钙、镁总量的测定-EDTA滴定法
EDTA滴定法测定水中钙镁总量的测量不确定度评定
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?:6C 水样体积产生的不确定度 （ ! *2） 借助于胖肚吸管取出 62:2<= 的水样，其不确定度
来源为： 第一， 吸管体积的不确定度， 按照制造商给定 的容量允差为 *2:262<=， 按均匀分布换算成标准偏差为 03& 第二， 充满液体至吸管刻度的估读误 2:2623? 92:2&)<=； 差， 按均匀分布转化成标准偏差为 F 估计为 2:226*62<=， 第三， 吸管和溶液温度与校正时 2:226C*62C3 ! ? 92:05<=； 的温度不同引起的体积不确定度， 假设温差为 &( ， 对体 45 积膨胀系数为 &:0)02 3( ，则 )6G 置信概率 （ 890(); ） 45 时体积变化的区间为 *6’ )&)&(0 )0’ 9’(’&0<=，转化成 标准偏差为 ’(’5&30();9’(’00<=； 以上三项合成得出： & & & 03& （ （ ’(0& ）（ ! *’） 9> A ’(’&) ）（ A ’(’00） B 9’(05? （ ! *’） 3*’9’(’&536’CC9’(’’&) ?(;C 标 定 +,-. 浓 度 时 耗 +,-. 量 产 生 的 不 确 定 度 ! （ *0） 使 用 &6(’<= 的 滴 定 管 标 定 ， 耗 +,-. 的 量 为 0)( 其不确定度包括两个部分： 第一， 用一支 &6<= 的滴 )E<=， 定管， 按照制造商给定的容量允差为 *’(’5<=， 按均匀分 布换算成标准偏差为 ’(’53 ! ? 9’(’&?<=， ； 第二， 滴定管 和溶液温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度， 假设温差为 &( ， 对体积膨胀系数为 &(0)0’45 3( ， 则 )67 置信概率 （ 890();）时体积变化的区间为 *0)()E)&)&(0) 转化成标准偏差为 ’(’’E530();9’(’’5<=； 0’45 9’(’’E5<=， 以上两项合成得出： & & 03& （ （ ’(’&? ） （ ! *0） 9> A ’(’’5 ） B 9’(’&? （ ! *0） 3*09C’(’&?30)()EC9’(’’0
水质 钙和镁总量的测定 EDTA 滴定法
1
3.4 铬黑 T 指示剂 将 0.5g 铬黑 T[HOC10H6N N10H4(OH)(NO2)SO3Na 又名媒染黑 11 学名 1 (1 羟基
2 萘 基 偶 氮 ) 6 硝 基 2 萘 酚 4 磺 酸 钠 盐 sodium salt of l-(1-hydroxy-2-naphthylazo)-6-nitro-2-naphthol-4- sulfonic acid] 溶 于 100mL 三 乙 醇 胺 [N(CH2CH2OH)3] 可最多用 25mL 乙醇代替三乙醇胺以减少溶液的粘性 盛放在棕色瓶中 或者 配成铬黑 T 指示剂干粉 称取 0.5g 铬黑 T 与 100g 氯化钠(NaCl GBl266 77)充分混 合 研磨后通过 40~50 目 盛放在棕色瓶中 紧塞 3.5 氢氧化钠 2mol/L 溶液
重碳酸盐含量时 多余的钙和镁就跟水中氯化物 硫酸盐 硝酸盐结成非碳酸盐硬度
A.2 硬度的表示方法
A.2.1 A.2.2 A.2.3 A.2.4
德国硬度 英国硬度 法国硬度 美国硬度
1 德国硬度相当于 CaO 含量为 10mg/L 或为 0.178mmol/L l 英国硬度相当于 CaCO3 含量为 1 格令/英加仑 或为 0.143mmol/L 1 法国硬度相当于 CaCO3 含量为 10mg/L 或为 0.1mmol/L l 美国硬度相当于 CaCO3 含量为 lmg/L 或为 0.01mmol/L
