银杏酸的荧光特征和光热稳定性研究_杨小明
摘要: 目的 研究银杏酸的荧光特征, 探讨光、热对银杏酸稳 定性的影响。方 法 通 过荧光扫描 研究溶剂、pH 值 对银杏 酸
荧光特性的影响, 建立检测银杏酸的荧光分光光度法。结果 银杏酸 在 pH 4. 0甲醇 溶液中 荧光强 度较强, 激发 波长 279 nm, 发射波长 404 nm 时, 银杏酸在 0. 221~ 20. 31 Lg /m l浓 度范围 内与荧 光强度 呈现良 好的线 性关 系, 相 关系 数为 R = 0. 997 5; 检测限 0. 023 5 Lg /m l。结论 银杏 酸溶 液对光 不稳 定, 随光 照时 间延 长浓 度降 低; 银杏 酸溶 液在 5e 时 稳定, 25e 时稳定性有所下降, 并随温度升高或加热时间延长降解率增大。该方法可用于测定光照、加热对银杏酸的影响。
K ey w ord s: G inkgo lic acids; F luorescence spectropho tom etry; Sun ligh t stab ility; H ea t stab ility
银杏酸 ( G inkgo lic acids, GA ) 属于 6- 烷 基或者 6- 烯基水 分析天 平 (北京赛多利斯仪器系统 有限公司 )。银杏酸 标准品 由
江苏大学高级人才启动基金 ( N o. 05 JDG 024 ) ; 江苏镇江市社会发展基金 ( N o. SH 2006071 ) 作者简介: 杨小明 ( 1963-) , 女 (汉族 ) , 江 苏镇江人, 现 任江苏大 学化学化 工学院副教授, 博士学位, 主要从事天然产物活性成分研究工作.
1: 甲醇; 2: 乙醇; 3: 乙腈; 4: 甲醇 /水 ( 7 /3 ) 图 1 银杏酸在不同溶剂中的激发光谱 (A ) 和发射光谱 ( B)
高; 紫外分光光度法简便但灵 敏度较 低; 而荧光 分光光度 法在操 m in- 1。银 杏酸标准品在不同溶剂中的激发光谱和发射光谱分 别
作简便的同时具有较 高的灵敏度。田 亚平 [ 6] 以 白果酸为 标准品 见图 1。
采用荧光分光光度法测 定银杏 外种皮 中银杏 酸的含 量。笔者采
在 丙酮溶液中银杏酸荧 光特性消 失; 在 DM F 溶液中 银杏 酸
L ISH IZH EN M ED IC INE A ND M ATER IA M ED ICA RESEA RCH 2009 VOL . 20 N O. 10
时珍国医国药 2009年第 20卷第 10期
ห้องสมุดไป่ตู้
银杏酸的荧光特征和光热稳定性研究
杨小明, 何 军, 柳艳君, 刘 方
( 江苏大学化学化工学院, 江苏 镇江 212013)
杨酸的衍生物, 其苯 环 6位 碳链 长度 13- 17, 双键 数 0 - 2, 为 5 本实验 室自制, 经 HPLC测 定纯 度 > 98% (与 H. Jaggy 博 士赠 送
种同系物所组成的混合物, 存在于银杏的叶、果和外种皮中, 以外 的分析 纯度 99% 以上的银 杏酸 对照品 比较 )。银 杏酸标 准品 用
2. 3 高效液相 - 荧光法分析干扰物的影响 色谱条件: 大连 E lite S ino Chrom ODS- AP 色谱柱 ( 250 mm @ 4. 6 mm, 5 Lm ); 荧光检 测器, 激 发 波长 279 nm, 发 射 波 长 404 nm; 流动 相: 甲 醇 - 3% HA C水溶液 ( 92B 8, V /V ); 流速 1. 0 m l/m in, 柱温 40e 。银杏酸 标准品的高效液相 - 荧 光色 谱图见 图 2。由 图 2可 见银 杏酸标 准品的高效液相荧光 图上未见荧光杂质, 故可直接采用荧光分光 光度计直接进行测定 。
用从银杏外种皮中分 离的银杏酸为标准品研究其荧光特征时, 发 发生荧 光淬灭; 在正丁醇溶液中银杏酸的发射强度很微弱。在 其
现与田亚平报道有所 差异, 因此对银杏酸的荧光特征进行详细研 它 4种溶液中, 银杏酸都出现位于 229 nm 和 279 nm 处的两个 荧
究, 建立了荧光法测定银杏酸 的方法, 研 究了银 杏酸在不 同温度 光激发峰, 和位于 404 nm 和 552 nm 附近的两个荧光发射峰 。比
溶剂, 配制 100 L g /m l银杏酸 标准液, 分别在不同 pH 条件下测定 阴天将 比色皿保存于 冰箱 ) ; 一份表 面皿 用 铝箔 遮盖, 并 放置 在
其荧光强度。在 pH 值 2~ 8 之间 , 使用 磷酸 盐缓 冲体 系; 在 pH 阴暗处 对比。每 间隔 24 h定时取样, 测定银 杏酸的含量, 求出 分
T he effects on fluorescence charac teristics of g inkgo lic ac ids w ith different so lvent, d ifferent pH m edia w ere stud ied by fluo rescence scan. A fluorescence spectropho tom etry for dete rm ina tion o f g inkgo lic ac ids w as estab lished. Resu lts It w as found that in
