β-萘乙醚的制备
[整理版]2-萘乙醚的制备及检测
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β―萘乙醚的制备及检测(一)一、实验目的:熟悉威廉逊法制备混合醚的原理,掌握β―萘乙醚的制备方法。
掌握普通回流反应装置的安装与操作方法,掌握利用重结晶法精制固体粗产品的方法。
二、实验原理:β―萘乙醚又称橙花醚,是一种合成香料,其稀溶液具有类似橙花和洋槐花的香味,并伴有甜味和草莓和菠萝的芳香。
β―萘乙醚是一种无色片状晶体,若将其加入到一些易挥发的香料中,便会减慢这些香料的挥发速度(具有这种性质的化合物成为定香剂),因而它广泛的用于肥皂中作为香料和用作其它香料(如玫瑰香、薰衣草香、柠檬香等)的定香剂。
β―萘乙醚是一种芳香基烷基混合醚,如果用浓硫酸脱水法制备β―萘乙醚,反应中有副产物乙醚和乙烯,它们易燃易爆,安全性差。
实验室制备β―萘乙醚常采用威廉逊法,本实验用溴乙烷和β―萘酚钠在乙醇中反应制备β―萘乙醚,反应式如下:三、实验试剂及装置:四、实验步骤:1、威廉逊合成:在干燥的100ml圆底烧瓶中,加入5克β―萘酚、30ml无水乙醇、1.8克研细的氢氧化钠,充分振摇(氢氧化钠全部溶解效果更好),在摇动下加入3.2ml溴乙烷。
2、安装回流冷凝管,用水浴加热,回流1.5小时。
(回流过程中会产生固体)3、抽滤分离:反应物稍冷,拆除装置,在搅拌下将反应物倒入盛有200ml冷水的烧杯中(先进行蒸馏,蒸出大部分乙醇后再倒入冷水更好),冰水浴冷却后减压抽滤,用20ml冷水分两次洗涤滤饼。
4、干燥:滤饼转移到表面皿上,在蒸气浴上烘干或自然晾干。
5、称重,得粗品质量。
五、注意事项1、溴乙烷和β―萘酚都有毒,应小心使用。
2、威廉逊合成反应水浴温度不能太高,保持微沸即可,否则溴乙烷可能逸出。
β―萘乙醚的制备及检测(二)一、实验目的:熟悉威廉逊法制备混合醚的原理,掌握β―萘乙醚的制备方法。
掌握普通回流反应装置的安装与操作方法,掌握利用重结晶法精制固体粗产品的方法。
二、实验原理:实验室制备β―萘乙醚常采用威廉逊法,本实验用溴乙烷和β―萘酚钠在乙醇中反应制备β―萘乙醚,反应式如下:制得粗品β―萘乙醚选用95%乙醇为溶剂用重结晶法进行精制提纯。
任务4.2 β-萘乙醚的制备 任务4.3 定工业化方案

①合成
初熔点的选择 样品处理
制备
测熔程 选择方法 烘干 烘干温度
次数 水洗 用水量 溶剂的选择 真空泵的使用 滤纸的处理
③检测
②精制
重结晶 抽滤
制备的过程与结果
讨 论
可否使用乙醇和β-溴萘反应制备β-萘乙醚?为 什么?