将 8g 氢氧化钠(NaOH)镕于 100mL 新鲜蒸馏水中 盛放在聚乙烯瓶中 避免空气中二氧 化碳的污染 3.6 氰化钠(NaC必须十分谨慎小心 采取必要的防护 含氰化纳的溶液不可酸化
3.7 三乙醇胺[N(CH2CH2OH)3] ４ 仪器
常用的实验室仪器及 滴定管 50mL 分刻度至 0.10mL ５ 采样和样品保存 采集水样可用硬质玻璃瓶(或聚乙烯容器) 采样前先将瓶洗净 采样时用水冲洗 3 次 再采集于瓶中 采集自来水及有抽水设备的井水时 应先放水数分钟 使积留在水管中的杂质流出 然 后将水样收集于瓶中 采集无抽水设备的井水或江 河 湖等地面水时 可将采样设备浸入 水中 使采样瓶口位于水面下 20~30cm 然后拉开瓶塞 使水进入瓶中 水样采集后(尽快送往实验室) 应于 24h 内完成测定 否则 每升水样中应加 2mL 浓硝 酸作保存剂(使 pH 降至 1.5 左右) ６ 操作步骤 6.1 试样的制备 一般样品不需预处理 如样品中存在大量微小颗粒物 需在采样后尽快用 0.45ìm 孔径滤 器过滤 样品经过滤 可能有少量钙和镁被滤除 试样中钙和镁总量超出 3.6mmol/L 时 应稀释至低于此浓度 记录稀释因子 F 如试样经过酸化保存 可用计算量的氢氧化钠溶液(3.5)中和 计算结果时 应把样品或 试样由于加酸或碱的稀释考虑在内 6.2 测定 用移液管吸取 50.0mL 试样于 250mL 锥形瓶中 加 4mL 缓冲溶液(3.1)和 3 滴铬黑 T 指示 剂溶液或 50~100mg 指示剂干粉(3.4) 此时溶液应呈紫红或紫色 其 pH 值应为 10.0 0.1 为防止产生沉淀 应立即在不断振摇下 自滴定管加入 EDTA 二钠溶液(3.2) 开始滴定时速 度宜稍快 接近终点时应稍慢 并充分振摇 最好每滴间隔 2~3s 溶液的颜色由紫红或紫色 逐渐转为蓝色 在最后一点紫的色调消失 刚出现天蓝色时即为终点 整个滴定过程应在 5min 内完成 记录消耗 EDTA 二钠溶液体积的毫升数 如试样含铁离子为 30mg/L 或以下 在临滴定前加入 250mg 氰化钠(3.6) 或数毫升三乙 醇胺(3.7)掩蔽 氰化物使锌 铜 钴的干扰减至最小 加氰化物前必须保证溶液呈碱性 试样如含正磷酸盐和碳酸盐 在滴定的 pH 条件下 可能使钙生成沉淀 一些有机物可 能干扰测定 如上述干扰未能消除 或存在铝 钡 铅 锰等离子干扰时 需改用原子吸收法测定 ７ 结果计算 钙和镁总量 c(mmol/L)用式(2)计算
水的总硬度及钙镁含量的测定
使液面缓缓下 降至弯液面与 标线相切（眼 睛与标线同高 度）。
3. 放液
瓶倾斜， 管垂直，
末端贴在内壁上。
操作规律：
吸液、调液面、放液时， 移液管均垂直；
调液面和放液时，下面容器 均呈倾斜状，尖端均贴内壁。
滴定管的使用方法：读数 手拿管上部无刻度处，使滴定管保持垂直。 无色或浅色溶液， 读弯月面下缘最 低点的数值， 且眼睛与此最低 点在同一水平上， 如图 若溶液颜色太深(如 KMnO4 溶液、I2 溶液等)， 可读液面两侧的最高点。 常量滴定管读数必须读出小数点后第二位。
移液管的使用方法：
右手拿 移液管 拇指与移 液管垂直
1. 用待取溶液洗三遍
水平旋转数周， 然后弃去涮洗液。 重复 3 次。 吸入 1 / 3 容积待取液
重点掌握以下三项操作：
空出食指 等待液面 高于标线 时堵住上 口。
1. 吸入溶液的操作
2. 调节液面
容量瓶倾斜，
移液管1
2
3
EDTA 终读数 EDTA 初读数 EDTA 用量 V2 / mL
(Ca 2 ) /mg L1
平均值 相对平均偏差
(Mg2 ) / mg L1
用 V1 V2 算得
四、思考题 1. 用 EDTA 法测定水的总硬度时，溶液的 pH 应 控制在什么范围？怎样控制？ 答：溶液的 pH 应控制在 pH = 9 ~ 10.5 范围。 用缓冲溶液控制。 2. 用 EDTA 法测定水的总硬度时，加入三乙醇胺 的作用是什么？ 答：加入三乙醇胺的作用是掩蔽 Fe3+ 和 Al3+ 。 3. 本实验加入 NH4 - NH4Cl 缓冲溶液和 NaOH 溶 液各起什么作用？ 答：加 NH4 - NH4Cl 缓冲溶液和 NaOH 溶液的作 用是调节并控制溶液 pH 基本不变的作用。