HPLC- M S联用 法 [ 4]、紫外分光光度 法 [ 5] 和荧 光分光 光度法 [6] 。 成 100 L g /m l进行荧光扫描; 实验温度为 ( 25 ? 0. 5) e , 激发和 发
HPLC法测定精密度高, 但对仪器要求 高, 分 析操作 复杂, 成本较 射狭缝 为 5 nm, 激 发 和发 射单 色 器的 扫描 速 度均 为 500 nm #
表 1 采用荧光光度法与高效液相色谱法测定银杏酸结果的比较
样品
荧光光度法 C /m g# m l- 1
高效液相色谱法 C /mg# m l- 1
相对误差 (% )
1
13. 55
2
13. 55
3
13. 62
4
13. 62
14. 36 14. 41 14. 19 14. 13
# 2453#
时珍国医国药 2009年第 20卷 第 10期
LISH IZHEN M ED IC IN E AND MA TER IA M ED ICA R ESEARCH 2009 VO L. 20 N O. 10
2. 2 pH 条件对银 杏酸荧 光强 度的影 响 以甲 醇 - 水 ( 7B 3)为 皿中, 封口后将石英比色皿放置在 阳光下照射 (每天 8 h, 夜间 或
YANG X iao- m ing* , HE Jun, L IU Y an- jun , L IU F ang (S chool of Chem istry and Chem ical Engineering , Zhenjiang 212013, China) Abs tract: O bjective T o study the fluorescence character istics and the heat and sunlight stab ility o f g inkgolic ac id. M ethod s
着 pH 值的增 加, 银杏酸的荧光强度略有上升, 当 pH > 4时 , 荧光 个平行 。
性超过仪器检测最高值, 这 与文献 [ 6] 报 道一致。 因此选 择在 pH
银杏酸置于 5, 25, 40, 70e 恒温水浴锅中分别 恒温 1, 2, 3, 4,
4. 0条件下进行荧光测定。
5, 6 d后, 银杏酸的浓度变化见图 3~ 4。
值 9. 00~ 10. 00 之 间, 使 用碳 酸 盐 缓 冲体 系, 荧光 测 定 条 件同 解率。光照实验 在距离地面 15 m 的楼顶 平台进行 , 光 照时候 保
/ 2. 10项。
持 石英 比 色 试 管与 太 阳 光 线成 30。 角, 测 定 光 强 为 35 000 ~
测定了不同 pH 条件下银杏酸的相对 荧光强度, 结果 发现随 65 000 Lx, 黑暗对 照以铝 箔包裹 同样条 件下光 照, 每 处理设 置 3
义。而到目前为止, 国内外尚未见相关报道。
2. 1 溶剂对 银杏 酸 荧 光强 度 的影 响 取 银 杏酸 标 准 品分 别 以
目前已报道 的 银杏 酸 分析 方 法主 要 有 H PLC - UV 法 [ 3] 和 DM F、甲醇、丙酮、乙醇、正丁醇、甲醇 - 水 ( 7B 3), 乙腈 为溶剂 配
the pH 4. 0 m ethano l the fluorescence s igna l of g inkgo lic acids w as strong. W hen the exc itation and em ission w ave leng th G inkgo lic ac id we re a t 279 and 404 nm respectively, the linear range w as 0. 221~ 20. 31 L g /m ,l correlative coeffic ient was 0. 997 5, and the detection lim it was 0. 0235 L g /m .l Conc lu sion G inkgo lic ac ids is unstable to sun linght. G inkgo lic ac ids is stab le when be ing expo sed to 5e cond ition, bu t its stability depressed when be ing exposed over 25e conditions. The m ethod can be used to ana ly ze the heat stab ility and sun light stab ility o f g inlgo lic acids.
银杏酸单体的合成及构效关系研究进展
银杏酸单体的合成及构效关系研究进展
张裴;刘前;童元峰;吴松
【期刊名称】《天然产物研究与开发》
【年(卷),期】2010(022)002
【摘要】银杏酸的研究已经成为继银杏黄酮和内酯后的热点.本文综述了银杏酸同系物的结构及部分单体的合成研究进展,分析了合成路线,讨论了各合成方法的特点及适用性,并总结了银杏酸的结构和部分药理活性的关系.