定工业Βιβλιοθήκη 生产方案1. 工艺流程简图 2. 工艺流程简述 3. 工业化生产操作步骤 4. 工业化生产操作安全注意事项
领下一项目任务
采购合同
强化回流、蒸馏的操 作、分液漏斗的使用; 强化抽滤、重结晶的 操作
3
确定生产β-萘乙醚的 关键工艺参数 和生产操作注意事项, 画工艺流程简图
思维导图——β-萘乙醚的制备
计量准确 投料方式 平稳美观密封性好 搭装置 仪器是否需烘干 投料 控制合理反应条件 时间 判断反应基本结束的方法 防护措施 投料比例 温度
LOGO
项目四 香料——β-萘乙醚的生产
任务4.2 β-萘乙醚的制备 任务4.3 定β-萘乙醚的工业化生产方案
能力目标
1
能查阅相关文献
2
能利用反应规律和 有关规范来指导实 际操作
3
能制订出β-萘乙醚 的工业化生产方案
知识目标
1
掌握查找一般专业资 料的方法
2
实验六萘乙醚

四、操作步骤
• 1.在100ml圆底烧瓶中加入2.8g氢氧化钠, 35ml无水甲醇,振摇下溶解;
回流装置
• 2.加入3.5g β-萘酚,振摇下溶解,再 加入3ml碘乙烷; • 3.装上回流冷凝管,在热水浴上加热 回流1.5-2h,其间间歇振摇反应瓶; • 4.改为蒸馏装置,蒸出20ml甲醇,保 存备用;
• 5.反应混合物倒入100ml水中,用玻璃 棒搅拌,使沉淀完全析出; • 6.过滤收集沉淀,用水洗2次,抽干, 得粗产物; • 7.粗产物用甲醇重结晶。
• 重结晶步骤如下:
• 将粗装置,加热回流,用 滴管从冷凝管顶部缓慢滴加水,至刚好浑 浊,再补加1-2ml甲醇,趁热过滤,滤液冷 却后析出结晶。
• 8.过滤收集晶体,干燥,称重,计算产 率。 • β-萘乙醚纯品的熔点为37-38℃。
• 五、注意事项 • 甲醇有毒性,沸点较低,防止吸入蒸 汽。
• 六、思考题 • 1.制备β-萘乙醚时能否用乙醇和β-溴萘做原 料,为什么? • 2.本实验中β-萘酚钠的生成用的是氢氧化钠 的甲醇溶液,为什么不用氢氧化钠的水溶 液?
实验六 β-萘乙醚的制备
• 一、实验目的 • 1.学习和掌握卤代烃亲核取代反应的原理和 实验方法 • 2.熟练掌握过滤、重结晶等实验操作。
二、实验原理
OH + N aO H ONa
ONa + C 2 H 5 Br
OC 2 H 5
• 三、化学试剂和仪器 • 化学试剂: • β-萘酚,3.5g;碘乙烷,3ml;氢氧化钠, 2.8g;无水甲醇,35ml • 仪器: • 100ml圆底烧瓶,球形冷凝管,布氏漏斗, 抽滤瓶
β-萘乙醚的制备-常州工程职业技术学院

教师活动:提问 1 β-萘乙醚如何制备? ------学生课前查阅资料
学生活动:各组代表回答,教师记录比较归纳出β萘乙醚的各种制备方法的优 缺点(教师可参考‘萘乙醚合成方法研究进展’这篇文章)
合成路线的比较
合成方法 1
方法 2
方法 3
方法 4
方法 5
实训原理
反应仪器
反应原料
反应装置 报道收率 方案流程
乙醇
氢氧 化钠
《化学实验技术》
名称 结构式 官能团 化学性质 1
应用 化学性质 2
应用 化学性质 3
应用 化学性质 4
应用
表四 相关有机物的化学性质
乙醇
苯酚
萘
溴乙烷
化学性质 5
《化学实验技术》
应用
其它
二、分析目的产物
教师活动:展示β萘乙醚产品,引导学生了解β萘乙醚的性质及应用 参考知识点:
外观:β萘乙醚又称 β萘基乙基醚,2乙氧基萘,橙花素。白色片状晶体。 物性:密度 1.0606。熔点 37.5℃。沸点 282℃。不溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯
产品名称
商业名: 英文名: 俗名: 系统法命名:
分子式
结构式
CAS号 码
分子量
外观
杂质
含量
沸点
密度
熔点
水溶性
折射率
闪点
水分
市场售价
用途
安全与贮运
《化学实验技术》
名称 相 对 外 分子 观 量
β萘酚
表三、相关有机物的物理性质
相 对 熔点 沸点 溶 解 毒副作用
密度 ℃ ℃
性
来源或制备方法
β 溴萘
溴乙 烷
第五组-B-萘乙醚的制备

威廉逊法 该方法具有操作简单,制备过程对设备腐蚀小,生产成本低 合成β -萘 等优点,但存在反应温度高、反应时间长、生产效率低等缺 乙醚(又 点,这在某种程度上也限制了其工业化的生产效益。 名乙基化 法)
三.生产成本比较
• 威廉逊法
原料名 规格 称
当前市 每克成 场价格 品使用 (元/克) 原料量 (g)