测量水中钙镁离子总含量
实验目的：测量水中钙、镁离子的总含量1.了解配位滴定法基本原理和方法。
2.了解水的硬度的概念及其表示方法。
实验原理含有钙、镁离子的水叫硬水。
测定水的总硬度就是测定水中钙、镁离子的总含量，可用EDTA配位滴定法测定：滴定前： M + EBT M-EBT(红色)主反应： M + Y MY终点时： M-EBT + Y MY + EBT(红色) （蓝色）滴定至溶液由红色变为蓝色时，即为终点。
滴定时，Fe3+、Al3+等干扰离子可用三乙醇胺予以掩蔽；Cu2+、Pb2+、Zn2+等重属离子，可用KCN、Na2S或巯基乙酸予以掩蔽。
水的硬度有多种表示方法，本实验要求以每升水中所含Ca2+、Mg2+总量（折算成CaO的质量）表示，单位mg・L-1。
器材和药品1.器材天平（0.1g、0.1mg），容量瓶（100mL），移液管（20mL），酸式滴定管（50mL），锥形瓶（250mL）等。
2.药品 HC1（1∶1），乙二胺四乙酸二钠（Na2H2Y・2H2O，A.R.），碱式碳酸镁[Mg（OH）2・4MgCO3・6H2O，基准试剂]，NH3-NH4Cl缓冲溶液（pH=10.0），三乙醇胺（1∶1），铬黑T指示剂（0.2%氨性乙醇溶液）等。
实验方法一、Mg2+标准溶液的配制（约0.02mol・L-1）准确称取碱式碳酸镁基准试剂0.2~0.25g，置于100mL烧杯中，用少量水润湿，盖上表面皿，慢慢滴加1∶1 HC1使其溶解（约需3~4mL）。
加少量水将它稀释，定量地转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
其浓度计算：二、EDTA标准溶液的配制与标定1.EDTA标准溶液的配制（约0.02mol・L-1）称取2.0g乙二胺四乙酸二钠（Na2H2Y・2H2O）溶于250mL蒸馏水中，转入聚乙烯塑料瓶中保存。
2.EDTA标准溶液浓度的标定用20mL移液管移取Mg2+标准溶液于250mL锥形瓶中，加入10mL氨性缓冲溶液和3~4滴EBT指示剂，用0.02mol・L-1EDTA标准溶液滴定，至溶液由紫红色变为蓝色即为终点。
EDTA溶液的标定与测定鸡蛋壳钙镁离子总量
EDTA溶液的标定与测定鸡蛋壳钙镁离子总量一、实验目的1、熟悉对钙镁离子含量的测定方法2、了解鸡蛋壳中的钙镁离子大致含量3、进一步熟悉EDTA滴定分析法4、以CaCO3的含量表示Ca2+、Mg2+总量二、实验原理1、鸡蛋壳的主要成分是CaCO3，其次是MgCO3，蛋白质、色素以及少量Fe和AI。
2、pH=10时,以铬黑T为指示剂, Ca2+、Mg2+分别与指示剂生成紫红色配合物,随着EDTA 的滴入,Ca2+、Mg2+与EDTA形成更稳定的络合物,终点时现纯蓝色,可测得Ca2+和Mg2+总量。
3、调节PH=12，使Mg2+沉淀，再用EDTA对Ca2+进行滴定至终点，溶液显纯蓝色，得到Ca2+含量；最后用Ca2+和Mg2+总含量减去Ca2+含量得到Mg2+含量。
4、用三乙醇胺作掩蔽剂,可以将Al3+和Fe3+进行掩蔽，避免干扰。
5、计算公式三、实验仪器及试剂仪器：50ml酸式滴定管、250ml锥形瓶、25ml移液管、烧杯、胶头滴管、量筒、吸球、滴定装置、试剂瓶、玻璃棒，250ml容量瓶试剂：Na2H2Y·2H2O、ZnO、稀盐酸（1:1）、甲基红、氨试液、NH3·H2O-NH4C1缓冲溶液、铬黑T指示剂、蛋壳粉、95%乙醇、三乙醇胺四、实验步骤1. 0.01mol/L EDTA 标准溶液的配制；称取 Na2H2Y·2H2O约1.3g，加蒸馏水200ml使溶解，然后加蒸馏水稀释至500ml，摇匀，贮存于聚乙烯瓶中.2、0.01mol/L EDTA 标准溶液的标定；取已在800℃灼烧至恒重的基准ZnO 0.3600-0.4400g，精密称定，置小烧杯中，加稀HCI(1:1)3ml 使溶解，全部转移至250ml容量瓶中，加蒸馏水至刻度，摇匀。
