甲醇和二甲醚的检验
甲醇气相脱水法制二甲醚产物分离的研究

二 甲醚被 人 们 认 为 是 一 种很 有 发 展 前 途 的 物质 , 为 清洁 的替 代 燃 料 已经 得 到 国 内外 广 泛 作 的关 注 , 特别 是其 替代 煤气 、 P L G和柴油 方 面具 有
的 巨大的市 场潜 力 , 我 国能源结构 的调 整 、 境 对 环 保护 等方 面有着 重要 的现实 意义 。
1 2 1 柱温 的影 响 ..
据文 献报 道 , 用 1 5m 的 G X一4 1柱 可 采 . D 0
★ 收 稿 日期 : 061-0 20 .1 3
修 订 日期 : 06 1-8 20.20
作者简介 :王国胜(9 5 。 山东莱州人 , 16 一) 男, 教授, 士, 0 博 2 4年毕业干东北大学热能与环境工程研 究所 , 0 已发表论 文 4 o余篇 . 有 ’ l O篇论文被 c E 等检索收录。 多次参加国际、 A、 I 国内学术会议 , 发表 学术会议论文 7篇 , 获辽宁省教学成果 一等奖、 二 等奖、 三等奖各 一项 , 目前的研 究方 向是化工产品过程工程技术。E—m l w s y @13Cl。 a:g l h—le 6 .Ol l
以完 全 分 开 水 、 醇 和 二 甲 醚 , 此 本 文 采 用 甲 因 G X一4 1柱进行 分析 。 D 0
在气相色谱分析中, 柱温直接影 响色谱柱 的
分离效 能 、 检测 器 的 灵 敏度 和 稳 定性 等。本 文 在 载气 流速 为 3 Lmn条件 下 , 0m / i 分别测 得 9 I、5 0c 9 : o 10 o 、0 C时各组 分的保 留时间 和分 离度 , C、0 C 15 o 其结果 见表 1 图 1 、 。
柱温/ ℃
保 留时 间/ i a rn 分 离度 ———— _————一 ———— ———_— _—一 80 2 (H )0 C 3 H C 32 H o 8 0(H )0 (H )0 C 3 2 C32 / O 32 / H 伽
二甲醚-甲醇-水三元体系汽液平衡的测定与计算

p s i r a e w ih n r a i g ha e nc e s d t i c e sn pr s ur e s e。 bu d c e s d t e r a e w ih nc e s n t m pe a u e T h r od a i t i r a i g e rtr. em yn m c c lul to f v p — i i e u lbru a a o m e h t rm e h n — a e e n r y t m wa a re a c a i n o a or l ・ qu d q ii i m d t f di t yle he — t a olw t r t r a y s s e ・ ・ s c rid ou u i g t e ho ba e o e a i n t by s n he m t d s d n qu to of t t — c i iy oe fc e , w ih s a e a tv t c fiint t PR e ua i n or u a iy q to f f g ct c e fc e sofv p a e a d N RT L qu ton f r a tv t o fi int f l i p s o f iint a orph s n e a i o c i iy c e fce s o i d ha e, a he c lul t d qu nd t a c a e
Zh ngz u Un v r iy , Zhe e ho i e st ngz u 4 00 ho 50 2, H e nan, Chi na)
