明胶空心胶囊中Cr的化学检测解决方案
明胶空心胶囊中铬元素检测方法验证
） ， 标准曲线数据 良好 ， 检 测样 品 回收率符合标 准要求 ， 所
以该方法定 量限符合 要求 。
参 考 文献
［ １ ］ 国家药典 委员会． 中国药典 ２ ０ １ ０年版 二部 ［ Ｍ］ ． 北
京： 中国医药科技 出版社 ， ２ ０ １ ０ ． （ 本文文献格式 ： 徐 瑞， 乔艳忠。 崔茂杰 ， 等． 明胶空心胶 囊中
・
７ ８・
山 东 化 工 Ｓ Ｈ Ａ Ｎ Ｄ Ｏ Ｎ Ｇ Ｃ ＨＥ ＭＩ Ｃ Ａ Ｌ Ｉ Ｎ Ｄ Ｕ Ｓ Ｔ Ｒ Ｙ
２ ０ １ ５年 第 ４ ４卷
棕色蒸汽挥尽并尽干 ， 用２ ％ 硝酸转移 至 ２ ５ ｍ Ｌ量瓶中 ， 并用 ２ ％硝酸稀释至刻 度 ， 摇匀， 作为供试 品溶液 。同法制 备试 剂
Ａｍ ３ ： ０． １ ３ ４ ０ ； Ａ样 ４ ：０ ．１ ２ ２ ５； Ａｍ ５ ： ０ ．１ ４ ３ ３ ； Ａ样 ６： ０ ．１ ４ ６ ８ ； Ａ样 ７ ： ０． １ ６ ６ ４； Ａ样 ８ ： Ｏ ． １ ６ ０ ０ ；
供试 品加 标 样 制备 ： 另精密称取本 品（ 约０ ． ２ ５ ｇ ） ｗ ０ ． ２ ５ １ ０ ｇ 、 Ｗ ０ ． ２ ５ ０ ９ ｇ ， 置聚 四氟 乙烯 消解罐 内 ， 然后 分别再 精密加入 ０ ． ４ ｍＬ （ ４ ０ ０ ｎ ｇ ） 的铬储 备溶液 ， 同法制备 回收率样
铬元素检测方法验证 ［ Ｊ ］ ．山东化工。 ２ ０ １ ５ ， ４ ４ （ ５ ） ： ７ ７ — ７ ８ ． ）
（ 上接第 ７ ６页） ［ ５ ］ 万 军， 周 霞， 陈青竹 ， 等． 杜仲颗粒中绿原酸含量测定 的研究 ［ Ｊ ］ ． 中成 药 ， ２ ０ ０ ６ ， ２ ８ （ ４ ） ： ５ ８ ４— ５ ８ ５ ． ［ ６ ］刘军海 ， 裘 爱泳 ． 杜 仲 叶 绿原 酸 提 取 纯 化 工 艺 的研 究
2016新编明胶药用空心胶囊铬检测方法指导原则
附件明胶药用空心胶囊铬检测方法指导原则适应范围：本指导原则适用于2012年明胶药用空心胶囊壳中铬检测的应急检验。
1、检验样品：胶囊剂（由明胶空心胶囊壳装载的胶囊）。
2、检验项目：明胶空心胶囊中的铬。
3、检验方法：《中国药典》2010年版（二部）明胶空心胶囊项下铬检查项（P1204）、附录IV D 原子吸收分光光度法（附录24）、附录I E 胶囊剂装量差异项（附录8）。
4、检验所需检品量的参考值：5、仪器5.1 原子吸收分光光度计（含石墨炉原子化装置）5.2电子天平5.3 微波消解仪5.4 电热板或其他赶酸设备，如：恒温消解仪、赶酸器等。
— 1 —6、试剂6.1 硝酸（优级纯）6.2 铬单元素标准溶液（1000µg/ml，国家标准物质）7、空心胶囊壳的制备：倾出胶囊剂的内容物，胶囊壳用棉棒或小刷试净（不得损坏囊壳），放置，待用。
8、胶囊剂中明胶空心胶囊壳中总铬测定方法：8.1铬标准贮备液的制备：取铬单元素标准溶液（1000µg/ml），用2%硝酸稀释制成每1ml含铬1.0μg的铬标准贮备液。
8.2标准溶液的制备：分别精密量取铬标准贮备液适量，用2%硝酸溶液稀释制成每1ml 含铬0~80ng的对照品溶液。
临用时现配。
8.3供试品溶液的制备：精密称取本品0.5g，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝酸5~10ml，混匀，浸泡过夜，盖上内盖，旋紧外套，置适宜的微波消解。
消解完全后，取消解内罐置电热板上缓缓加热至红棕色蒸汽挥尽并近干，用2%硝酸转移至50ml量瓶中，并加2%硝酸稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液；同法制备试剂空白溶液，作为空白校正。
8.4 测定：取供试品溶液与对照品溶液适量，以石墨炉为原子化器，照原子吸收分光光度法（《中国药典》2010年版（二部）附录IV D第一法），在357.9nm的波长处测定，计算，即得。
9、方法验证：9.1 线性：制备含铬的对照品溶液至少5份，浓度依次递增，最高浓度吸收值应在0.8以下，保证具有较好的线性范围，相关系数（r）≥0.99。
