膜耐蚀性能降低。因此， 钢铁镀锌片三价铬钝化处理后的耐蚀性能比纯锌片 差，这与其他文献的研究结果一致[6]。
passivation cause adverse effect on properties of passive
film.
Keywords: zinc substrate; trivalent chromium passivation;
passive film; corrosion resistance
4215 NC-LT)，25 g/L，40 ~ 50 °C，30 s。 碱洗：w(NaOH)= 5%的溶液，40 ~ 50 °C，30 s。 钝化：硝酸铬 50 g/L，硝酸钠 25 ~ 55 g/L，柠檬酸
镀锌层三价铬钝化
镀锌层三价铬钝化的研究进展1无色钝化对热浸镀锌的钝化,有一种三价铬配方[ 17 ] :1. 5 g/ L 铬鞣革,0. 75 g/ L 次磷酸钠,1 g/ L 硝酸钠,pH = 3 ,温度60～90 ℃。
生成无色钝化膜,经过中性盐雾试验,结果达20～30 h ,白锈面积为5 % ,与铬酸盐无色钝化相当的一种以草酸为基础的三价铬配位化合物溶液可对镀锌件钝化处理,配方为[ 18 ] :首先制备水溶性的草酸铬配位化合物,例如,将253. 8 g Cr (NO3) 3 分别加入草酸103. 3 g/ L 中反应,生成配位化合物[Cr CO2O4) X (H2O) 6 - 2X ] + (3 - 2x) n •A- n3 - 2x ,其中任取一种阴离子;在[Cr (CO2O4 ) X (H2O) 6 - 2X ] + (3 - 2X)m •K+ m3 - 2X中任取一种阳离子,加热至沸腾,溶液变成红紫色后冷却至室温,再加入蒸馏水配成1 L 溶液。
其次,将上述溶液量取40mL ,加入蒸馏水配成1 L 溶液,并调节pH 值,钝化30～60s。
生成的钝化膜耐腐蚀性好,经中性盐雾试验表明,草酸与铬摩尔比为0. 5 ,pH 值为2. 0 时,22 h 产生白锈面积为5 % ,66 h 白锈面积为30 %。
镀锌层三价铬钝化工艺钝化液由可溶性三价铬盐组成[ 20 ] ,如Cr2 (SO4) 3 ,Cr (NO3) 3 。
三价铬的获得最好是将铬酸盐还原。
有机还原剂有甲醇、乙醇、乙二醇、甲醛及对苯二酚,也可用无机还原剂(碱金属碘化物、亚铁盐、二氧化硫、碱金属亚硫酸盐) 。
还原六价铬使用还原剂时,用量要足够使六价铬充分反应,但用硫化物时则不能过量,否则剩余物会使钝化膜产生红锈。
为增加溶液活性,一般加氟化物和无机酸。
配方举例: 1 % (体积分数) 的Cr ( Ⅲ) 盐, 8mL/ L 的H2SO4 (相对密度为1. 84) (可用4 mL/ L 的HC1代替) ,3. 6 g/ L 的NH4HF2 ,2 %(体积分数) 的H2O2 (可用7g/ L 溴酸钠或10 g/ L 氯酸钠代替) 。
三价铬彩色钝化
3.3.3 EIS测试
(3)不同钝化液得到的钝化膜的电化学阻抗谱的测试不同钝化液 得到的钝化膜的电化学阻抗谱的测试,如图6所示。
4.结论
1.三价铬彩色钝化工艺组分比较简单,适 用于碱性镀锌层的钝化处理。 2.钝化膜表面均匀,色泽鲜艳,耐蚀性好。 3.进行封闭处理可以提高膜的阻抗,降低 腐蚀电流密度,提高耐蚀性能,是较理想 的替代六价铬钝化的新工艺。
1.前言
背景
六价铬钝化是 目前应用最广 泛的镀锌层钝 化工艺，但是 六价铬钝化液 中的六价铬化 合物具有高毒 性和致癌性， 导致很多的不 安全性。因此 必须寻找一种 毒性低、性能 上与六价铬钝 化液接近的钝 化工艺来替代 它。
发展状况
从国内发展 来看,早期三 价铬钝化开 发是基于环 保对废水排 放的限制,但 其耐腐蚀性 能相对较差, 外观质量不 好,因而未得 到工业化应 用。
3.2钝化液成分及工艺条件的影响
