硼氢化钠还原的淬灭方法
硼氢化钠还原全word版
在有机合成中，一些增强硼氢化钠活性及选择性的方法------------------------------------------------------------金属有机化学日报摘要NaBH4在通常条件下不能还原羧酸、酯、酰胺和硝基，但是加入一些添加剂后还原性会增强。
例如，在NaBH4的THF溶液中加入碘，会产生用于硼氢化反应的H3B-THF，它可以还原多种基团。
尽管醛酮可以直接被NaBH4还原，但是加入添加剂后，反应选择性会进一步增强。
在本文中，叙述了多种增强NaBH4还原活性及选择性的方法。
关键字：硼氢化钠；提高活性；添加剂；还原反应1.简介在现代有机化学中，金属氢化物是一种非常重要的试剂，其中由于NaBH4反应条件和，价格便宜易得，因此在有机还原反应中使用的最为频繁。
在质子性溶剂中，它常被用来将醛酮还原成醇或者将亚胺或亚胺盐还原成氨基。
羧酸、酯、酰胺和硝基通常难以被NaBH4还原，但是在加入某些添加剂后则可被还原。
本文叙述了多种通过加入添加剂增强NaBH44还原活性及选择性的方法。
2.烯烃或炔烃的硼氢化反应碳碳不饱和键的硼氢化反应，生成了具有高度区域和立体选择性的关键有机硼烷中间体。
历史上，Brown and Subba Rao在研究AlCl3做添加剂，用NaBH4还原酯的过程中发现这一反应。
用BF3代替AlCl3，能使生产的乙硼烷或硼烷-路易斯碱络合物得到更有效的应用。
尽管一些硼氢化物已经商业化（例如H3B-THF, H3B-SMe2,H3B-NR3）,人们一直在寻找生产更有效简便的硼氢化物用于硼氢化反应。
在1963年，报道了用1:1的硼氢化钠和醋酸硼氢化烯烃，后来又报道出用NaBH4–CH3COOH进行硼氢化反应的新方法。
有文献报道实验室里用硼氢化反应选择醒的还原了羧酸里的碳碳双键。
也报道了一种将烯烃转换成二羟基酮的新方法。
一种采用简单的一锅法将末端烯烃转换成羧酸的硼氢化反应已经相当成熟。
常用有机化合物的淬灭ea
常用有机化合物的淬灭一、碱金属氢化物、氨化物〔NaH, NaNH2，CaH2〕氢化钠一般为60%〔油中保存〕，需要除油的话可以用正己烷洗涤，然后倾倒出正己烷〔一定要防止倒干〕。
一般情况下不用清洗太屡次处理，除非油影响反响〔比方体系太粘稠，有油再加上有气泡产生的话，容易冲料。
后处理是如果量不大的话，可直接用水直接淬灭，量大的话，缓慢滴加水。
将其悬浮在枯燥的四氢呋喃中，搅拌下慢慢加乙醇或异丙醇至不再放出氢气、澄清为止。
二、硼烷反响完成后，一般用MeOH淬灭，先冰浴冷却下，一滴一滴滴加甲醇，特别是刚开始，要非常缓慢，可外加氮气吹气，也要注意通风和防护措施。
开始淬灭时候一定要有耐心，不可求急，他不像四氢铝锂、氢化钠那样很快被淬灭，硼烷需要比拟长的过程才能彻底。
当参加过量的甲醇后，溶液可稍加升温，缓慢回流，如此30min-1h以上才根本淬灭干净。
三、氢化铝锂氢化锂铝，粉末很细，戴口罩！使用过的称量纸和钢勺注意处理！反响结束加溶剂后用甲醇破坏过量的四氢铝锂后用稀盐酸洗涤但是乳化很多絮状固体用硅藻土都很难滤去后用稀碳酸氢钠洗涤也是乳化 1. 比拟好的方法是低温下用水淬灭生成胶体状颗粒,过滤,然后再用溶剂洗涤几次,合并有机相,洗涤,枯燥,浓缩即可 2. 低温用水淬灭，然后加大量硫酸镁，形成小颗粒，再过滤就容易的多了。
如果反响小可以试试。