Absr c : The io he m a a o -i ui qu lbru a a f r di e hy t rm e ha lw a e e n r s t m ta t s t r lv p r lq d e ii i m d t o m t le he — t no — t r t r a y yse we e m e s r d a 3 3. 5 r a u e t 3 1 K , 35 .1 K , 37 .1 K a 3 . 5 3 5 3 5 nd 93 1 K i s l— uc n y g t t d t tc n a e fs ki g t pe a ia e s a i e ii rum e 1 T h e f c pr s ur nd e p r t e qu lb i c l. e fe t of e s e a t m e a ur on a r lq i qu lbru v po — i u d e ii i m of i e hy e h r d m t l t e —
二甲醚生产尾气中二甲醚及甲醇含量的测定

色谱 法 分析不凝 性 尾气 中二 甲醚 、甲醇含 量 的分
析 方法
子间 的脱水 反 应 合 成 二 甲 醚 产 品… ,反 应 器 出 来 的产 品 除二 甲醚 、甲醇 、水 外 ,还有 少量 的不
1 试验 部分
1 . 1 仪 器 配 置
凝性气体 ,经换热器 回收热量和水冷后进入粗甲 醚贮罐 ;粗 甲醚贮罐中的不凝气经冷却后进人洗 涤塔 ,用 洗 涤 液 洗 涤 吸 收 其 中 的二 甲 醚 、 甲醇 后 ,不凝性尾气送火炬 。上述过程 中,由于冷却
河 南龙宇 煤化 工有 限公 司是 以煤为原 料 、采 用 壳牌 粉煤加 压气 化工艺 生产 甲醇 、二 甲醚等 产
品的现 代煤化 工企 业 ,设 计 年 产 甲醇 5 0 0 k t 、二 甲醚 2 0 0 k t ,2 0 0 8年正式 投产 。 甲醇蒸 汽在催 化剂 和一 定温度 条件 下进 行分
[ 收稿 日期 】 2 0 1 3 — 0 5 - 1 0
[ 作者简介 ]周发海 ( 1 9 8 4 一) , 男, 湖北 恩施人 , 助理工程师。
安 捷伦 6 8 9 0 N气 相色谱 仪 ;
填 充柱进 样 口;
六通气体进样阀 ( 配置 1 m L 定量环) ; P o r a p a k N色谱 柱 ( 填 料 是 由苯 乙稀 、二 乙 烯基苯及极性单体共聚而成的白色粉末 ) ; 氢 火焰 离子 化检测 器 ( F I D) ;
t o g u i d e t h e p r o d u c t i o n.Th i s p a p e r i n t r o d u c e s t h e a n a l y s i s me t ho d t o d e t e r mi n e DME a n d me t h a n o l c o n t e n t i n t h e o f- g a s v e n t e d b y s c ub r b e r b y g a s c h r o ma t o g r a p h y . Th e e x p e r i me n t r e s u l t s s h o w t h a t t h e a na l y s i s me t h o d h a s g o o d r e p e a t a b i l i t y,h i g h n i c e t y,f a s t a n a l y s i s s p e e d,whi c h e na b l e s i t t o pr o v i d e r a pi d a n d e x a c t da t a f o r t h e p r o d u c t i o n. Ke y W o r ds :g a s c h r o ma t o g r a p h y;o f- g a s;DME;e x t e r n a l s t a n da r d c a l i b r a t i o n
甲醇与二甲醚的检验

六盘水职业技术学院
§8-1 甲醇的测定
煤质分析及煤 化工产品检测