【总页数】4页(P343-345,322)
【作者】张裴;刘前;童元峰;吴松
【作者单位】中国医学科学院,北京协和医学院药物研究所卫生部天然药物生物合成重点实验室,北京,100050;中国医学科学院,北京协和医学院药物研究所卫生部天然药物生物合成重点实验室,北京,100050;中国医学科学院,北京协和医学院药物研究所卫生部天然药物生物合成重点实验室,北京,100050;中国医学科学院,北京协和医学院药物研究所卫生部天然药物生物合成重点实验室,北京,100050
【正文语种】中文
【中图分类】T041;R284.3
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成方法 [J], 周成飞
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紫外分光光度法测定微乳剂中银杏酸同系物含量
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安徽农业科学，ｏｒ ｌ ｆ Ｊ ｕ Ａ ．ｃ．０８３ （０ ：９８ ９９ Ｊｕｎ Ａ１ ｉ Ｓｉ ０ ，６ １ ）３５ —３５ ａｏ ｈ ２
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庆珞
责任校对
马君叶
紫外 分光光 度 法测定 微 乳剂 中银杏 酸 同 系物 含量
夏磊 ， 杨小明 ， ２ 刘伟民 ， 方 ， 玮 刘 ２郁
（． 苏 大 学 食品 － １江 ｑ生物 工 程 学 院 ， 江苏 镇 江 ２２ １ ；． 苏 大学 化 学 化 工 学 院 ， 苏 镇 江 ２２ １） １０３２ 江 江 １０ ３
摘要 ［ 目的］ 建立测定微乳剂 中银 杏酸同 系物含量 的紫外分光光度 法。 ［ 方法 ］ 通过准 确度 、 密度、 精 稳定性 和加样 回收 率试验检 验 紫 外分光光度法测定微乳 剂中银 杏酸 同系物含量 的可靠性 ， 以微乳 剂基质 为参比测定计 算出银 杏酸 同系物的含量 。［ 并 结果 ］ 杏酸标 准 银 品的线性 方程为 Ａ＝ ．１Ｃ＋ ．１（ ０９８ ） ９５３ ００７Ｒ＝ ． ：准确度 、 密度 、 定性 试验 结果表 明 ， 剂 中有 效成分银 杏 酸含量 的 ＲＤ 分别 为 ９７ 精 稳 制 Ｓ ０８７ ０ ８２ ． ％、 ． ％和 １ １ ％（２ ７ ４ ． ０ １ ｈ内） ２ 。制 剂的平 均回收率 为 ９ ． ％。银 杏微 乳剂 中银 杏酸的 平均含 量为 ０９９ ６５ ７ ． ％。银杏微 乳 荆在 ３０ ４ １ ｎ ｌ ｎ处有 最大吸收峰 ， 井能排除其他物 质的干扰 。该法在 ００７ ～ ， ９ ｇｍ 浓 度 范围 内有 良好 的线性 关 系， 关 系 为 ０９８７ ． ０１ ／ ｌ ０５ ０ ０ｍ 相 数 ． 。 ９ 『 结论 ｌ 方法简单 、 该 实用 、 准确 ， 用于大批量试 样的分析检测 。 适
银杏酸单体的合成及构效关系研究进展
Ｃ１３：０（１，Ｒ＝Ｈ Ｃ１５：０（２）Ｒ＝Ｈ
Ｒ２＝／＼／、，，、／＼／＼７、
Ｒ．Ｃ
Ｒ２Ｃａｒｄａｎｏｌ
Ｒｐ／、＾／＾√＼“／＾八
Ｌ∥Ｃａｒｄａｎｏｌ Ｃ１３：０（３）Ｒ＝Ｈ
—Ｃａｒｄａｎｏｌ ５－Ｍｅｔｈｙｌ
Ｒｐ／、，Ｖ～＾、’ｗ
其中图ｌ是烷基酚类单体，图２是６－取代水杨酸衍 生物。银杏酸具有强烈的杀虫ｐ圳、抑菌杀菌【５刮作 用，以及抗肿瘤【７】、抗病毒、抗炎和抗氧化等多种药 理活性¨Ｊ，在植物农药的开发和新药的研究上具有 很大的价值。另一方面银杏酸具有致敏性、胚胎毒
双键的单体活性小于含一个双键的单体活性．综合 起来各单体的杀螺活性强弱为：Ｃ１３：０＞Ｃ１５：１＞
Ｃ１５：０＞Ｃ１７：１＞Ｃ１７：２．
代的酚类银杏酸的合成，方法同上述６一取代水杨酸
类银杏酸的合成。起始原料为间苯三酚，其中两个 酚羟基用甲基保护，另一个羟基用三氟甲磺酸酐酰 化，接着利用Ｓｕｚｕｋｉ反应，最后用９－ｉｏｄｏ－９．ＢＢＮ脱
Ｆｉｇ．６
图６化合物６和７的合成
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ６ ａｎｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ７
万方数据
张裴等：银杏酸单体的合成及构效关系研究进展
３４５
１．３烷基酚类银杏酸的合成
Ａｌｏｉｓ
碳原子数为１５或１７的单体，其中在有１５个碳原子
Ｆｕｒｓｍｅｒ等还报道了饱和和不饱和烃基取
侧链的单体中，有双键的单体活性大于无双键的单 体活性，而在侧链碳原子数为１７的单体中，含两个
去甲基，反应条件缓和，收率９０％。合成路线如图
６：
３
结语
银杏酸是银杏中除了黄酮和内酯外的另一类具
２
银杏酸的结构和主要药理活性的
毒素类物质银杏酸
银杏酸的总工艺流程
石油醚回流 硅胶柱初净化 粗提物 硅胶柱洗脱液 抽提 甲醇超声 波萃取 甲醇萃取液 加水除杂 离心 银杏酸 硅胶柱再净化 上清液
银杏叶
参考文献
[1] Jaggy H，et al . Che mistry and biology of al kyphenols from Ginkgo biloba L. Pharmazie,1997,52(10) 735 [2] Itokawa H，Totsuka N，Nakahara K，Takeya K， Lepoittevin J P，Asakawa Y．Chem．Pharm．Bul1．， 1987， 35(7)：3016—3020 [3] Irie J，Murata M，Homma S.Biosci.Biotech.Biochem．， 1996，6O(2)：240～243 [ 4 ]Gellerman JL , Schlenk H. Methods for iso lation and determr nation of anacardic acids [J ]. A naly Chem, 1968, 40 (4) ∶739-743. [5 ]桑田恒太郎, 小西满月男. 卡秀油中漆树酸的分离精制方 法[P ]. JP∶82217720, 1996208227.