精密吸取10.00ml于250ml锥形瓶中，加蒸馏水25ml，甲基红指示剂1滴，滴加氨试液使溶液呈微黄色，加入NH3·H2O-NH4C1缓冲溶液10ml 和铬黑T指示剂8摘，摇匀，用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。
钙镁滴定法
FNCPFL0112 氯化钾 钙和镁含量的测定 EDTA 滴定法F_NCP_FL_ 0112氯化钾－钙和镁含量的测定－EDTA 滴定法1 范围本方法适用于由光卤石和钾石盐加工制成的氯化钾产品中钙和镁含量的测定。
2 原理试样经水溶解后，在pH ＞12条件下，加入钙羧酸指示剂，用EDTA 标准滴定溶液滴定钙；在pH=10时，加入铬黑T 指示剂，用EDTA 标准滴定溶液滴定钙、镁总量，以差减法求得镁的含量。
3 试剂3.1 氨水溶液，1+13.2 氢氧化钠溶液，100 g/L3.3 过氧化氢溶液，3% (体积分数)3.4 三乙醇胺溶液，1+23.5 氨水－氯化铵缓冲溶液， pH=103.6 氨-氯化铵缓冲溶液，pH ≈10称取54g 氯化铵溶于水，加350mL 氨水（ρ约0.89 g/mL ），稀释至1L 。
或称取26.7g 氯化铵溶于水，加36mL 氨水，稀释至1L 。
3.7 钙羧酸指示剂称取0.20 g 钙指示剂[2-羧基-1-(2-羧基-4-1磺酸-1-萘偶氮)-3-萘甲酸](C 21H 14N 2O 7S)或其钠盐和10g 经110℃干燥的氯化钠，置于研钵中研细混匀。
贮存于棕色磨口瓶中，放入干燥器中备用。
3.8 铬黑T 指示剂溶液，5 g/L称取0.50g 铬黑T ，溶于100mL 三乙醇胺溶液中。
3.9 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液，c (EDTA)=0.02 mol/L3.9.1 配制称取7.44g 乙二胺四乙酸二钠二水物(C 10H 14N 2O 8Na 2·2H 2O)溶于足够量的水中，稀释至1L 。
贮存在聚乙烯容器内。
3.9.2 标定配制氧化锌基准溶液：称取已于800℃灼烧1h 的基准氧化锌约0.50g （准确至0.0001g ），置于100 mL 烧杯中，用少量水湿润，滴加盐酸溶液（1＋1）至氧化锌溶解，移入250 mL 容量瓶中，稀释至刻度，混匀。
用单标线吸管吸取25mL 上述氧化锌基准溶液于250mL 锥形瓶中，加75mL 水，用氨水（1＋1）中和至溶液pH7~8（溶液出现微混浊），加10mL 氨－氯化铵缓冲溶液、5滴铬黑T 指示剂溶液，用EDTA 溶液滴定至溶液由紫红色变成纯蓝色为终点。
中华人民共和国国家标准(硬度检测)
xx国家标准GB 7477-87水质钙和镁总量的测定EDTA滴定法Water quality-Determination of the sum ofcalcium and magnesium-EDTA titrimetric method本标准等效采用ISO 6059-1984《水质钙与镁总量的测定EDTA滴定法》。
1 适用范围本标准规定用EDTA滴定法测定地下水和地面水中钙和镁的总量。
本方法不适用于含盐量高的水，诸如海水。
本方法测定的最低浓度为0.05mmol/L。
2 原理在PH10的条件下，用EDTA溶液络合滴定钙和镁离子。
铬黑T作指示剂，与钙和镁生成紫红或紫色溶液。
滴定中，游离的钙和镁离子首先与EDTA反应，跟指示剂络合的钙和镁离子随后与EDTA反应，到达终点时溶液的颜色由紫变为天蓝色。
3 试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或纯度与之相当的水。
3.1 缓冲溶液(PH10)。