3. 反响完毕后，计量加水，后加硫酸镁枯燥，抽滤即可！ 4. 最好用NaOH溶液淬灭，然后过滤脱溶。
假设反响的LiAlH4用量为1 g。
反响完成后，将反响混合物冷却至-10 ~ 0 ℃，搅拌下，缓慢滴加1 mL 的水淬灭反响。
完毕，再缓慢滴加 1 mL 的1 0％NaOH溶液。
滤除产生的固体，用反响溶剂洗涤数次，滤液减压浓缩即得产品。
必要时，固体可用乙醇或甲醇浸泡洗涤，浓缩回收更多的产品(此时多半含无机盐)。
一般固体悬浮于反响溶剂中，非常容易过滤。
有时在加水过程中，反响物较为粘稠，可适当参加一些反响溶剂稀释。
常用有机化合物的淬灭
常用有机化合物的淬灭 Document number：NOCG-YUNOO-BUYTT-UU986-1986UT常用有机化合物的淬灭一、碱金属氢化物、氨化物（NaH,NaNH2，CaH2）氢化钠一般为60%（油中保存），需要除油的话可以用正己烷洗涤，然后倾倒出正己烷（一定要避免倒干）。
一般情况下不用清洗太多次处理，除非油影响反应（比如体系太粘稠，有油再加上有气泡产生的话，容易冲料。
后处理是如果量不大的话，可直接用水直接淬灭，量大的话，缓慢滴加水。
将其悬浮在干燥的四氢呋喃中，搅拌下慢慢加乙醇或异丙醇至不再放出氢气、澄清为止。
二、硼烷反应完成后，一般用MeOH淬灭，先冰浴冷却下，一滴一滴滴加甲醇，特别是刚开始，要非常缓慢，可外加氮气吹气，也要注意通风和防护措施。
开始淬灭时候一定要有耐心，不可求急，他不像四氢铝锂、氢化钠那样很快被淬灭，硼烷需要比较长的过程才能彻底。
当加入过量的甲醇后，溶液可稍加升温，缓慢回流，如此30min-1h以上才基本淬灭干净。
三、氢化铝锂氢化锂铝，粉末很细，戴口罩！使用过的称量纸和钢勺注意处理！反应结束加溶剂后用甲醇破坏过量的四氢铝锂后用稀盐酸洗涤但是乳化很多絮状固体用硅藻土都很难滤去后用稀碳酸氢钠洗涤也是乳化1.比较好的方法是低温下用水淬灭生成胶体状颗粒,过滤,然后再用溶剂洗涤几次,合并有机相,洗涤,干燥,浓缩即可2.低温用水淬灭，然后加大量硫酸镁，形成小颗粒，再过滤就容易的多了。
如果反应小可以试试。
3.反应完毕后，计量加水，后加硫酸镁干燥，抽滤即可！4.最好用NaOH 溶液淬灭，然后过滤脱溶。
假设反应的LiAlH4用量为1g。
反应完成后，将反应混合物冷却至-10~0℃，搅拌下，缓慢滴加1mL的水淬灭反应。
完毕，再缓慢滴加1mL的10％NaOH溶液。
滤除产生的固体，用反应溶剂洗涤数次，滤液减压浓缩即得产品。
必要时，固体可用乙醇或甲醇浸泡洗涤，浓缩回收更多的产品(此时多半含无机盐)。
硼氢化钠还原
反应历程：
羧酸及其衍生物的NaBH4 还原体系研究进展---宋超《化学通报》
还原性能
金属盐阳离子原子半径越小 ，极化能力越强，复合 的还原体系还原能力越强； Ca<Mn<Fe<Co<Ni<Cu
金属盐阴离子溶剂化能力越强； Br<NO<Cl<SO2<MeCOO 溶剂中增加有机胺，均可以增加体系的还原性能； N,N-二甲基苯胺、苯胺。
羧酸和硼氢化钠在THF中反应生成酰氧基硼氢化钠 化合物, 在常温下该化合物是稳定的, 然而在加热条 件下, 会发生分解和还原反应, 生成相应的醇如下所 示：
NaBH4-I2 体系
硼氢化钠一般只能还原醛、酮、酰卤和内酯, 但其 与碘组成的还原体系是还原羧酸的优良试剂。
例如：
C O O C H 3
常用的非金属卤代物有代 试 剂(POCl3、PCl5 和 SOCl2) 和三聚氰卤( 三聚氰氟和三聚氰氯）
氯代试剂