七、水分的测定 方法原理:存在于试样中的任何水分(游离水或结晶水)与已 知水相当量的卡尔· 费休试剂(碘、二氧化硫、吡啶和甲醇组成 的溶液)进行定量反应。都采用终点测定原理。 ①目测法:卡尔· 费休试剂中碘的颜色遇待测试样中的水而 逐渐消失,过量第一滴试剂则显示出颜色 ②直接电量滴定法:使浸入溶液中的两铂电极有一电位差, 当溶液中存在水时,阴极极化反抗电流通过,由阴极去极 化伴随着突然增加的电流(由合适的电装置示出)指示滴定终 点。 ③电量返滴定法:加过量的卡尔· 费休试剂,用水-甲醇标准 溶液返滴定。在返滴定开始时,电极有一很小的电位差, 但足以引起电流计指针的大偏转,通过阴极极化伴随着电 流的突然中断(由合适的电装置示出)指示滴定终点。
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§8-2 二甲醚的测定
煤质分析及煤 化工产品检测
二甲醚,学名甲氧基甲烷(DME),是低沸点化合物,常温 常压下为无色、略带醚味的易燃气体或压缩液化气体;具有优 良的溶解性,易溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶 剂;常温下DME具有惰性,不易自动氧化,无腐蚀、无致癌性, 毒性很低,蒸气有刺激和麻醉作用。DME最大的潜在用途是作 为城市煤气和液化石油气的代用品。
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§8-1 甲醇的测定
煤质分析及煤 化工产品检测
一、采样 所采样品总量不得少于2升,将样品充分混匀后, 分装于两个干燥、清洁、带有磨口塞的玻璃瓶中。 二、色度的测定 方法提要 试样的颜色与标准铂-钴比色液的颜色目测比较, 并以Hazen(铂-钴)颜色单位表示结。Hazen(铂-钴)颜 色单位,即每升溶液含1mg铂(以氯铂酸计)及2mg六水 合氯化钴溶液的颜色。
《城镇燃气用二甲醚》国标解读

云南百江燃气有限公司零售部《城镇燃气用二甲醚》国标解读2010年9月2日,中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局和中国国家标准化管理委员会2010年第4号(总第159号) 文(中华人民共和国国家标准批准发布公告)联合批准发布《城镇燃气用二甲醚》为国家标准,编号为GB 25035-2010,自2011年7月1日起实施。
二甲醚作为城市燃气的应用,近年来逐步被人们所关注,《城镇燃气用二甲醚》国家标准的发布,对二甲醚的质量有了严格的规定,使得二甲醚的应用有法可循。
随着相应标准、技术的不断完善,对推广二甲醚作为城市燃气的进程发挥重要的作用。
GB25035-2010《城镇燃气用二甲醚》国家标准明确规定,二甲醚作为城镇燃气用只能纯烧,而且要求专瓶专用。
这是该国家标准的两大特点。
1、项目质量指标二甲醚质量分数,% ≥99.0甲醇质量分数,% <1.0水质量分数,≤0.5铜片腐蚀,级 % 不大于1言,二甲醚主要是由甲醇脱水而成,二甲醚与甲醇的物理、化学性质基本一样,这意味着城镇燃气用二甲醚的质量中不可能掺混其他物质,也就是说二甲醚作为城镇燃气用只能纯烧。
2、GB 25035-2010明确城镇燃气用二甲醚的钢瓶应符合《气瓶安全监察规程》的规定,并应按GB 14193的规定充装钢瓶。
《气瓶安全监察规程》是我国关于气瓶安全监察的法规。
《规程》第17条规定,“气瓶必须专用。
只允许充装与钢印标记一致的介质,不得改装使用。
”GB 14193是关于“液化气体气瓶充装”的规定。
液化二甲醚是低压液化气体,标准规定二甲醚在60℃时的饱和蒸气压力(表压)为1.35MPa,充装系数为0.58kg/L。
这表明液化二甲醚充装必须专瓶专用,且对饱和蒸气压力和充装系数都作了明确的规定。
GB25035-2010《城镇燃气用二甲醚》国家标准明白无误地表明二甲醚不允许掺烧,也不允许用其他钢瓶混装。
这意味着目前以在液化石油气中掺烧二甲醚的二甲醚生产企业来说,无疑是面临封杀,二甲醚行业必须加快洗牌。
二甲醚测定方法

应用:近期,社会上部分液化石油气充装单位在液化石油气中掺混二甲醚销售,液化石油气中掺混二甲醚,即损害了消费者的经济利益同时对消费者人身财产安全构成隐患。
二甲醚又叫甲醚,虽可燃烧但热值低于液化石油气,对装气钢瓶的橡胶密封圈有溶胀作用。
长期充装掺杂二甲醚的液化石油气可能导致钢瓶阀门漏气,产生爆炸等安全隐患。