无水乙醇 成分/组成信息 有害物成分 含量 CAS No. 一、燃烧爆炸危险性 燃烧性:不燃。 危险特性:与水和水蒸气大量放热,形成腐蚀性溶液。遇 潮时腐蚀铝、锌和锡,并放出易燃易爆的氢气。 稳定性:稳定。避免接触的条件:潮湿空气。 禁忌物: 强酸、可燃物、二氧化碳、过氧化物、水。 二、毒性及健康危害 侵入途径: 吸入、食入。 毒性:腐蚀性。 健康危害:本品有强烈刺激和腐蚀性。粉尘刺激眼和呼吸 道,腐蚀鼻中隔;接触眼睛和皮肤可引起灼伤;误服可导 致消化道灼伤,黏膜糜烂、出血和休克。
β-萘酚 浓硫酸
≥99% 98%
0.023 0.00048
25 10
0.575 0.0048
无水乙醇
99.97%
0.004
30
0.12
每克成品的生产成本(元):0.6998
四.合成路线的选择
• 选择的是威廉逊法 • 原因:虽然2-萘酚与无水乙醇作用法成本低,但 杂质多,产率低,对设备要求高。威廉逊法操作 简单,制备过程对设备腐蚀小,生产成本低等优 点。从实验室的可行性方面是最具有优势的。
• 急救措施: • 皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻 底冲洗皮肤。就医。 • 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲 洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通 畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进 行人工呼吸。就医 食入:饮足量温水,催吐。就医。
化学实验技术5

工程师园地文章编号:1002-1124(2004)01-0063-02 β-萘乙醚的合成研究魏东升(南通柏盛化工有限公司开发中心,江苏启东226236) 摘 要:以碳酸钾为催化剂,用β-萘酚和溴乙烷反应,生成了β-萘乙醚,提供了一条较为简便的方法。
关键词:合成;2-萘酚;β-萘乙醚中图分类号:T Q24311+3 文献标识码:AStudy on synthesis of β-naphthol ethyletherWEI D ong -sheng(Reasearch center of NantongBaisheng Chem icals C o 1,Ltd 1,Qidong 226236,China ) Abstract :β-Naphthol ethylether is synthesis from β-naphthol and brom oethane by thecatlystation of potassiumcarbonate ,which gives a convenient synthetic method 1K ey w ords :synthesis ;β-naphthol ;β-naphthol ethylether收稿日期:2003-10-22作者简介:魏东升(1972-),男,工程师,1997年毕业于安徽理工大学,精细化工专业,现从事医药中间体的开发与管理工作。
β-萘乙醚,又称橙花醚,是一种合成香料添加剂,其稀溶液具有类似橙花和洋槐花的香味[1]。
它还可以减少香料的挥发速度,因此,它可以作为定香剂用。
它伴有甜味和草莓、菠萝样的香味,常作为皂用香精、廉价的化妆香精、草莓香精等调和料,也是乙氧青霉素的原料[2]。
β-萘乙醚通常的合成方法有硫酸乙醇法[2]和Willians on 法。
这两种方法都存在操作繁琐,温度高等不足。
蔡自由[3]采用四丁基氯化铵作相转移催化剂(PT C )以高收率制得β-萘乙醚。
β-萘乙醚的制备

适用于在非均 相溶液中进行、需 要严格控制反应温 度及逐渐加入某一 反应物,或产物为 固体的反应。
6、用于制备反应的分馏装置
当制备某些化 学稳定性较差,长 时间受热容易发生 分解、氧化或聚合 的物质时,可采取 逐渐加入某一反应 物的方式,以使反 应能够和缓地进行; 同时通过分馏柱将 产物不断地从反应 体系中分离出来 。
(2) 抽滤分离
烧冷后,拆除装置。在搅拌下,将反 应混合液倒人盛有200 mL冷稍冷后, 拆除装置。在搅拌下,将反应混合液 倒人盛有200 mL冷水的烧杯中,在冰水浴中冷却后减压过滤。用 20 mL 冷 水分两次洗涤沉淀。
将沉淀移入100 mL锥形瓶中,加入 20 mL 95 %乙醇溶液,装上回流冷 凝管,在水浴中加热,保持微沸 5 min。撤去水浴,待冷却后,拆除装 置。将锥形瓶置于冰 -水浴中充分冷 却后,抽滤。
