退锡液提锡电解设备和压滤设备的比较
从硝酸体系废退锡液中回收硝酸和锡的方法探讨
从硝酸体系废退锡液中回收硝酸和锡的方法探讨作者：李红玲李振宏来源：《理论与创新》2020年第13期【摘 ;要】本文主要进行一种从硝酸体系废退锡废液中回收硝酸和锡的方法探讨，用有机萃取剂将硝酸体系的废退锡液中的硝酸萃取出来，再反萃取得到较纯净的硝酸溶液;剩余的含锡废液用氯系试剂消解，使偏锡酸溶解，得到含铜锡溶液，再通过阳离子膜-电积法回收溶液中的铜和锡，通过调节电解沉积的条件，如电压电流、槽搅拌速度、金属离子浓度，达到高效稳定的产出粗铜和粗锡，再铸成铜锭和锡锭。
【关键词】硝酸体系废退锡液;硝酸;锡硝酸体系的退锡液广泛用于印刷电路板行业中，硝酸体系废退锡液主要来源于线路板制造行业蚀刻、退锡和不良产品的退锡等工序中用硝酸退镀产生的含铜废锡水，其中锡容易形成偏锡酸沉淀。
其废液产量大，重金属和酸的含量高，含多种添加剂，成分复杂。
直接排放会造成严重的环境危害。
一般生产中产生的废退锡液中含锡达到100g/L，铜、铁的含量达到30g/L，硝酸含量20～30%。
该废液属于危险废物，如果不采用有效的回收手段或处理不当的话，势必会造成有价金属资源的浪费和环境污染。
因此，对硝酸体系的退锡液进行资源回收利用具有一定的经济效益和环境效益。
目前，工业上对退锡废液的处理工艺主要有减压蒸馏-锡提取法、循环利用法、中和法。
普遍采用的方法两段浸出、并流三效蒸发浓缩结晶和尾气吸收制酸步骤组合，最终获得初级SnO2、工业级硝酸铜晶体和硝酸产品，该方法流程长，且产生氮氧化合物，对环境不利。
目前正在研究在生产线上回收退锡子液，通过管道依次连接的退锡废液桶、反应罐、离心机、吸脱塔、调配桶、储液桶，得到退锡子液产品子液产品回用到生产线，该方法简单，能耗低，但可能存在循环使用的退锡液的性能不稳定的风险。
还有一些危险废物回收处理企业将废退锡水加入氢氧化钠，控制溶液pH值5-7，使锡泥聚沉;将锡泥料浆从沉锡槽泵入板框压滤机，进行固液分离，滤渣主要含锡和铁及少量铜，直接出售，滤液进铜电积槽，电积得到高纯致密金属铜。
配退锡水的方法
配退锡水的方法退锡水是指将锡盘中溶解的锡水通过物理或化学方法分离出来，以便进行循环利用或安全处理的过程。
以下是几种常见的退锡水方法。
1.传统沉淀法传统沉淀法是最常见的退锡水处理方法之一。
它的基本原理是通过添加化学药剂使锡以沉淀形式析出，然后使用过滤、离心或沉淀去除锡沉淀，最后收集清洁的水。
具体步骤如下：第一步，将锡水倒入容器中；第二步，添加化学药剂如硫酸、硝酸等，与锡水进行充分混合；第三步，让锡在溶液中沉淀，这通常需要一段时间，可以通过静置或搅拌来加快沉淀速度；第四步，使用过滤纸、过滤器或离心机分离锡沉淀；第五步，收集分离后的清洁水。
2.离子交换法离子交换法是一种通过离子交换树脂去除锡离子的方法。
具体步骤如下：第一步，将锡水通入含有离子交换树脂的柱子或装置中；第二步，锡离子和离子交换树脂之间发生离子交换作用，锡离子被树脂吸附；第三步，通过洗涤树脂来去除吸附在树脂上的锡离子；第四步，收集清洗后的水。
离子交换法相比于传统沉淀法，具有去除锡离子效果好、不产生二次污染的优点。
3.膜分离法膜分离法是一种通过半透膜的选择性渗透作用将溶解在锡水中的离子分离出来的方法。
具体步骤如下：第一步，将锡水通过半透膜装置；第二步，半透膜因其具有特殊的孔径大小，使得锡离子能够通过，而其他离子无法通过；第三步，通过对膜的适当操作，如压力差、温度等改变，来增加锡离子的渗透效率；第四步，收集过滤后的清洁水。