[6] 仰榴青，吴向阳，陈钧,袁新华，倪慧艳.银杏酸的分光光 度法测定.分析化学研究简报（Chinese Journal of Analytical Chemsitry）2004年5月第5期第32卷 [7]Tyman JHP, Tychopoulo s V , Chan P. Q uantitative analysis of natural cashew nut2shell liquid (A nacard ium occid entale) by h igh2perfo rmance liquid ch romatography [ J ]. J Ch ro2 matogr, 1984, 303∶1372150. [8]吴向阳，仰榴青，陈钧，等. 银杏酸单体制备及其抗菌活 性. 林产化学与工业，2003，23（4）：17-21
银杏酸平衡溶解度和表观油水分配系数的测定
文献 标识码 ： Ｂ
文章 编号 ：０ ８Ｏ ０ （ ０ ０ １ －５ ６０ １０ －８ ５ ２ １ ）０２ ８ －２
银杏酸（ ｉ ｇｌ ｃ ） Ｇｎ ｏｉ ａｉ 是从 银杏 Ｇｎｇ ｉｂ ． ｋ ｅ ｄ ｉ ｏｂ ａＬ 中分 离得 团提供 ）其余试剂均为分析纯 ， ｋ ￣ ； 水为娃哈哈纯净水 。
组前期 已建 立 了小 鼠血 浆 中银 杏 酸 浓 度 的高 效 液 相 测 定 方 法 ， 目前尚未见 有银杏 酸平衡溶 解度 及油水 分配 系数等 理 但 化性质的报道 ， 而药物 的物理化学参数与其在生物体 内膜渗透性
具 有 相关 性 ， 助 于 预 测 药 物 动 力 学 性 质 。本 文 中作 者 对 银 有 杏 酸 的平 衡 溶 解 度 、 观 油 水 分 配 系 数 等 理 化 参 数 进 行 测 定 ， 表 为 银杏酸吸收代谢研 究 、 剂型 的开发 以及其 他药 学研究 提供参 新
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Ｄ Ｉ 识 ：ｏ：０ ３ ６ ／．ｓｎ １０ —８ ５ ２ １ ．０ ０ ５ ０标 ｄ ｉ１ ．９ ９ ｉｉ ．０ ８０ ０ ． ０ ０ １ ．７ ｓ
中图分类 号 ： ２ ４ １ １ ８ ． １
图 １ 银 杳 酸 结构 式
溶 液 ， 别 进 样 ２ ｌ记 录峰 面 积 ， 分 ０ ， 以银 杏 酸 峰 面 积 之 和 Ａ为 纵
１ 仪 器 与试 剂
坐 标 ， 杏 酸 浓 度 Ｃ（ 银 ｍｇ－ ） 横 坐 标 进 行 线 性 回 归 ， 银 杏 Ｌ 为 得 美 国 Ｖ ＲＡ Ａ Ｉ Ｎ公司 Ｐｏｔｒ ｒＳａ 高效液 相 色谱仪 ： ｒｓ ｒ２０双 酸 的 线 性 回 归方 程 为 ： ９ ３４ Ｐｏｔ １ ａ Ａ＝ ． １Ｃ＋３３ ７ ｒ ．９ ， 果 表 明 ２ ． ， ＝０ ９９５ 结
银杏酸的药理作用及银杏叶提取物脱酸方法研究进展
银杏酸的药理作用及银杏叶提取物脱酸方法研究进展作者：邵泽艳姜艳秋来源：《乡村科技》 2018年第11期银杏（Ginkgo biloba L.）为银杏科银杏属多年生落叶乔木［1］。
银杏叶具有很高的药用价值，银杏叶提取物（Ginkgo Biloba Extract）的主要活性成分为黄酮醇苷、萜类内酯和银杏酸［2］。