(7)钝化时间 钝化时间取决于钝化液中各成分的含量、温度和pH值,一般0.5~1.5 min,还可以根据所需要的色彩来控制时间。 (8)封闭工艺对钝化膜性能的影响 与六价铬钝化膜相比较,三价铬钝化膜没有自愈能力。为了弥补这个缺 陷,钝化后需要进行封闭后处理,使之生成更耐久的保护膜。常用的封闭工 艺有硅酸盐系封闭、有机漆封闭、硅烷基封闭。最近的报导也有提出使 用纳米级的封闭剂。初步试验了一种硅烷基和植酸两种物质的封闭剂,对 其进行了初步的筛选,以及使用上的探讨。钝化膜经封闭剂处理后可以提 高其耐蚀性能。
3.3.2
塔菲尔曲线的测试
(1)有无钝化膜的镀锌层的塔菲尔曲线测试结果 ,如图1所示。
3.3.2
塔菲尔曲线的测试
(2)封闭后钝化膜的塔菲尔曲线测试封闭后钝化膜的塔菲尔曲 线测试结果,如图2所示。
三价铬彩色钝化剂的实际使用效果
三价铬彩色钝化剂的实际使用效果三价铬彩色钝化剂的实际使用效果(2008-5-26 12:55:22)前言近年来世界各国在环保法规中（如欧盟有害物质指令WEEE、ROHS等）对剧毒致癌物质六价铬的使用作出严格限制并最终将被禁止使用。
在实施清洁生产并迅速形成世界潮流的今天，国内有公司推出系列环保产品，如锌镍合金、锌铁合金、碱性无氰光亮镀铜、代铬、新型碱性镀锌、三价铬蓝色及彩色钝化剂、环保封闭剂等，下面重点介绍390三价铬彩色钝化剂的实际使用效果。
1.三价铬钝化机理：传统六价铬的钝化膜是通过锌的溶解及铬酸根的还原以及三价铬凝胶的析出而形成。
膜层中因含有六价铬，钝化膜具有自我修复能力。
而三价铬膜层是通过锌的溶解形成锌离子，同时锌离子的溶解造成锌表面溶液的pH上升，三价铬直接与锌离子、氢氧根等反应，形成不溶性化合物沉淀在锌表面上而形成耐蚀性好的钝化膜，其反应如下：（1）溶锌过程：Zn+Ox（氧化剂）→Zn2++Ox-Zn+ZH+→Zn2++H2↑ (1)(2)、成膜过程：Zn2++xCr(III)+YH2O→ZnCrxOy+2YH+(2)(3)、溶膜过程：ZnCrxOy+2YH+→Zn2+XCr(III))+YH2O(3)2.各组成份作用简述：（1）三价铬盐：（如：硫酸铬、硝酸铬、氯化铬）是彩色钝化液的主要成份。
（2）氧化剂：如硝酸盐、卤酸盐等。
390钝化剂不含有能把三价铬氧化成六价铬，而不符合环保要求的化学试剂。
（3）络合剂：能控制成膜速度和钝化液的稳定性，如有机羧酸及其混合物等，选用适当的配位剂，是获得优质钝化膜和稳定的钝化液的一项十分重要的参数。
第一代的络合剂主要为氟化物，其膜层较薄，耐蚀性较差，中性盐雾试验一般难以超过16小时。
且该体系的Cr(III)浓度较高，操作温度也较高。
第二代早期的三价铬钝化液含有氧化剂，耐蚀性与膜层颜色与六价铬相似，但由于膜层含有六价铬故被淘汰，而后期工艺不含氧化剂但五彩颜色较淡。
三价铬黑锌钝化剂 MSDS
文件编号：FX-HJ-002
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文件
名称
材料安全数据（MSDS）表
修改状态：A.0
修改次数：第0次修改
三价铬黑锌钝化剂
NO：016
特性：
1、处理液及钝化膜中不包含六价铬、镉、染料
2、制品钝化后颜色黑亮
3、耐热性好，200℃烤干240H后耐蚀性不发生变化
4、耐蚀性好，一般耐蚀性在中型盐雾试验168H以上
危险性
弱刺激性、弱腐蚀性
刺激皮肤、眼睛、呼吸道
急救
1、镀液进入眼睛时，立即用水冲洗，疼痛时要立刻就医。
2、镀液不可以入口内，误饮时，先喝水后吐出，立刻就医。
灭火方法
雾状土、砂土
泄漏处理
隔离、设警示牌
收集泄露物至容器中
加水调至中性
储运
库房应高燥清洁。
注意防潮防水
雨天不宜运输
禁止与易燃品、可燃品、碱类混放
防护措施：
使用时需带上胶手套、要穿上水鞋、系好围兜，戴好口罩
DIPSOL株式会社
DIPSOL CO.LTD
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