膜分离法具有分离效率高、操作简便的优点，但成本较高。
4.电解法电解法是一种通过电解过程将锡离子还原为金属锡的方法。
具体步骤如下：第一步，将锡水通入电解槽；第二步，在电解槽中悬浮电解阳极和阴极，阳极和阴极之间通过电解液连接；第三步，应用适当的电流和电压来进行电解，锡离子在阴极上还原为金属锡；第四步，收集还原后的锡。
电解法具有回收率高、产品纯度高的优点，但需要较复杂的设备和技术。
需要注意的是，在进行退锡水处理时，应根据锡水的具体成分和性质选择合适的处理方法，并且按照环保要求进行处理或回收利用，以达到资源节约和环境保护的目的。
印刷线路板退锡废液处理技术研究进展
印刷线路板退锡废液处理技术研究进展高丹;缪畅;颜学敏;秦少雄;肖围【摘要】退锡废液作为印刷线路板行业主要的废液之一,废液产生量大,可利用资源含量高,但成分相当复杂,所以处理的技术难度大、治理成本高.本文综述了退锡废液产生的产生、特点与危害,总结了近年来国内外对退锡废液的处理技术与方法.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2015(032)010【总页数】5页(P7-11)【关键词】印刷线路板;退锡废液;特点与危害;处理技术【作者】高丹;缪畅;颜学敏;秦少雄;肖围【作者单位】长江大学化学与环境工程学院,湖北荆州434023;长江大学化学与环境工程学院,湖北荆州434023;长江大学化学与环境工程学院,湖北荆州434023;长江大学化学与环境工程学院,湖北荆州434023;长江大学化学与环境工程学院,湖北荆州434023【正文语种】中文【中图分类】X789印刷线路板(PCB)是由高分子聚合物(树脂)、玻璃纤维或牛皮纸及高纯度铜箔以及多种金属组成。
按绝缘材料特点，PCB可分为纸基板、合成纤维板以及玻璃布基板等，而按结构形式和用途，PCB可分为单、双、多及软板和平面板等。
在印刷线路板(PCB)的生产过程中，会产生大量的退锡废液。
在双面覆铜箔层压板上，用丝网印刷或光化学方法形成导电图形的时候，先要在导电图形上镀上一层Sn或Sn/Pb抗蚀金属，将电路图形以外的部分蚀刻掉，然后再将这些抗蚀金属退去［1］。
Sn或Sn/Pb镀层是为了保护在蚀刻过程中图形不被损坏。
而退锡废液就是在将保护图形的Sn或Sn/Pb镀层由退锡液在不损害铜基材的情况下，去除Sn或Sn/Pb合金而产生的废液［2］。
退锡液可分为氟化物型、硝酸型和硝酸—烷基磺酸型，由于氟化物型退锡液环境指标(氟化物挥发性强，污染极重)、技术指标(退锡速度慢，容量低)、经济指标均较差，在20世纪90年代基本已被淘汰，而硝酸型及硝酸—烷基磺酸型退锡液的技术性能相近，具有退锡速度快、退锡容量大等特点，是当今PCB生产的主导剂型，90%以上的PCB企业尤其是中大型企业在使用。
退锡废液里锡的回收方法
退锡废液里锡的回收方法全球可再生能源的消耗以及污染对环境和生态的影响越来越受到人们的重视。
为了保护环境和节约资源，越来越多的企业开始唤醒环保意识，采用可持续发展的技术管理自身废液，充分利用其中的有用物质。
其中，退锡废液是电子制造行业中普遍存在的一种废液，它含有大量的铜、锡、铅和其它金属等有用物质，并可以回收再利用。
退锡废液中锡含量很高，且锡具有良好的电气性能、耐腐蚀性、可焊性和热传导性能等特点，广泛应用于计算机产品、家用电器、汽车用品等行业，是维护节能环保的基础。