3.1.1 称取1.25gEDTA二钠镁(C10H12N2O8Na2Mg)和16.9g氯化铵(NH4Cl)溶于143ml浓的氨水(NH3·H2O)中，用水稀释至250ml。
因各地试剂质量有出入，配好的溶液应按3.1.2方法进行检查和调整。
3.1.2 如无EDTA二钠镁，可先将16.9g氯化铵溶于143ml氨水。
另取0.78g硫酸镁(MgSO4·7H2O)和1.17gEDTA二钠二水合物(C10H14N2O8Na2·2H2O)溶于50ml水，加入2ml配好的氯化铵、氨水溶液和0.2g左右铬黑T指示剂干粉(3.4)。
此时溶液应显紫红色，如出现天蓝色，应再加入极少量硫酸镁使变为紫红色。
逐滴加入EDTA二钠溶液(3.2)直至溶液由紫红转变为天蓝色为止(切勿过量)。
将两溶液合并，加蒸馏水定容至250ml。
如果合并后，溶液又转为紫色，在计算结果时应减去试剂空白。
3.2 EDTA二钠标准溶液：≈10mmol/L。
水硬度的测定方法
水硬度的测定方法水硬度是指水中含有的钙、镁离子的总量，是衡量水质的重要指标之一。
水硬度的测定对于水质监测、工业生产、生活用水等方面都具有重要意义。
下面将介绍几种常用的水硬度测定方法。
一、滴定法。
滴定法是一种常用的水硬度测定方法，其原理是利用EDTA对水中的钙、镁离子进行滴定反应。
具体操作步骤如下：1. 取一定量的水样，加入适量的指示剂（如甲基橙指示剂），使水样呈现出明显的颜色变化。
2. 用标准EDTA溶液从滴定管中滴定，直至颜色发生明显变化，记录所需的EDTA滴定量。
3. 根据所需的EDTA滴定量，计算出水样中钙、镁离子的含量。
滴定法具有操作简便、结果准确的特点，适用于实验室中对水样进行快速测定。
二、复合指示剂法。
复合指示剂法是一种常用的水硬度测定方法，其原理是利用复合指示剂对水中的钙、镁离子进行络合反应。
具体操作步骤如下：1. 取一定量的水样，加入适量的复合指示剂溶液，使水样呈现出明显的颜色变化。
2. 根据颜色变化的终点，通过比色计或分光光度计测定水样中钙、镁离子的含量。
复合指示剂法具有操作简便、结果准确的特点，适用于实验室中对水样进行精密测定。
三、电位滴定法。
电位滴定法是一种常用的水硬度测定方法，其原理是利用电位滴定仪对水中的钙、镁离子进行电位滴定反应。
具体操作步骤如下：1. 取一定量的水样，加入适量的电位指示剂，使水样呈现出明显的电位变化。
2. 通过电位滴定仪测定水样中钙、镁离子的含量。
电位滴定法具有操作简便、结果准确的特点，适用于实验室中对水样进行自动化测定。
以上介绍了几种常用的水硬度测定方法，每种方法都有其特点和适用范围。
在实际应用中，可以根据具体情况选择合适的方法进行水硬度的测定，以保证测定结果的准确性和可靠性。
希望本文对您有所帮助，谢谢阅读！。
实验四 EDTA的标定与水样中钙镁总量的测定
实验四EDTA的标定与水样中钙镁总量的测定（6～10学时）一、实验目的;1、1、熟悉EDTA的配置与标定原理和方法。
2、2、了解EDTA的滴定方法和水样中钙镁的测定。
3、3、了解金属指示剂的使用。
4、4、了解络合滴定中缓冲溶液的作用。
二、二、实验原理乙二胺四乙酸二钠简称EDTA，由于EDTA与大多数金属离子形成稳定的1：1型螯合物，故常用作配合滴定的标准溶液。
标定EDTA溶液的基准物有，Zn，ZnO，CaCO3，Cu，Bi，MgSO4·7H2O，Ni，Pb等。
通常选用的标定条件应尽可能与测定条件一致，以免引起系统误差，如果用被测元素的纯金属或化合物作基准物质，就更为理想。
常见用纯金属锌作基准物标定EDTA，可以用铬黑T作指示剂，用氨缓冲溶液，在pH=10进行标定。
也可用二甲酚橙作指示剂，用六亚甲基四胺调节酸度，在pH=5～6进行标定。
三、三、试剂1、环境准备：2人一个水槽；4人一桶（10L）蒸馏水；4人一台恒温水浴箱；16人一个烘箱；5人一台电子天平（配齐干燥器、称量瓶、称量手套或称量夹，称量勺），10人一台电子台秤。