氯代试剂还原能力顺序：SOCl2< PCl5< POCl3 三者选择性相近，还原机理均为待还原酰胺在氯代 试剂的作用下生成易还原的Vilsmeier复合物，进 而被NaBH4 还原。
影响反应的因素
1、底物； α位存在吸电子基有利于反应的进行，反之则不利于
反应进行； BH4-会与羟基、氨基等氢键供体进行螯合； 2、反应溶剂； 一 般使用醇醚为溶剂，常用的有甲醇、乙醇、四 氢
呋喃和1,4-二氧六环等； 有研究指出，加少量水可以有利于NaBH4和金属盐
的溶解；
NaBH4-非金属卤代物体系
N a B H 4 - I 2
C H 2 O H
C O O H
C H 2 O H
产率83%
LiAIH4、NaN3、过氧化物等危险化合物的猝灭
LiAIH4、NaN3、过氧化物等危险化合物的猝灭文中所描述的处理程序均在通风橱中进行。
适当的个人防护(实验服，护目镜和手套)必须做好。
对于未列入文中的废弃物处理程序，请査阅原始文献，并请教于您的导师。
一、碱金属碱金属与水、常见的羟基溶剂、卤代烃剧烈反应。
因此，对碱金属的淬灭反应，应当避免这些物质的存在。
通常的方法是控制醇的滴加来实现对碱金属的淬灭，最终的醇碱溶液通常可直接倾入盛废溶剂的容器中。
1. Na金属Na直接用95%乙醇来淬灭：1)固体废Na应浸没于烃中(最好为矿物油)，用锋利的刀将其切成小片，并避免新鲜的剪切面暴露于空气中。
2)淬灭过程在三口圆底烧瓶中进行，并配有搅拌器、滴液漏斗、冷凝器和加热套。
将三口圆底烧瓶抽真空并充入氮气，然后把切碎的钠片转入到三口圆底烧瓶，按照1g Na用13 mL95%乙醇的比例，以一定的速度滴入使其快速回流。
(警告：氢气的产生有导致爆炸的危险。
该反应在通风橱内进行，在淬灭装置前放有挡板，并配有适当的防护措施以避免装置爆裂冲出的废气引发燃烧。
另外，搅拌装置必须是安全火花型的。
)3)一旦乙醇加入的量足够，搅拌装置应当立马开启，边搅拌边回流此混合物直到钠的完全溶解。
4)移走热源，以一定的速率滴入等体积的水并确保不再发生回流。
5)待溶液冷却后，以6 M H2SO4或HCl中和此溶液。
2. K金属K的淬灭与Na淬灭的程序、防范措施基本相同，所不同的是按照1g K用21mL低活性的叔丁醇的比例来淬灭K。
(警告：金属K可形成爆炸性的过氧化物。
切勿用刀切除金属钾暴露于空气中所形成的黄色氧化物外层;即便将K浸没于烃中，也不建议切除黄色氧化物外层，因为这将增加爆炸的危险。
)在淬灭K的过程中，如果K溶解速度太慢，极低浓度(百分之几)的甲醇可逐步滴加到回流的叔丁醇中。
被氧化物外层覆盖的钾球可直接放入烧瓶中，并用叔丁醇淬灭，由于较低的表面积/体积比，因此该淬灭需要较长的时间。
3. Li与钠的淬灭程序一样，金属锂的淬灭也是使用95%乙醇。
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学习资料精品文档常用有机化合物的淬灭一、碱金属氢化物、氨化物（NaH, NaNH2，CaH2）氢化钠一般为60%（油中保存），需要除油的话可以用正己烷洗涤，然后倾倒出正己烷（一定要避免倒干）。
一般情况下不用清洗太多次处理，除非油影响反应（比如体系太粘稠，有油再加上有气泡产生的话，容易冲料。
后处理是如果量不大的话，可直接用水直接淬灭，量大的话，缓慢滴加水。
将其悬浮在干燥的四氢呋喃中，搅拌下慢慢加乙醇或异丙醇至不再放出氢气、澄清为止。