一般来说，退锡废液包括通过洗涤设备就可清洗的净水，也包括必须进一步处理的废液。
针对退锡废液的回收，一般采取4种主要方法：一是通过物理方法将锡从液体中回收，如通过过滤器或者电子回收仪等。
在这个过程中，可以通过冷凝、冰沉、离心分离等物理方法，有效地分离出金属锡，以满足要求。
二是采用化学方法，通过特定的化学反应，分离出金属锡。
这种方法需要与化学介质相结合，如碳酸钠和醋酸钠等，以有效地提取锡溶液中的金属锡离子，使其形成固体的状态。
三是通过电化学的方法进行回收，常用的电化学法有电解法和电除法，两者都可以有效地将锡从液体中提取出来。
四是用物理-化学结合的方法，该方法是将上述三种方法综合起来，用更加经济有效的方法有效地回收退锡废液中的锡。
无论采取哪种回收方法，回收效率都是影响回收成功的最重要的决定因素。
在技术发展的今天，越来越多的企业开始采用高效率和环保的技术来处理退锡废液，以期能尽可能地回收金属细微颗粒，减少污染、保护环境，最大限度地发挥金属细微颗粒的价值。
通过上述分析，可以看出，采用有效的回收方法，回收退锡废液中的锡，不仅可以有效地减少污染、保护环境，还可以重新利用这些珍贵的资源，节约能源，对社会发展和经济发展具有重要意义。
因此，各企业在处理退锡废液时，应该采取有效的回收方法，以节约资源，保护环境，最大限度地发挥金属细微颗粒的价值。
退锡水废液提锡方法
退锡水废液提锡方法
退锡水废液提锡方法是一种处理退锡水废液的方法,该方法包括将退锡水废液引入一个容器中,然后通过添加化学物质来分离锡和其他杂质。
这种方法已经被广泛应用于锡的生产行业,以确保生产流程的顺利进行。
具体地说,退锡水废液提锡方法通常包括以下步骤:
1. 收集退锡水废液:将退锡水废液引入一个容器中,然后通过过滤的方式分离出锡和其他杂质。
可以使用各种过滤器,如HEPA过滤器,过滤器效率更高,可以更好地去除其他杂质。
2. 添加化学物质:将退锡水废液引入一个反应器中,然后添加一些化学物质,如盐酸、氢氧化钠、氨水等,以促进锡与其他杂质的分离。
这些化学物质可以与锡形成化学键,从而将锡与其他杂质分离出来。
3. 沉淀锡:在反应器中加入适量的锡沉淀剂,如氢氧化钠或碳酸钠等,使锡沉淀出来。
锡沉淀后,可以通过过滤等方式将其分离出来。
4. 过滤:将沉淀的锡通过过滤器过滤,分离出其中的其他杂质。
可以使用各种过滤器,如HEPA过滤器,过滤器效率更高,可以更好地去除其他杂质。
5. 储存和处理废液:将分离出来的锡和其他杂质储存在特殊的容器中,以备后续处理。
处理废液时,可以使用化学处理方法,如氯化锌、硫酸等,将废液中的锡和其他杂质去除。
需要注意的是,退锡水废液提锡方法是一种复杂的处理过程,需要严格控制操作条件,以确保处理效果和安全。
同时,该方法也可能对环境的影响,需要谨慎处理。
退锡废液的资源化利用研究
理论研究Li Lun Yan Jiu摘要：退锡废液主要来源于印制电路板厂退镀锡工艺，其中含有大量的锡、铁、铜等金属离子，同时含有浓度较高的硝酸，资源利用度较高。
如果不加以处理回收，将造成资源的极大浪费。
本文主要总结现有退锡废液的技术方案，并分析其存在的优劣点。
关键词：退锡废液；锡泥；金属回收；硝酸钠在印制电路板（PCB）生产过程中，常用硝酸型退锡液来去除电路板上的镀锡层，当退锡水中的锡含量达到一定浓度，退锡能力下降，从退锡设备中排出形成退锡废液。
退锡废液中锡含量达到100g/L以上，铜，铁含量达到20-30g/L，硝酸残留量20％-30％，以及少量的聚合物表面活性剂，所以说是一种同时可行的高污染和潜在金属资源特性的废液。