2、器皿准备：每人准备: 烧杯 100mL 2个，250mL 2个；容量瓶100mL 1个，250mL 2个；锥形瓶 250mL 5个；试剂瓶 500mL 磨口瓶2个，塑料瓶2个；洗瓶1个；50mL洗耳球1个；酸式滴定管（25mL~50mL）1支，碱式滴定管（25mL~50mL）1支；移液管（25mL~50mL）1支，刻度吸管（1ml、2mL、5mL、10mL）各1支；滴定台一套，托盘1个。
3、乙二胺四乙酸二钠（Na2H2Y·2H2O）摩尔质量为372.2。
4g/人。
4、MgSO4的干燥：移取试剂于数个称量瓶中，半开盖于250℃烘箱内干燥1 h ，取出放入干燥器内备用。
5、金属Zn（A·R）6、NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液（pH≈10）：称取20gNH4Cl，加入100mL原装分析纯氨水，蒸馏水稀至1L。
水中镁的测定
水中镁的测定本方法等效采用ISO 6059-1984 《水质钙与镁总量的测定EDTA滴定法》。
l 范围本方法规定用 EDTA 滴定法测定地下水和地面水中镁的总量。
本方法测定的最低浓度为0.05mmol/L。
2 原理在 pHl0的条件下，用 EDTA 溶液络合滴定钙和镁离子，铬黑 T 作指示剂，与钙和镁生成紫红或紫色溶液。
滴定中，游离的钙和镁离子首先与 EDTA 反应，跟指示剂络合的钙和镁离子随后与EDTA反应，到达终点时溶液的颜色由紫变为天蓝色。
然后样品在PH>12的条件下镁离子被沉淀这时只有钙离子存在，用钙绿素荧光黄作为指示剂，滴定至绿色荧光消失即为终点，通过与钙镁合量只差计算镁含量。
3 试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或纯度与之相当的水。
3.1 缓冲溶液(pH=10)：氨水-氯化铵缓冲溶液3.2 钙标准溶液：10mmol/L。
将一份碳酸钙(CaCO3 )在150℃干燥2h，取出放在干燥器中冷至室温，称取2.4972g于50mL锥形瓶中，用水润湿。
逐滴加入4mol/L盐酸至碳酸钙全部溶解，避免滴入过量酸。
加200mL水，煮沸数分钟赶除二氧化碳，冷至室温，加入数滴甲基红指示剂溶液(0.1g 溶于 100mL60%乙醇)，逐滴加入3mol/L氨水至变为橙色，在容量瓶中定容至1000mL。
此溶液1.00mL 含1mg钙。
3.3 EDTA 二钠标准溶液：≈0.01mol/L。
3.2.1 制备将一份 EDTA 二钠二水合物在 80℃干燥2h，放人干燥器中冷至室温，称取 3.725g溶于水，在容量瓶中定容至1000mL，盛放在聚乙烯瓶中，定期校对其浓度。
3.2.2 标定取1mg/ml钙标准溶液5ml，用刚果红指示剂调PH后，加入氢氧化钾（20%）15ml，加入（1+3）三乙醇胺溶液5ml，加入少量钙黄绿素荧光黄指示剂，用EDTA 标准溶液进行滴定，至绿色荧光消失即为终点。
3.2.3 浓度计算EDTA二钠溶液的浓度c (mol/L)用式(1)计算：C1×V1c ＝------------------......... . (1)V×40.08×1000式中： c1――钙标准溶液(3.2)的浓度，mg/mL；V1――钙标准溶液的体积，mL；V――标定中消耗的EDTA二钠溶液体积，mL。
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钙、镁总量的测定-EDTA滴定法
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其他技术论文加入时间：2009-4-1 10:20:13 水处理技术网点击：21 阅读权限：
钙、镁总量的测定-EDTA滴定法
本方法等效采用ISO 6059-1984 《水质钙与镁总量的测定EDTA滴定法》。
l? 范围
??? 本方法规定用 EDTA 滴定法测定地下水和地面水中钙和镁的总量。
本方法不适用于含盐量高的水，诸如海水。
本方法测定的最低浓度为L。
?