β-萘酚(C.P.) 无水乙醇(C.P.) 溴乙烷(C.P.) 氢氧化钠(C.P.) 乙醇(95 %)
实验步骤
(1) 威廉逊合成
在干燥的100 mL圆底烧瓶中,加入5 gβ-萘酚、30 mL无水乙醇和1.6 g研细 的氢氧化钠,在振摇下加入3.2 mL溴 乙烷。参照图4-6安装普通回流装置 ,用水浴加热回流1.5 h。
β-萘乙醚的制备
目的要求 (1) 了解威廉逊法制备混醚的原理和方 法; (2) 熟练掌握普通回流装置的安装与操 作; (3) 熟练掌握利用重结晶精制固体粗产 物的操作技术。
实验原理
本实验中采用威廉逊合成法,用β-萘酚 钠和溴乙烷在乙醇中反应制取β-萘乙醚。
实验用品
普通回流装置 减压过滤装置 电炉与调压器 表面皿 水浴锅
1、普通回流装置
适用于一般的回流操作
项目四 β-萘乙醚的生产

R
H N+ R H R N+ R H R N+ R R
R R N: +H H R R N: +H R
+ +
R
R
亲电取代反应
生产方案展示
具体操作?
终点如何判断?
点评
1.工艺框图不够规范
2.操作描述不够具体
3.反应控制不清楚
R Cl + AlCl 3
R Cl AlCl 3
H
R
+
AlCl 4R
R +AlCl 4
+
+R
+
+
R -H
+
亲电取代反应
影响因素
– 烷基化试剂 卤代烷是最常用的烷基化试剂 – 芳烃结构 – 催化剂 以无水三氯化铝最为常用 ,价廉易得,催化活 性好,但有铝盐废液生成, “红油” – 溶剂 卤代芳烃不能作为 烷基化试剂
工艺路线选择
路线 路线1. β-萘酚与卤乙 烷反应(威廉 森醚合成法) 路线2 萘酚与乙醇醚 合成法 特点 该方法具有操作简单,制备过程对设备腐蚀 小,生产成本低等优点;但其存在着反应温 度高、反应时间长、生产效率低、产率低 等缺点,这在某种程度上也限制了其工业化 的生产效益。 反应温度高,反应时间长,产率低,生产效率 低,易生成乙醚等副产物,产品质量低,而且 设备腐蚀严重,造成设备维护更新频繁,增 加产品的生产成本。此外,还会对环境产生 污染。 结论 选用
不选用
技术研究进展(威廉森醚合成法)
工艺要点 产品收率 1.β -萘酚、EtBr 和四丁基溴化铵( TBAB) 的摩尔比为 1∶1.3 ∶0.06 2.反应温度:75 ℃ 84.6 % 3.反应时间 :5h 4.相转移催化剂:TBAB 1.β -萘酚、溴乙烷、TBAB存在下1∶1.3 ∶0.06 2.通入N2 3.反应温度:75 ℃ 86. 8 % β -萘酚 4.反应时间 :5h 与卤乙烷 5.相转移催化剂: TBAB 反应(威 1.β -萘酚, EtBr 廉森醚合 2.DMF 作溶剂 成法) 3.反应温度120 ℃ 92.4 % 4.回流反应6h 5.K2CO3 6.通入 N2 1.β -萘酚、溴乙烷和TBAB 的摩尔比为1.4 ∶1.0∶0.03 2.苯作溶剂 3.在NaOH 溶液中 94.2 % 4.75 ℃ 5.在27 KHZ 250w 超声发生器作用下 6.反应5h 工艺路线
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该方法具有操作简单,制备过程对设备腐蚀小,生产 成本低等优点;但其存在着反应温度高、反应时间长 、生产效率低、产率低等缺点,这在某种程度上也限 制了其工业化的生产效益。
选用
路线2 β-萘酚与乙醇醚合成法
反应温度高,反应时间长,产率低,生产效率低,易生成 乙醚等副产物,产品质量低,而且设备腐蚀严重,造成 设备维护更新频繁,增加产品的生产成本。此外,还 会对环境产生污染。
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2 β-萘酚与卤乙烷反应(乙基化法)
OH
+ C2H5X
OC2H5
+ HX
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3 β-萘酚与硫酸二乙酯反应(硫酸二乙酯法)
OH
+ (C2H5)SO4
OC2H5
+ H2SO4
N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂
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工艺路线选择
路线
特点
结论
路线1.