黄酮醇苷与萜类内酯分别具有抗氧化、抗血小板聚集及改善记忆、增强免疫等药理作用，可用于防治肿瘤、心血管等疾病［3］。
银杏酸类化合物具有致过敏、抗肿瘤、抗病毒、抗炎、抗氧化和致突变等作用，可用于防治农业病虫害、抑制痤疮致病菌等［4］。
但有研究显示服用银杏类制剂会产生严重不良反应，主要原因与其残留的银杏酸（GA）相关［5］。
为此，本文就银杏酸的药理作用及银杏叶提取物脱酸方法进行综述，为提高银杏的综合利用价值、加快银杏产业发展提供借鉴。
1 药理作用银杏酸（GA）是6-烷基或6-烯基水杨酸的衍生物，主要存在于银杏外种皮中。
银杏酸具有强烈的杀菌、抗病激活、抗肿瘤等活性，已应用于生物农药、化妆品等方面。
为此，了解银杏酸的药理作用对合理开发银杏资源具有重要意义。
1.1 杀菌、抑菌作用张秀丽等［6］在研究银杏酸对痤疮致病菌生长影响时，发现银杏酸对痤疮致病菌有良好的生长抑制作用。
耿敬章等［7］用乙醇浸提银杏种皮提取银杏酸，利用滤纸片扩散法对银杏酸的抑菌性进行研究，结果显示银杏酸对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌、沙门氏菌和白色念珠菌均有一定的抑制作用。
张小利等［8］通过制备银杏酸凝胶剂，并对其体外抑菌活性进行初步研究，结果发现银杏酸凝胶剂对痤疮的致病菌金黄色葡萄球菌和丙酸杆菌均显示不同程度的抑菌活性，其最小抑菌浓度（Minimum Inhibitory Concentration，MIC）分别为31.756 mg/mL和0.992 mg/mL。
1.2 防治农业病虫害林光荣等［9］在综合国内江苏、湖北等省区对大田作物病原菌物及动物病原细菌的抑菌研究的基础上，经研究发现银杏酸对6 种蔬菜病原菌物菌丝生长均有抑制作用。
银杏外种皮提取银杏酸工艺的优化试验
Ａ ｔ ｏ ’ ｄ ｒｓ ：Ｊ ｎ ｓ ｅ ａ ｏａｏ ｏ ｒｖ ｎ ｏ ｎ ｎ ｎ ｅ ｎ ｏ ｖ ｓ ｅ ａ ｉｇ Ｆ ｒｓ ｎｖ ｒ ｔ， ｕ ｈ ｒ ｓａ ｄ ｅ ｓ ｉ ｇｕ Ｋ ｙ Ｌ ｂ ｒ ｒ ｆ Ｐ ｅ ｅ ｔ ｎ ａ ｄ Ｍａ ａ ｇｍｅ ｔ ｆｌ ａｉ ，Ｎ ｍ ｎ ｏｅｔ Ｕ ｉ ｓ ｙ ａ ｔｙ ｒ ｉ ｎ ｖ ｙ ｒ ｅｉ
艨 土． 杖开 ｜ ２ １ ｝ ｃ ０ ２年第 ２ ６卷第 ５期
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Hale Waihona Puke —究 了银 杏 酸含量 的 紫外 分 光 光 度测 定 法 ， 与 Ｈ Ｌ 并 ＰＣ 分析 方 法 作 了 比较 ， 果 与 Ｈ Ｌ 结 Ｐ Ｃ相 似 ， 与 Ｈ Ｌ 但 ＰＣ
银杏不同品种叶绿素荧光参数的比较
银杏不同品种叶绿素荧光参数的比较
贺立红;贺立静;梁红
【期刊名称】《华南农业大学学报》
【年(卷),期】2006(027)004
【摘要】利用叶绿素荧光技术测定了银杏不同品种叶绿素荧光参数.结果表明:泰兴一号的PSⅡ最大光化学效率(F v/Fmax)、PSⅡ电子传递量子效率(ΦPSⅡ)、表观光合电子传递速率(ETR)及光化学猝灭系数(qP)均高于顺德清晖园银杏,而非光化学猝灭系数(qN)较低.可见,泰兴一号生长较快,具有潜在高生物产量的生理生化基础.不同品种银杏光响应曲线、ETR对光强度响应的初始斜率以及光合色素的含量进一步证实了以上论点.