2? 原理
??? 在 pHl0的条件下，用 EDTA 溶液络合滴定钙和镁离子，铬黑 T 作指示剂，与钙和镁生成紫红或紫色溶液。
滴定中，游离的钙和镁离子首先与 EDTA 反应，跟指示剂络合的钙和镁离子随后与EDTA反应，到达终点时溶液的颜色由紫变为天蓝色。
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3? 试剂
??? 分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或纯度与之相当的水。
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? 缓冲溶液(pH=10)。
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? 称取1.25g EDTA 二钠镁(C10H12N2O8Na2Mg)和16.9g氯化铵(NH4Cl)溶于143mL 浓的氨水（NH3·H2O）中，用水稀释至250ml。
因各地试剂质量有出入，配好的溶液应按 3.1.2 方法进行检查和调整?
3.1.2?? 如无 EDTA 二钠镁，可先将 l6.9g 氯化铵溶于 143mL 氨水。
另取0.78g 硫酸镁(MgSO4·7H2O)和二钠二水合物(C10H12N2O8Na2·2H2O)溶于50mL水，
加入2mL配好的氯化铵、氨水溶液和0.2g左右铬黑 T指示剂干粉。
此时溶液应显紫红色，如出现天蓝色，应再加入极少量硫酸镁使变为紫红色，逐滴加入 EDTA 二钠溶液直至溶液由紫红转变为天蓝色为止(切勿过量) 将两溶液合并，加蒸馏水定容至 250mL。
如果合并后，溶液又转为紫色，在计算结果时应减去试剂空白。
? EDTA 二钠标准溶液：≈10mmol/L。
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3.2.1? 制备
??? 将一份 EDTA 二钠二水合物在 80℃干燥2h，放人干燥器中冷至室温，称取3.725g溶于水，在容量瓶中定容至1000mL，盛放在聚乙烯瓶中，定期校对其浓度。
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3.2.2? 标定
??? 按第6章的操作方法，用钙标准溶液标定EDTA二钠溶液(3.2.1)。
取钙标准溶液稀释至50mL。
3.2.3? 浓度计算
??? EDTA二钠溶液的浓度c1 (mmol/L)用式(1)计算：?
c1＝c2V2/V1.......... . (1)
式中：c2――钙标准溶液的浓度，mmol/L；?
????? V2――钙标准溶液的体积，mL；?
????? V1――标定中消耗的EDTA二钠溶液体积，mL。
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? 钙标准溶液：10mmol/L。
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??? 将一份碳酸钙(CaCO3 )在150℃干燥2h，取出放在干燥器中冷至室温，称取1.001g于50mL锥形瓶中，用水润湿。
逐滴加入4mol/L盐酸至碳酸钙全部溶解，
避免滴入过量酸。
加200mL水，煮沸数分钟赶除二氧化碳，冷至室温，加入数滴甲基红指示剂溶液(0.1g 溶于 100mL60%乙醇)，逐滴加入3mol/L氨水至变为橙色，在容量瓶中定容至1000mL。
此溶液含钙。
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? 铬黑T指示剂?
??? 将0.5g铬黑 T[HOC10H16N：N10H4(OH)(NO2)SO3Na，又名媒染黑11，学名：1－ (1－羟基－2－萘基偶氮 ) －6－硝基－2－萘酚－4－磺酸钠盐，sodium salt of
l-(1-hydroxy-2-naphthylazo)-6-nitro-2-naphthol-4- sulfonic acid] 溶于100mL 三乙醇胺
[N(CH2CH2OH)3 ]，可最多用25mL乙醇代替三乙醇胺以减少溶液的粘性，盛放在棕色瓶中。
或者，配成铬黑 T指示剂干粉，称取0.5g铬黑 T 与100g氯化钠(NaCl GBl266－77)充分混合，研磨后通过40~50 目，盛放在棕色瓶中，紧塞。
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? 氢氧化钠：2mol/L溶液。
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??? 将8g氢氧化钠(NaOH)溶于100mL新鲜蒸馏水中。
盛放在聚乙烯瓶中，避免空气中二氧化碳的污染。
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? 氰化钠(NaCN)?