β-萘酚与卤乙烷反应(威 廉森醚合成法)
• 8. 主要物化性质: 熔点37℃。凝固点>35℃。沸点 148℃(1.3kPa)。1.051。1.5975。溶于醇、醚、氯仿、石 油醚、二硫化碳和甲苯等有机溶剂,不溶于水。
LOGO
萘乙醚生产的工艺路线
1 β-萘酚-乙醇醚化法(缩合法)
OH
+ C2H5OH
硫酸或氯化氢催化下回流
OC2H5
+ H2O
不选用
路线3
β-萘酚与硫酸二乙酯合成 法
该反应操作比较困难,需要专门的溶剂,无形中增 加了成本。反应时间长,产率低,生产效率低,还会 对环境产生污染。
不选用
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成本核算
在干燥的250ml四 口烧瓶中,加 入7.2g氢氧化 钠 、70无水乙 醇和7.2gβ-萘 酚,振摇下加 入4ml溴乙烷 。
原料 β-萘酚
氢和碳酰溴。与强 清水或生理
氧化剂接触可发生 盐水冲洗。
化学反应。 有害 就医。 吸入
燃烧产物:一氧化 :迅速脱离
碳、二氧化碳、溴 现场至空气
化氢。燃爆危险: 新鲜处。保
本品极度易燃,有 持呼吸道通
毒,具刺激性
畅。如呼吸
困难,给输
氧。如呼吸
停止,立即
进行人工呼
吸。就医。
防护措施
呼吸系统防护: 空气中浓度超标 时,应该佩戴自 吸过滤式防毒面 具。眼睛防护: 可戴安全防护眼 镜。身体防护: 穿防毒物渗透工 作服。 手防护: 戴防化学品手套。 其他防护:工作 现场禁止吸烟、 进食和饮水。工 作完毕,淋浴更 衣。单独存放被 毒物污染的衣服, 洗后备用。注意
单价 用量 g,ml/元 g/ml
0.037 7.2
溴乙烷 0.0195 4
氢氧化 0.0017 7.2 钠
乙醇 0.0038 40
0.037*7.2+0.0195*4+0.0038*40+0.00 17*7.2=0.5
————化工七日讯
原料及LO产GO品的安全性,对人体可能造成的危害、毒性的相关数据、急救措施试剂 LO危Gຫໍສະໝຸດ 险性概述健康危害:本品具有麻
醉作用。对眼和呼吸道
刺激较轻,对肝、肾、
心肌有损害。本品可由
呼吸道和皮肤进入人体
。急性中毒:表现有头
溴乙烷
痛、眩晕、面部潮红、 瞳孔散大、脉搏加速、
四肢震颤、呼吸困难、
紫绀、虚脱,慢性中毒
:表现有头痛、头晕、
四肢乏力和麻木、身体
沉重感随病情发展,可
有四肢无力加剧、肌力
LOGO
β-萘乙醚的制备
小组成员:王军 韩强 邵丹 陈秋月
LOGO
β-萘乙醚的理化性质
• 名称:2-萘乙醚; 2-乙氧基萘;乙基2-萘基醚;β-萘乙醚 • 2. 分子式:C12H12O • 3. 分子量:172.22 • 4. CAS RN:93-18-5 • 5. 外观:白色结晶 • 6. MP/BP:mp:37~38℃;bp:281~282℃ • 7. 分子结构:
皮肤接触:脱去污 染的衣着、用流动 清水冲洗。眼睛接 触:立即提起眼睑 ,用流动清水冲洗 15分钟,就医。 吸入:脱离现场至 空气新鲜处。保持 呼吸畅通。必要时 人工呼吸、就医。
食入:误服者给饮 足量温水,或催吐 、就医
工程控制:生产 过程密封,加强 通风。呼吸系统 防护: 空气浓 度超标时,应该 佩戴防毒面具。 眼睛防护: 一 般不需要特殊防 护,高浓度接触 时可戴安全防护 眼镜。防护服: 穿工作服。手防 护: 必要时戴 防护手套。其它 :工作现场严禁 吸烟。保持良好 的卫生习惯。
试剂
燃烧爆炸危 毒性及健康 急救
防护措施
险性
危害
无水乙醇
燃烧性:不燃。 危险特性:与水 和水蒸气大量放 热,形成腐蚀性 溶液。遇潮时腐 蚀铝、锌和锡, 并放出易燃易爆 的氢气。稳定性 :稳定。避免接 触的条件:潮湿 空气。禁忌物: 强酸、可燃物、 二氧化碳、过氧 化物、水。
侵入途径: 吸 入、食入。毒性 :腐蚀性。健康 危害:本品有强 烈刺激和腐蚀性 。粉尘刺激眼和 呼吸道,腐蚀鼻 中隔;接触眼睛 和皮肤可引起灼 伤;误服可导致 消化道灼伤,黏 膜糜烂、出血和 休克。
减退、行走困难、腱反
射亢进。可发生语言障
碍,眼球、手指震颤,
流涎。
燃烧爆炸危险 急救措施 性
危险特性:其蒸气 皮肤接触:
与空气可形成爆炸 脱去污染的
性混合物,遇明火、衣着,用肥
高热能引起燃烧爆 皂水和清水
炸。受高热分解产 彻底冲洗皮
生有毒的溴化物气 肤。眼睛接
体。受光照或火焰 触:提起眼
下易分解生成溴化 睑,用流动
个人清洁卫生。
试剂
氢 氧 化 钠
危险性概述
LOGO
消防措施 接触控制/个 急救措施 体防护
健康危害: 本品有强 烈刺激和腐蚀性。粉 尘刺激眼和呼吸道, 腐蚀鼻中隔;皮肤和 眼直接接触可引起灼 伤;误服可造成消化 道灼伤,粘膜糜烂、 出血和休克。环境危 害:对水体可造成污 染。 燃爆危险:本品 不燃,具强腐蚀性、 强刺激性,可致人体 灼伤。
危险特性: 与酸 发生中和反应并 放热。遇潮时对 铝、锌和锡有腐 蚀性,并放出易 燃易爆的氢气。 本品不会燃烧, 遇 水和水蒸气大量 放热, 形成腐蚀性 溶液。具有强腐 蚀性。有害燃烧 产物: 可能产生 有害的毒性烟雾 。灭火方法: 用 水、砂土扑救, 但须防止物品遇 水产生飞溅,造 成灼伤。
呼吸系统防护: 可能接触其粉尘 时,必须佩戴头 罩型电动送风过 滤式防尘呼吸器 。必要时,佩戴 空气呼吸器。 眼 睛防护: 呼吸系 统防护中已作防 护。 身体防护: 穿橡胶耐酸碱服 。 手防护: 戴 橡胶耐酸碱手套 。 其他防护: 工作场所禁止吸 烟、进食和饮水 ,饭前要洗手。 工作完毕,淋浴 更衣。注意个人 清洁卫生。