【总页数】4页(P43-46)
【作者】贺立红;贺立静;梁红
【作者单位】仲恺农业技术学院,生命科学学院,广东,广州,510225;华南农业大学,园艺学院,广东,广州,510642;暨南大学,水生生物研究中心,广东,广州,510632;仲恺农业技术学院,生命科学学院,广东,广州,510225
【正文语种】中文
【中图分类】Q945.11
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银杏酸C15∶1在水中溶解度的测定及关联
银杏酸C15∶1在水中溶解度的测定及关联杨小明;方洋洋;李月英;黄炳忠【摘要】采用荧光光度法,通过固-液平衡装置测定了从288.15 K到313.15 K温度下银杏酸C15∶1在水中的溶解度,并分别应用Apelblat模型及理想溶液模型对试验数据进行了关联,总平均相对误差分别为4.50％和2.44％.结果表明:银杏酸C15∶1在水中的溶解度随温度的升高而增大,溶解度的理想溶液模型和Apelblat 模型在文中的研究温度和溶解度范围内是适用的,而Apelblat模型的模拟结果要优于理想溶液模型的模拟结果,其溶解度关联值与试验值比较吻合.通过van't Hoff方程计算出银杏酸C15∶1在水中的溶解焓和溶解熵均为正值,表明银杏酸C15∶1在水中的溶解过程为吸热过程.【期刊名称】《江苏大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2015(036)005【总页数】4页(P557-560)【关键词】银杏酸C15∶1;荧光光度法;固液相平衡;溶解度;模型关联【作者】杨小明;方洋洋;李月英;黄炳忠【作者单位】江苏大学食品与生物工程学院,江苏镇江212013;江苏大学食品与生物工程学院,江苏镇江212013;江苏大学化学化工学院,江苏镇江212013;江苏大学基础医学与医学技术学院,江苏镇江212013;丹徒区人民医院,江苏镇江212028【正文语种】中文【中图分类】O622.5银杏酸（ginkgolic acids，GA）属漆酚类物质，为6-烷/烯基水杨酸衍生物的同系混合物，存在于银杏的叶、果及外种皮中，以外种皮中含量为最高.从银杏外种皮中分离的银杏酸主要由5个同系物组成：C13：0，C15：0，C15：1，C17：1和C17：2，其质量分数依次为20.7％，3.3％，51.6％，21.1％和3.3％［1］.银杏酸能够有效抑制病原菌生长［2］，对日本钉螺及鱼类寄生虫指环虫有强烈的杀灭作用［3-4］，并能抑制肿瘤细胞增殖，诱导其凋亡［2，5］.银杏酸为弱极性化合物，易溶于石油醚、正己烷等弱极性有机溶剂，在甲醇、乙醇中也有一定的溶解度，但水中溶解度很小［6］.在水中的低溶解度，使其口服吸收差、生物利用度降低，影响其作为抗肿瘤药物，或作为杀钉螺、杀虫药物的使用.另外，银杏酸的常规分离纯化过程，如萃取、色谱过程以及注射液制剂中，均需了解其溶解特性，文献［6］报道了银杏酸同系混合物在部分有机溶剂及25℃纯水中的溶解度.由于银杏酸5个同系物侧链长度不同，各单体在水中的溶解度亦不完全相同，同系混合物的溶解度并不能准确代表各单体的溶解情况.因此文中采用荧光光度法对银杏酸同系物中含量最高的C15：1在不同温度条件纯水中的溶解度进行测定，同时采用经验方程和理想溶液模型对测定的溶解度数据进行关联［7］.1.1 试验原料和试剂银杏酸C15：1（浅黄色固体，相对分子质量346，熔点40～41℃，实验室自制，HPLC纯度大于98％），水为二次蒸馏水，其他试剂均为分析纯，购自上海试剂公司.1.2 主要仪器和设备试验用仪器有DF-101S集热式恒温加热磁力搅拌器（巩义市予华仪器有限责任公司），BS124S电子分析天平（北京赛多利斯仪器系统有限公司），Cary Eclipse荧光分光光度计（Varian Australian Pty. Ltd）.1.3 银杏酸C15：1溶解度的测定方法1.3.1 标准曲线的绘制精确称取银杏酸C15：1，20.5 mg，加少量甲醇助溶后转移到250 mL容量瓶中，加水定溶得储备液以水定容.分别精确量取上述溶液0.07，0.10，0.25，0.50，1.00和1.50 mL，用水定溶到25 mL已精确称量的容量瓶中，再分别称取各容量瓶的质量，分别得0.223 0，0.329 9，0.826 7，1.654 9，3.307 1，4.9596μg·g-1的澄清银杏酸水溶液.设定激发波长为280.0 nm，发射波长为410.0 nm［7］，分别测定不同质量比银杏酸溶液的荧光强度，将荧光强度与质量比作最小二乘法线性回归，得到回归方程：式中：F为银杏酸水溶液的荧光强度；ρ为银杏酸的质量比，μg·g-1.相关系数为r2=0.999 3，线性范围为0.223 0～4.959 6μg·g-1.1.3.2 平衡时间的确定银杏酸C15：1-水体系达到平衡的时间通过以下方法确定［8］：在溶解槽中加入略过量的银杏酸C15：1和一定量的水，密闭后放入恒温槽中搅拌，调节恒温水浴温度为293.15 K，每隔一段时间取样测定液相组成，以分析结果不再变化的时间作为体系达到平衡的时间.取样前，为使固液充分分离，停止搅拌，静置12 h，使未溶的固体沉淀到溶解槽的底部，用注射器抽取少量上部清液，0.45μm微孔滤膜过滤后进行荧光测定，记录荧光强度，结果带入方程（1）计算得出该温度下银杏酸在水中的溶解度.为了确保试验数据的准确性，试验重复3次，取3次平均值为最终的试验结果.