二、硼烷反应完成后，一般用MeOH淬灭，先冰浴冷却下，一滴一滴滴加甲醇，特别是刚开始，要非常缓慢，可外加氮气吹气，也要注意通风和防护措施。
开始淬灭时候一定要有耐心，不可求急，他不像四氢铝锂、氢化钠那样很快被淬灭，硼烷需要比较长的过程才能彻底。
当加入过量的甲醇后，溶液可稍加升温，缓慢回流，如此30min-1h以上才基本淬灭干净。
三、氢化铝锂氢化锂铝，粉末很细，戴口罩！使用过的称量纸和钢勺注意处理！反应结束加溶剂后用甲醇破坏过量的四氢铝锂后用稀盐酸洗涤但是乳化很多絮状固体用硅藻土都很难滤去后用稀碳酸氢钠洗涤也是乳化 1. 比较好的方法是低温下用水淬灭生成胶体状颗粒,过滤,然后再用溶剂洗涤几次,合并有机相,洗涤,干燥,浓缩即可 2. 低温用水淬灭，然后加大量硫酸镁，形成小颗粒，再过滤就容易的多了。
如果反应小可以试试。
3. 反应完毕后，计量加水，后加硫酸镁干燥，抽滤即可！ 4. 最好用NaOH溶液淬灭，然后过滤脱溶。
假设反应的LiAlH4用量为1 g。
反应完成后，将反应混合物冷却至-10 ~ 0 ℃，搅拌下，缓慢滴加1 mL 的水淬灭反应。
完毕，再缓慢滴加 1 mL 的1 0％NaOH溶液。
滤除产生的固体，用反应溶剂洗涤数次，滤液减压浓缩即得产品。
必要时，固体可用乙醇或甲醇浸泡洗涤，浓缩回收更多的产品(此时多半含无机盐)。
一般固体悬浮于反应溶剂中，非常容易过滤。
有时在加水过程中，反应物较为粘稠，可适当加入一些反应溶剂稀释。
硼氢化钠还原炔烃
硼氢化钠还原炔烃硼氢化钠是一种重要的有机化学试剂，是一种强还原剂，可用于炔烃的还原反应，将炔烃还原成烃。
以下为硼氢化钠还原炔烃的步骤：步骤一：准备试剂及设备首先，应准备好所需试剂及设备，包括硼氢化钠、干燥剂、无水环己烷、炔烃（如乙炔）、氮气气瓶、橡胶塞、圆底烧瓶、温度控制器、磁力搅拌器、沸石填充管等。
步骤二：制备无水环己烷其次，应将无水环己烷制备干燥，以避免其对还原反应的影响。
可将环己烷倒入干燥剂中，并静置一段时间，然后将其倒入贮氮气的干燥瓶中。
步骤三：准备反应体系接下来，应在圆底烧瓶中加入适量的无水环己烷、炔烃和硼氢化钠。
加入炔烃的量应控制在一定范围内，一般为10mmol左右；硼氢化钠的用量应根据炔烃的不同而有所区别，一般为炔烃摩尔量的 1.2倍。
加入完试剂后，应在反应瓶口处加上橡胶塞，并连接氮气气瓶，将氮气通入瓶内，排除其中的氧气。
步骤四：加热反应体系将反应瓶放入加热器中，以磁力搅拌器搅拌，并控制温度在30℃以下。
过高的温度可能会导致反应剧烈，从而产生危险。
步骤五：调整反应体系当反应开始进行时，试管中会有气体产生，并伴随着泡沫的出现。
根据泡沫的程度，可以适时地调整氮气气体流量，以控制反应的速率。
步骤六：过滤反应液反应完成后，应将反应液通过沸石填充管进行过滤，以去除其中的杂质。
过滤完毕后，所得的产物即为硼氢化钠还原炔烃得到的烃物。
综上所述，硼氢化钠还原炔烃的反应需要严格控制反应条件和流程。
只有在试剂、设备和操作各方面都做好充分的准备和控制后，才能获得高质量的产物。
该反应方法在烃类化合物的制备和有机化学研究中有广泛的应用，是有机化学研究中的重要反应之一。
硼氢化钠还原
硼氢化钠还原硼氢化钠还原是一种广泛应用的有机合成方法，它是一种有用的工艺，可以将硼氢化钠用于还原酰基醛或醛来获得不同的结果。
这种方法在有机合成中有着重要的地位，因为它具有节约、安全性和有效性的优势。
本文将介绍硼氢化钠还原的原理、机理和技术要点，旨在为读者提供一个更好的理解，并帮助他们更好地应用这种技术。