为此相关部门建立和推进实施3项监管制度:一是进货验收制度。
液化石油气批发、充装单位必须对购进的液化石油气中是否含有二甲醚进行检验,对产品质量控制。
二是产品购销台账制度。
二甲醚生产企业要建立产品销售台账,如实记录销量和流向;液化石油气批发、充装单位及二甲醚批发单位要建立产品购销台账,如实记录每一批产品的进货来源、数量、销售渠道。
液化气销售企业想知道购进的液化气各组分百分含量是多少?液化气中有没有二甲醚?有多少二甲醚?液化气中想掺混二甲醚,掺混后含量是多少?购进的液化气中的二甲醚纯度是多少吗?作为液化气销售企业,如果这些都不知道的话,不仅会在经济、信誉上受损失,而且会给客户带来严重的安全隐患,同时如果被质量检查部门发现还会受到严厉的处罚。
要求液化石油气充装站对每一批次都要做二甲醚含量测定。
为了广大人民群众的生命财产安全,为了保护液化石油气用户的权益经济利益不受侵害,同时确保世博会期间的安全确保用户人身财产安全,遵照国家质检总局《关于气瓶充装有关问题的通知》精神,严格执行《气瓶安全监察规程》的规程,对辖区内液化石油气充装站严格要求,必须做到对每一批次液化气都要做到及时测定。
这就要求各液化气充装单位必须配置气相色谱仪,做到实时监测。
质监局也要发挥检查监督管理作用,不定期对各充装站抽样检测,对违反规定的单位,要严肃查处。
液化气中二甲醚检测专用气相色谱仪成套配置方法原理液化石油气分析包括液化气组分分析和液化气中二甲醚检测分析,用上海灵华仪器有限公司生产的,带有热导检测器的液化气专用气相色谱仪,可以很方便地作出各组分百分含量。
二甲醚

二甲醚1.范围本标准规定了二甲醚的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全等。
本标准适用于甲醇气相色谱法或液相法脱水生成的二甲醚,或由合成气直接合成的二甲醚,或其他产品生产工艺的回收二甲醚的生产、检验和销售。
该产品I型作为工业原料主要用于气雾剂的推进剂、发泡剂、制冷剂、化工原料等,II型主要用于民用燃料、车用燃料及工业燃料的原料。
结构式:CH3OCH3相对分析质量:46.072.规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议后的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。
GB190-1990危险货物包装标志GB/T1250 极限数值的表示和判定方法GB5842-1986液化石油气钢瓶GB/T678-2003化工产品采样总则GB/T6680-2003 液体化工产品采样通则GB/T 6682-1992 分析实验室用水规格和试验方法GB/T7373-1987工业用二氟—氯甲烷GB/T7376-1987 工业用氟代甲烷类中微量水分的测定卡尔费休法GB/T9722-2006 化学试剂气相色谱法通则GB14193-1993液化气体气瓶充装规定GB15380-2001小容积液化石油气钢瓶SH/T0232-1992液化石油气铜片腐蚀试验SH0233-1992液化石油气采样法3.产品性状无色、有挥发性醚味的气体或压缩液化气体。
液体密度为0.660g/cm3—0.680g/cm3。
4.技术要求二甲醚质量应符合表1技术要求表1 技术要求5.试验方法5.1警示试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况。
操作者应采取适当的安全和健康措施。
5.2一般规定除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂盒GB/T6682中规定的三级水。
5.3二甲醚含量的测定5.3.1方法提要采用气相色谱法,在合适的色谱条件下,气化的样品经色谱柱分离,用热导检测器(TCD)检测;或试样中一氧化碳、二氧化碳等组分通过甲烷转化器转化为碳氢化合物,用火焰离子化检测器检测,以校正面积归一化法得到样品中二甲醚的含量。
二甲醚的测定

二甲醚的测定可以通过气相色谱法进行。
具体步骤如下:
1. 准备色谱条件与系统适用性试验,使用聚苯乙烯-二乙烯基苯为固定相(PLOTQ型或极性相近)的毛细管柱。
2. 氢气作为载气,柱温设置为90℃。
3. 进样口温度设置为130℃。
4. 检测器为热导检测器,温度设置为130℃。
5. 取含有甲醇(0.01%)和二甲醚的混合标准气,由气体进样阀注入气相色谱仪,记录色谱图。
6. 理论板数按二甲醚峰计算应不低于1500,二甲醚峰与甲醇峰的分离度应符合要求。
7. 测定取本品,连接减压阀,用铜管将减压阀和气体进样阀相连接,打开钢瓶减压阀,冲洗连接管道与各阀,调节流速使进样阀后的气流以能在水中连续冒出气泡为宜,设置气体自动进样阀0.01分钟时打开,1分钟时关闭,记录色谱图。
8. 按面积归一化法计算,即得。
9. 按色谱条件进行测定,将样品重复进样6次,根据二甲醚的峰面积测定结果,计算RSD。
以上步骤仅供参考,实际操作中可能需要根据具体情况进行调整。
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第一节 甲醇和二甲醚简介
二甲醚是醚的同系物,但与用作麻醉剂的乙醚不一样,毒性极低;能溶 解各种化学物质;由于其具有易压缩、冷凝、汽化及与许多极性或非极 性溶剂互溶特性,广泛用于气雾制品喷射剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂 等,另外也可用于化学品合成,用途比较广泛。
对中枢神经系统有抑制作用,麻醉作用弱。通过吸入或皮肤吸收过量的 二甲醚,会引起麻醉,失去知觉和呼吸器官损伤。
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第二节 甲醇的测定
③ 将比重瓶的水倾出,清洗、干燥后称量。以试样代替水,同上操作, 即得试样的质量。
密度ρ按式(8-1)计算: 四、沸程的测定
(1)初馏点:试样在规定条件下蒸馏,第一滴馏出物从冷凝管末端落 下时的瞬间温度,以℃表示。
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第二节 甲醇的测定
第八章 甲醇和二甲醚的检验
1 第一节 甲醇和二甲醚简介 2 第二节 甲醇的测定 3 第三节 二甲醚的测定
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第一节 甲醇和二甲醚简介
一、甲醇 甲醇是结构最为简单的饱和一元醇,化学式CH3OH。又称“木醇”
或“木精”。是无色有酒精气味、易挥发的液体,有毒,误饮5~10 mL能双目失明,大量饮用会导致死亡。甲醇易燃,其蒸气与空气能形 成爆炸混合物,甲醇完全燃烧生成二氧化碳和水蒸气,同时释放热量。 工业制法和储备都用一氧化碳和氢气的混合气(合成气)在一定的条件 下制备甲醇。
甲醇被大众所熟知,是因为其毒性。工业酒精中大约含有4%的甲醇被 不法分子当做食用酒精制作假酒,而被人饮用后就会产生甲醇中毒。甲 醇的致命剂量大约是70mL。
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第一节 甲醇和二甲醚简介
二、二甲醚
二甲醚又称甲醚,简称DME。二甲醚在常压下是一种无色气体或压缩 液体,具有轻微醚香味。相对密度(20℃)0.666,熔点-141. 5℃,沸点-24.9℃,室温下蒸气压约为0.5MPa,与石油液化 气(LPG) 相似。溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶剂。 易燃,在燃烧时火焰略带光亮,燃烧热(气态)为1455kJ/mo l。常温下DME具有惰性,不易自动氧化,无腐蚀、无致癌性,但在 辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。
求的试验方法。
在同一温度下,用蒸馏水标定比重瓶的体积,然后测定同体积试样的质 量以求其密度。
① 洗净并干燥比重瓶,带塞称量。 ② 用新煮沸并冷却至约20℃的蒸馏水注满比重瓶,不得带气泡,装好
后立即浸入(20.0±0.1)℃的恒温水浴中,恒温20min以上 取出,用滤纸除去溢出毛细管的水,擦干后立即称量。