所测的银杏酸C15：1在饱和溶液中某一温度下的摩尔分数溶解度xi表示为［9］式中：m1和M1分别表示溶质的质量和摩尔质量；m2和M2分别表示溶剂的质量和摩尔质量.1.3.3 不同温度下银杏酸的溶解度测定按上述方法分别测定银杏酸C15：1在288.15～313.15 K下的溶解度.1.4 关联方程1.4.1 理想溶液模型理想溶液模型是根据热力学原理描述固液平衡的普遍化溶解度方程［9］，假定银杏酸C15：1溶液为理想溶液，且忽略溶液中溶质与其纯固体物质的等压热容差别，且三相点温度很接近大气压下的熔化点温度，可得到溶质摩尔分数x2与熔点温度Tm之间的关系［10］：在远离临界点区域的有限温度范围内，ΔHm一般可视为常数，真实溶液中组分的活度因子γ2对温度不敏感，近似为1，则式（3）可表示为式中：x2为溶质的摩尔分数；T为绝对温度；A，B为无因次参数.1.4.2 Apelblat模型Apelblat溶解度模型是假定溶液的热焓随温度线性变化，忽略了溶质活度系数的影响，从Clausius-Clapeyron方程推得溶解度随温度的变化关系［11］：式中：x2为溶质的摩尔分数；T为绝对温度；A，B，C为无因次参数.1.5 统计分析运用t检验分别对银杏酸C15：1的试验值与各模型计算值进行显著性分析，统计分析利用应用软件Excel进行.2.1 平衡时间的确定在293.15 K时测得银杏酸质量比随时间变化的关系如表1所示.由表1可见，体系在60 h后液相组成不再变化，即可认为是其在该温度下的溶解度.考虑到测量数据的方便，取平衡时间为72 h.试验中为确保溶解平衡的建立，恒温72 h后方可进行取样分析，取3次结果的平均值.2.2 试验数据及关联结果分析在试验条件下，测定了288.15～313.15 K温度范围内银杏酸C15：1在水中的溶解度，并采用理想溶液模型和Apelblat模型方程，即公式（4）和（5）对试验数据进行关联.溶解度试验值与Apelblat模型和理想溶液模型回归计算值见表2.纯水体系的关联方程参数、相关系数、平均相对误差见表3.其中相对误差定义为平均相对误差的定义为式中：xexp为试验值；xcal为计算值；n为试验点数.由表3分析可知，试验数据按照公式（4）的理想溶液模型关联，相关系数r为0.993 4，溶解度计算值与试验值的平均相对误差为2.44％，其中最大的相对误差值为-5.56％；试验数据按照公式（5）的Apelblat模型进行关联，相关系数r为0.996 1，溶解度的计算值与试验值的相对误差均不超过4.50％，平均相对偏差为3.24％.说明溶解度的理想溶液模型和Apelblat模型在文中的研究温度和溶解度范围内是适用的，但Apelblat模型的模拟结果要优于理想溶液模型的模拟结果.可见在试验温度范围内，文中采用的Apelblat模型建立的银杏酸C15：1在纯水中的溶解度方程具有很好的内插性.Apelblat方程由相平衡的基本热力学原理推导简化而得出，方程具有普适性.银杏酸C15：1在纯水中的溶解度曲线如图1所示，由图可以看出，银杏酸C15：1在纯水中的溶解度随温度上升而增大.2.3 溶解热力学数据的计算根据van′t Hoff方程［11］可知溶解度的对数值与温度成线性关系：式中：x2为溶质的摩尔分数；ΔHm和ΔSm分别表示熔融焓和熔融熵；T为绝对温度；R为理想气体常数.在实际应用中，溶解过程多为非理想过程，常常需要考虑溶剂的作用.因此，通常用混合热力学数据替代熔融热力学数据，用ΔHd代替ΔHm，ΔSd代替ΔSm，故方程可表示为根据ln x2与T在试验温度范围内的回归数据计算可得，银杏酸C15：1在纯水中的ΔHd=57.91 kJ· mol-1，ΔSd=193.37 J·mol-1·K-1.ΔHd＞0，说明银杏酸C15：1的溶解过程为吸热过程；ΔSd＞0，说明该溶解过程为不可逆过程.1）采用平衡法测定了288.15～313.15 K时，银杏酸C15：1在纯水中的溶解度，结果表明银杏酸C15：1在水中的溶解度随温度升高而增大.通过van't Hoff方程计算出银杏酸C15：1在水中的溶解焓和溶解熵均为正值，表明银杏酸C15：1在水中的溶解过程为不可逆吸热过程.2）Apelblat模型对银杏酸C15：1在纯水中的溶解度数据的关联优于理想溶液模型，拟合值与计算值的相对误差均在4.50％之内，平均相对误差为3.24％，拟合数据与试验数据吻合良好.［1］Yang Xiaoming，Zhang Xiuli，Chen Yongchang，et al. LCmethod for determination of ginkgolic acids in mice plasma and its application to a pharmacokinetic study［J］.Chromatographia，2009，69（5/6）：593-596.［2］Yang Xiaoming，Wang Yunfei，Li Yueying，etal.Thermal stability of ginkgolic acids from Ginkgo biloba and the effects of ginkgol C17：1 on the apoptosis and migration of SMMC7721 cells［J］.Fitoterapia，2014，98：66-76.［3］Wang Gaoxue，Jiang Dongxin，Zhou Zhuang，et al.In vivo assessment of anthelmintic efficacy of ginkgolic acids（C13：0，C15：1）on removal of Pseudodactylogyrus in Europeaneel［J］.Aquaculture，2009，297（1/2/3/ 4）：38-43.［4］Yang Xiaoming，Chen Shengxia，Xia Lei，etal.Molluscicidal activity against O.hupensis of Ginkgo biloba［J］.Fitoterapia，2008，79（4）：250-254.