???? 注：氰化钠是剧毒品，取用和处置时必须十分谨慎小心，采取必要的防护。
含氰化钠的溶液不可酸化。
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? 三乙醇胺[N(CH2CH2OH)3 ]
4? 仪器
??? 常用的实验室仪器：滴定管 50mL，分刻度至。
5? 采样和样品保存
??? 采集水样可用硬质玻璃瓶(或聚乙烯容器)，采样前先将瓶洗净。
采样时用水冲洗 3 次，再采集于瓶中。
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??? 采集自来水及有抽水设备的井水时，应先放水数分钟，使积留在水管中的杂质流出，然后将水样收集于瓶中，采集无抽水设备的井水或江、河、湖等地面水时，可将采样设备浸入水中，使采样瓶口位于水面下20~30cm 然后拉开瓶塞使水进入瓶中。
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??? 水样采集后(尽快送往实验室)，应于24h内完成测定。
否则，每升水样中应加2mL 浓硝酸作保存剂(使pH降至左右)。
6? 操作步骤
? 试样的制备
??? 一般样品不需预处理。
如样品中存在大量微小颗粒物，需在采样后尽快用ìm孔径滤器过滤。
样品经过滤，可能有少量钙和镁被滤除。
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??? 试样中钙和镁总量超出L时，应稀释至低于此浓度，记录稀释因子F。
? ??? 如试样经过酸化保存，可用计算量的氢氧化钠溶液中和。
计算结果时，应把样品或试样由于加酸或碱的稀释考虑在内。
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? 测定
??? 用移液管吸取试样于250mL 锥形瓶中，加4mL缓冲溶液和3滴铬黑 T指示剂溶液或 50~100mg 指示剂干粉，此时溶液应呈紫红或紫色，其 pH 值应为±。
为防止产生沉淀，应立即在不断振摇下，自滴定管加入 EDTA 二钠溶液。
开始滴定时速度宜稍快，接近终点时应稍慢，并充分振摇，最好每滴间隔2~3s，溶液的颜色由紫红或紫色逐渐转为蓝色，在最后一点紫的色调消失，刚出现天蓝色时即为终点，整个滴定过程应在5min内完成。
记录消耗EDTA二钠溶液体
积的毫升数。
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??? 如试样含铁离子为 30mg/L 或以下，在临滴定前加入 250mg 氰化钠，或数毫升三乙醇胺掩蔽。
氰化物使锌、铜、钴的干扰减至最小。
加氰化物前必须保证溶液呈碱性。
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??? 试样如含正磷酸盐和碳酸盐，在滴定的 pH 条件下，可能使钙生成沉淀，一些有机物可能干扰测定。
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??? 如上述干扰未能消除，或存在铝、钡、铅、锰等离子干扰时，需改用原子吸收法测定。
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7? 结果计算
??? 钙和镁总量c(mmol/L)用式(2)计算：?
c1＝c1V1/V0.......... . (2)
式中：c1――EDTA二钠溶液浓度，mmol/L；?
????? V1――滴定中消耗EDTA二钠溶液的体积，mL；?
????? V0――试样体积，mL。
??? 如试样经过稀释，采用稀释因子F 修正计算。
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??? 关于硬度的计算，见附录A 。
1 mmol/L的钙镁总量相当于L以CaCO3表示的硬度。
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8? 精密度
本方法的重复性为±L，约相当于±2滴EDTA二钠溶液。
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附录A 水硬度的概念
(参考件)
??? 硬度不同国家有不同的定义概念，如总硬度、碳酸盐硬度、非碳酸盐硬度。
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? 定义
A.1.1? 总硬度――钙和镁的总浓度。
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A.1.2? 碳酸盐硬度――总硬度的一部分，相当于跟水中碳酸盐及重碳酸盐结合的钙和镁所形成的硬度。
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A.1.3? 非碳酸盐硬度――总硬度的另一部分，当水中钙和镁含量超出与它们结合的碳酸盐和重碳酸盐含量时，多余的钙和镁就跟水中氯化物、硫酸盐、硝酸盐结成非碳酸盐硬度。
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? 硬度的表示方法
A.2.1? 德国硬度――1德国硬度相当于CaO 含量为10mg/L或为L。
A.2.2? 英国硬度――l英国硬度相当于CaCO3含量为1格令/英加仑，或为L。
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A.2.3? 法国硬度――1法国硬度相当于CaCO3含量为10mg/L或为L。
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A.2.4? 美国硬度――l美国硬度相当于CaCO3含量为lmg/L或为L。
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硬度换算表
? 上海杰自大实业有限公司
联系人：杨先生??。