开发合理的循环利用工艺对废液处理，既可以完成对废水的处理，实现或接近零排放，替代环境污染，同时可回收锡铜等高附加值的金属副产品。
1废退锡液的产生印制电路板制作的工艺流程，在双面覆铜箔层压板上，用丝网印刷或光化学方法形成导电图形，在导电图形上镀上铅-锡，锡-铈，锡-镍或金等抗蚀金属，将电路图形以外的部分蚀刻掉，然后再将这些抗蚀金属退去。
铅-锡镀层是为了保护在蚀刻过程中图形不被损坏。
而废退锡液就是在将保护图形的Sn/Pb或Sn镀层由退锡剂在不损害铜基材的情况下去除锡或锡铅合金而产生的废液。
2废退锡液的处理现状概述2.1电解法电解法处理废退锡液的基本方法是交替使用低温电解还原铜离子及高温电解氧化亚锡离子，形成锡的氧化物、氢氧化物、沉淀物等步骤，而将废液中的铜离子和亚锡离子去除，使得去除这些阳离子后的废液可用于再配制成新鲜退锡或退锡铅溶液，从而实现废液的完全资源化。
2.2化学沉淀法化学沉淀法处理废液是向废液中加入一定量的沉淀剂、混凝剂或絮凝剂，使金属离子转化为沉淀物从而去除重金属的一种方法。
有人向废退锡液中添加巯基沉淀剂和聚丙烯酰胺（PAM）絮凝剂，将印制线路板退焊锡废液中的金属离子（Cu、Fe、Pb、Sn）去除，处理后的母液再补加硝酸和硝酸铁,可实现退铅锡废液的再生利用。
印制线路板退锡废液(锡泥)中锡含量的分析方法探讨
印制线路板退锡废液（锡泥）中锡含量的分析方法探讨张广柱【摘要】分析了检测印制线路板退锡废液（锡泥）中锡含量的影响因子，提出通过对样品的前处理以及检测锡过程中添加铜掩蔽剂的方式，提高锡含量分析结果的准确性。
【期刊名称】环境科学导刊【年(卷),期】2015(000)005【总页数】2【关键词】退锡废液；锡泥；锡含量分析；铜掩蔽剂；印制线路板印制线路板（PCB）退锡废液中含有较高含量的锡、铜以及强酸（硝酸），属于有价值危险废物。
虽然文献报道过电沉积、扩散渗析、萃取和循环再生等处理方法，但均处于理论或研究阶段［1］。
目前多数仍采用传统的酸碱中和法，将退锡废液转变为粗品氢氧化锡和硝酸盐（硝酸钠、硝酸钙、硝酸氨），然后采用火法进行锡、铜等有价金属的分离回收。
退锡废液、粗品氢氧化锡在转移的过程中均是以锡含量为基础计价，为了使得转移过程中实现公平交易，降低仲裁率，锡含量的分析尤为重要。
本文分别探讨了退锡废液和粗品氢氧化锡中锡含量的分析方法。
1 退锡废液中锡含量的分析方法1.1 样品采集退锡废液随着厂家的配方不同，呈现出不同的状态。
通常会呈现出绿色、蓝色、蓝绿色、乳白色等不同的色泽。
废液中的锡部分会转化为偏锡酸、水合氢氧化锡等溶胶状态，因此需将溶液混合均匀之后再进行样品采集。
分析之前，同样需对样品进行混合均匀处理［2］。
1.2 样品预处理退锡废液中除了含有锡以外，同时还含有大量的硝酸、铜、铁、锡以及铜缓蚀剂、锡悬浮剂等多种有机物，在分析前需要先进行处理。
本实验采取的处理方法是：称取2g退锡废液于500mL锥形瓶中，加入100mL 1＋1盐酸，在电炉上缓慢加热至退锡废液完全溶解，再缓慢滴加10mL浓度为30%的过氧化氢，煮沸至无泡沫产生。
1.3 碘酸钾法测定锡含量向上述经过预处理的样品中，加入1g还原性铁粉，用电炉加热至溶解完全。
冷却至室温后，加入1.5g分析纯铝片，盖上装有饱和碳酸氢钠的盖氏漏斗，待铝片完全溶解。
硝酸型退锡废液再生利用以及锡(铜)回收