［5］Hsieh CC，Hernández-Ledesma B，de Lumen BO.Cell proliferationinhibitory and apoptosis-inducing properties of anacardic acid and lunasin in human breast cancer MDA-MB-231 cells［J］.Food Chemistry，2011，125（2）：630-636.［6］杨小明，梁健，王驰芳，等.银杏酸平衡溶解度和表观油水分配系数的测定［J］.时珍国医国药，2010，21（10）：2586-2587. Yang Xiaoming，Liang Jian，Wang Chifang，et al.Determination of equilibrium solubility and apparentoil-water partition coefficient of ginkgolic acids［J］.Lishizhen Medicine and Materia Medica Research，2010，21（10）：2586-2587.（in Chinese）［7］侯宁，李大鹏，马放，等.生物破乳剂产生菌XH-1的发酵动力学［J］.江苏大学学报：自然科学版，2013，34（4）：455-459. Hou Ning，Li Dapeng，Ma Fang，et al.Fermentation kinetics of bio-demulsifier producing bacteria XH-1［J］. Journal of Jiangsu University：Natural Science Edition，2013，34（4）：455-459.（in Chinese）［8］严国兵，白同春.水飞蓟素在水中溶解度的测定及关联［J］.苏州大学学报：自然科学版，2004，20（2）：79-83. Yan Guobing，Bai Tongchun.The measurement and correlation of solubilities of silymarin in water［J］.Journal of Suzhou University：Natural Science Edition，2004，20（2）：79-83.（in Chinese）［9］Liu JQ，Chen SY，Ji B.Solubility and thermodynamic functions of isatin in pure solvents［J］.Journal of Chemical&Engineering Data，2014，59：3407-3414.［10］Zhang X，Gang Q，RuiW，et al.Correlation of solubility and calculation of thermodynamic properties of guanidine nitrate in differentsolvents［J］.Fluid Phase Equilibria，2015，388：59-65.［11］Tao M，Zhao W，Gong J，et al.Determination of the solubility，dissolution enthalpy，and entropy of pioglitazone hydrochloride（form ii）in different pure solvents［J］.Industrial&Engineering Chemistry Research，2013，52（8）：3036-3041.。
银杏酸单体的构效关系及其合成
银杏酸单体的构效关系及其合成的研究进展生物工程学院生物制药专业目录摘要 (3)关键词 (3)1.银杏酸及银杏酸单体介绍 (3)2.银杏酸单体的药理活性 (4)2.3抑菌杀菌作用作用 (4)2.2抗过敏、抗炎和对免疫功能的影响 (5)2.1抗肿瘤作用 (5)2.4防虫害 (6)2.5抗氧化作用 (6)2.6银杏酸GAI对酪氨酸酶和黑色素瘤细胞的作用 (6)3.银杏酸单体的构效关系 (6)3.1 抗菌作用与结构的关系 (6)3.2 肿瘤作用与结构的关系 (6)3.3 灭钉螺的作用与结构的关系 (7)4.银杏叶提取物中银杏酸的分离 (7)5.银杏酸单体的合成 (7)5.1 6-取代水杨酸类化合物的合成 (7)5.2 化合物15的合成 (8)5.3 基酚类银杏酸的合成 (9)6.银杏酸单体开发的前景展望 (10)参考文献 (10)摘要：银杏 ( Gi n k g o b i l o b a L i n n )，又名白果，是现存种子植物中最古老的孓遗植物，有“植物界的大熊猫”之称。
银杏外皮中有丰富的银杏酸，具有重要的药理作用，如抗过敏、抗肿瘤、抗炎、抗氧化性，具有强烈的杀虫，抑菌和杀菌作用，对于临床医学研究非常有用。
但是银杏酸的致敏性、胚胎毒性和细胞毒性等毒副作用也影响着银杏的使用。
以往的银杏酸都来源于银杏外种皮的提取，银杏酸是一系列结构各异的混合物，由于大部分都具有不同碳原子数的侧链，各个单体的极性相差不大，在分离、纯化上的难度比较大，而且不适合工业化生产。
因此随着银杏酸的深入研究与进一步开发，提供大量的银杏酸单体是亟须解决的问题。
研究银杏酸单体的合成方法及寻找优化的工艺具有重要的意义，是今后这一领域的重要课题。
本文将对银杏酸单体的药理活性、构效关系以及银杏酸单体的化学合成做深入研究和分析。
关键词：银杏酸银杏酸单体药理活性构效关系合成方法1.银杏及银杏酸单体介绍银杏(Ginkgo biloba Linn)，又名白果，是现存种子植物中最古老的孓遗植物，有“植物界的大熊猫”之称。