试样的颜色以最接近于试样的标准铂—钴对比液的Hazen(铂—钴) 颜色单位表示。如果试样的颜色与任何标准铂—钴对比溶液不相符合, 则根据可能,估计一个接近的铂—钴色号,并描述观察到的颜色。
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第二节 甲醇的测定
三、密度的测定 本方法采用比重瓶法测定工业甲醇的密度。也可采用其他能满足分析要
甲醇是一种无色、透明、易燃、易挥发的有毒液体,常温下对金属无腐 蚀性(铅、铝除外),略有酒精气味。
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第一节 甲醇和二甲醚简介
甲醇用途广泛,是基础的有机化工原料和优质燃料。主要应用于精细化 工、塑料等领域,用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲酯等 多种有机产品,也是农药、医药的重要原料之一。甲醇在深加工后可作 为一种新型清洁燃料,也可加入汽油掺烧。甲醇可用做溶剂和燃料,也 是一种化工原料,主要用于生产甲醛。甲醇分子中,碳原子以SP3杂 化轨道成键,氧原子以SP3杂化轨道成键,为极性分子。
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第二节 甲醇的测定
我国标准规定工业甲醇的质量技术指标如下: ① 工业甲醇为无特殊异臭气味、无色透明液体,无可见杂质。 ② 工业甲醇应符合表8-1所示的技术要求。 一、采样 试样的采取应按GB/T6678和GB/T6680常温下为流动态
液体的规定进行。所采样品总量不得少于2L,将样品充分混匀后,分 别装于两个干燥、清洁、带有磨口塞的玻璃瓶中。一瓶作为检验分析用, 另一瓶保留1个月,以备检查。
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第二节 甲醇的测定
注:标准比色母液可以用分光光度计以1cm比色皿按下列波长进行检 查,其吸光度范围如表8-2所示。
2)标准铂—钴对比溶液的配制 在10个500mL及14个250mL的两组容量瓶中,分别加入表
8-3所示体积的标准比色母液,用蒸馏水稀释到刻线并混匀。 3)储存 将标准比色母液和稀释溶液放入带塞的棕色玻璃瓶中,置于暗处。标准
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第二节 甲醇的测定
二、色度的测定
试样的颜色与标准铂—钴比色液的颜色比较,并以Hazen(铂—钴) 颜色单位表示结果。
Hazen(铂—钴)颜色单位,即每升溶液含1mg铂(以氯铂酸计) 及2mg六水合氯化钴溶液的颜色。
1)标准比色母液的制备(500Hazen单位)
溶液,稀释到刻线,并混合均匀。
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第二节 甲醇的测定
2)干点:试样在规定条件下蒸馏,蒸馏瓶底最后一滴液体蒸发时的瞬 间温度,以℃表示。
(3)沸程:初馏点与干点之间的温度间隔,以℃表示。
在规定条件下,对100mL试样,并根据所得数据,通过计算得到被测样 品的沸程。
记录室内大气压及室温。开始对样品均匀加热,控制从加热开始到冷凝 管下端流出第一滴蒸馏液体的时间,低沸点(100℃以下) 物质为 5~10min,高沸点(100℃以上)物质为10~15min, 对沸点高于150℃的物质,初馏时间可控制在15~20min。记
比色母液可以保存1年,稀释溶液可以保存1个月,但最好应用新鲜配 制的。
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第二节 甲醇的测定
(1)向一支纳氏比色管中注入一定量的试样,并注满到刻线处,同样 向另一支纳氏比色管中注入具有类似颜色的标准铂—钴对比溶液,也注 满到刻线处。
(2)比较试样与标准铂—钴对比溶液的颜色,比色时在日光或日光灯 照射下,正对白色背景,从上往下观察,避免侧面观察,提出接近的颜 色。