硝酸型退锡废液再生利用以及锡（铜）回收发表时间：2019-09-21T22:49:14.797Z 来源：《基层建设》2019年第19期作者：高东瑞刘剑锋[导读] 摘要：文章介绍了硝酸型退锡废液再生利用以及锡（铜）回收系统，其方法是将退锡废液中锡与铜分离出去后，废液补加有效成分后实现再生回用，分离所得锡铜沉淀可通过电解法回收有价金属，废水零排放，具有良好的经济与环境效益。
惠州市臻鼎环保科技有限公司广东惠州 516000摘要：文章介绍了硝酸型退锡废液再生利用以及锡（铜）回收系统，其方法是将退锡废液中锡与铜分离出去后，废液补加有效成分后实现再生回用，分离所得锡铜沉淀可通过电解法回收有价金属，废水零排放，具有良好的经济与环境效益。
关键词：退锡废液，锡铜回收，再生据统计目前国内PCB企业年产生5万吨以上的退锡废液，目前，处理退锡废液方法很多，如往退锡废液中添加碳酸钠、氢氧化钠、氨水沉淀结合加热煮沸的方法分离锡的方法【1】；或者添加表面活性剂、絮凝剂、氢氧化钠和氯化钡等获得锡酸钡【2】；或者采用煮沸 + 萃取分离，离子吸附+ 化学还原沉淀 + 煮沸等物理 + 化学分离回收金属离子的方法，添加一定量的添加剂实现退锡废液的循环利用【3】；但是这些方法主要是针对性地回收退锡废液中有价金属，比如添加化学物质如电解质、絮凝剂、碱中和、萃取剂等回收退锡废液中的锡、铜、铁。
退锡废液硝酸浓度高达4.0-4.5mol/L（新配退锡溶液中硝酸浓度为5.5-6.0mol/L），传统的处理方法虽然有公开专利介绍通过蒸发或是萃取方法回收硝酸，但因操作成本高昂或是回收的硝酸浓度太低而鲜有工业化的报道。
本文探讨了一种硝酸型退锡废液的再生与回收锡（铜）的方法，该方法首先用金属离子捕获剂将金属离子从退锡废液中沉淀分离出去，分离金属离子的退锡废液进一步净化除杂，然后补加硝酸、铜保护剂、锡络合剂配置成再生退锡液回用到PCB退锡生产线实现退锡废液的再生。
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退锡液提锡电解设备和压滤设备的比较
项目/工艺
退锡液提锡电解设备退锡液提锡压滤设备设备价格月处理5-10吨8万元月处理5-10吨6万元
运行成本每/吨锡10000元成本每/吨锡8000元成本
物料添加无絮凝剂
钛阳极板有无
技术难度有无
占地面积10平方20平方
安装时间3个工作日3个工作日
投入使用快快
循环再生不可以可以
劳动强度简单简单
出锡效果锡粉锡泥
环保指数相对环保循环再生、无废水废气废
料排放
后期保养容易相对复杂
使用寿命5-8年5年
设备优势
通过实验铁盐、铜盐和亚锡
盐对硝酸扩散系数的影响，
研究了采用扩散渗析法从
废退锡液中电解回收锡的
可行性，锡的回收率达
62％，电流效率在60％以
上，以实现其资源化利用．
退锡剂大部分回用，实现了PCB企业在退锡工序的清洁生产；
(1)本技术在再生过程中可使杂质金属铅、锡、铜总量降至0.5g ／L以下，保证了硝酸能循环再生使用。
再生的退锡剂，其退锡容量、退锡速度、铜保护性能等一系列指标均与新开缸退锡剂一致。
(2)重金属铅锡铜分别以某一种沉淀物形式被逐个分离出废退锡液体系，不会产生二次污染。
它们既可直接外售给有色金属治炼厂，也可进一步深加工成其它形式的化工产品。
因此，不但解决了重金属渣的去向问题，而且更重要的是它们带来可观的经济收入。
设备劣势设备投资成本高，耗材成
本高，运行成本高。
人工劳动成本小，出的是锡泥，附加值低。
深圳市宇众环保科技有限公司/凡许强
2014-2-25。