硼氢化钠是一种常用的还原剂，是一种便宜且有效的合成工具，可用于生物和有机合成。
它可以用于还原芳烃、酰基醛或醛，从而制备碳氢化合物、醇或酮。
硼氢化钠还原反应是活性氮氧化物和碳氢化合物还原醛或酰基醛的一种非常有效的方法，并且可以获得高纯度的产物。
硼氢化钠的主要优点之一是，它可以活化芳烃类化合物，从而使酰基醛和醛可以更容易地还原。
硼氢化钠还原反应的机理是，硼氢化钠能够活化芳烃，从而使它们成为活性中间体。
然后，活性中间体可与溶剂中的酰基醛或醛反应，并还原它们，从而产生醇或酮。
活性中间体和醇或酮之间的反应是一个非常快速的过程，因此在每一步中，硼氢化钠扮演着关键的作用。
硼氢化钠还原还可以用来还原卤化物，从而产生碳氧化物。
硼氢化钠可以在卤化物的表面产生一层活性异构体，这种活性异构体可以与溶剂中的酰基醛或醛反应，从而产生碳氧化物。
在此过程中，硼氢化钠可以有效地表现出它的作用，这是一种有效、安全和高产率的方法。
在进行硼氢化钠还原反应时，实验室可能会遇到一些技术问题，像氧化、杂质污染、水分共存和反应温度等等。
因此，在实验中，有必要采取一些有效措施来解决这些问题，以确保反应的有效性和质量。
首先，在实验中，应使用经过纯化的溶剂，以防止氧化，并选择正确的反应条件，确保反应的速度和质量。
另外，应在实验过程中定期检查和控制反应温度，以避免过热或过冷，从而确保反应质量和有效性。
综上所述，硼氢化钠还原是一种广泛应用的有机合成方法，可用于酰基醛、醛和卤化物的还原，从而产生不同的结果。
它的最大优势在于，它是一种简单、安全和有效的方法，可以获得高纯度的产物。
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后处理方法：
1、稀盐酸淬灭
NaBH4 +HCl+3H2O = B(OH)3 + NaCl + 4H2
操作：冰水浴下缓慢滴加，控制滴加速度，以防产生气泡太快而发生冲料现象，滴加到反应体系不再冒泡即可。
（有人提出，为防止反应太快，可以先加点丙酮缓冲一下）。
2、10%或饱和NH4Cl溶液
NaBH4 +NH4Cl+H2O → B(OH)3 + NaCl + H2 + 水合氨（仅供参考，不一定准确）
操作：类似于稀盐酸，若溶剂用的是THF，会有大量气泡产生，需控制滴加速度。
处理完后，有无色透明的晶体（应该是硼酸和氯化钠，硼酸不溶于THF、EA，也难溶于水），可以先过滤掉，然后再处理。
优点：反应条件温和，一般用此方法。
3、醋酸
NaBH4 +CH3COOH+3H2O = B(OH)3 + CH3COONa + 4H2
操作类似于稀盐酸。
其它方法：（适合于产物水溶性较大的，后处理尽量避免用水，有机溶剂萃取后，用饱和食盐水洗涤）
1、MeOH : H2O = 1 : 1（适用于还原方法3）
2、MeOH : CH3COOH = 1 : 1
讨论：
1、用NaBH4 + MeOH还原的机理不是很清楚，希望了解的朋友谈谈你的看
法。
后处理，参考文献中说，只加水，这样是否能破坏掉过量的
NaBH4 ，还有如何判断已经完全淬灭（也就是加水的量的控制）。
2、有人说，后处理时，要加碱（如氢氧化钠），以破换B-O键，请问这是否
有必要。
对于产物水溶性很大的反应后处理：
若用NaBH4 + MeOH方法，反应完后，用稀盐酸调PH至中性，过滤掉盐后，减压蒸掉甲醇后，用无水乙醇抽提方法得到产物。