明胶空心胶囊中铬含量检测方法的研究
明胶空心胶囊中铬含量检测方法的研究建立明胶空心胶囊胶囊中铬含量的检验方法，对2010年版中国药典明胶空心胶囊中铬检验方法样品消解不完全等问题进行改进。
方法：采用预消解-微波消解制备样品溶液；石墨炉原子吸收光谱法测定。
结果：铬检查溶度线性范围y=0.0276x-0.0034（r=0.999624），检测限为0.003μg/ml，回收率为98.4%，RSD=1.3%。
结论：该方法准确可靠，适用于明胶空心胶囊中铬含量的检测。
标签：明胶空心胶囊；铬；含量；石墨炉原子吸收法1 引言自2014年04月15日“毒胶囊”时间发生后，国家食品药品监督管理局发出公告，要求凡是药用明胶、空心胶囊和胶囊剂药品生产企业必须对胶囊产品和原辅料逐批进行铬含量的检测。
2010年版《中国药典》规定了明胶空心胶囊中铬含量的限度指标和检测方法，但对样品处理及仪器测试条件没有具体的规定。
笔者用微波消解样品，用石墨炉原子吸收法测定明胶空心胶囊的铬含量，并对样品处理及仪器测试条件进行反复试验，缩短了流程。
2.方法与结果2.1仪器与试剂2.1.1试剂硝酸（优级纯）；氢氟酸（分析纯）；铬单元素标准溶液（国家标准品1000μg/ml）2.1.2仪器设备原子吸收分光光度计（美国PE公司）；微波消解仪（美国CEM）；电子天平（梅特勒）；铬元素空心阴极灯（美国PE公司）；高纯氩气钢瓶；空气压缩机；循环水装置2.2溶液的制备取本品0.5g，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝酸7ml，氢氟酸1ml，混匀，浸泡2小时后，盖上内盖，旋紧外套，置适宜的微波消解炉内，进行消解。
消解完全后，取消解内罐置电热板上缓缓加热至红棕色蒸气挥尽并近干，用0.2%硝酸转移至50ml量瓶中，并用0.2%硝酸稀释至刻度，摇匀。
作为样品溶液。
2.3 标准曲线溶液的配制及样品的测定2.3.1标准曲线溶液：按下表输入原子吸收分光光度计自动进样程序，制成系列标准曲线溶液。
以标准曲线溶液的浓度为横坐标，平均吸光度为纵坐标，制作铬元素标准曲线，根据曲线方程计算样品中铬元素的含量。
原子吸收光谱法测明胶空心胶囊中铬元素
原子吸收光谱法测明胶空心胶囊中铬元素摘要：本方法以原子吸收光谱石墨炉法测定明胶空心胶囊中铬元素的含量，样品采用微波消解法前处理，消解过程通过加入氢氟酸来增加消解效果，通过对比，加入1ml氢氟酸的样品组消解后配制的样品溶液无浑浊现象，可直接进样，未加入的样品组出现浑浊现象，需要离心后取上清液进行实验。
实验结果表明铬元素在本次实验条件下的回收率为80%~120%，在0~12ng/ml浓度范围内呈良好的线性关系（r=0.997）。
关键词：明胶空心胶囊；原子吸收光谱法；石墨炉；氢氟酸；铬引言：铬是人体和动物不可缺少的一种微量元素，具有很多重要的生理功能，如果食物不能提供足够的铬，人体会出现铬缺乏症，影响糖类和脂类代谢。
但过量的铬可在人体内积累，有致癌、致畸和致突变作用，特别是六价铬进入人体后，以它的强氧化性引起胃肠、口腔、肝、肾等器官发生疾患[1-4]，所以在药品中应控制铬的含量。
本方法参考《中国药典》中明胶空心胶囊的检测方法进行验证[5]，以证明本方法的准确度和检测效率。
1.实验部分1.1主要仪器和试剂Thermo Fisher ICE3500 原子吸收光谱仪；硝酸（Thermo微量金属等级）；奥地利Anton paar Multiwave PRO型微波消解仪；铬准储备液（1000 mg/L），国家有色金属及电子材料分析测试中心；屈臣氏超纯水；明胶空隙胶囊，药用辅料；Sigma 六水合硝酸镁，分析纯；氢氟酸，分析纯。
实验中应用的聚丙烯容量瓶经过硝酸浸泡后用超纯水清洗后使用。
1.2仪器参数表1 原子吸收主要工作参数表2石墨炉升温程序1.3样品配制稀释液：取硝酸20ml，置1000ml塑料容量瓶中（先加入约500ml超纯水），用超纯水稀释至刻度摇匀即得。
基改溶液（六水合硝酸镁）：精密称取0.052g六水合硝酸镁置10ml塑料量瓶中，加2%硝酸溶液溶解并定容至刻度，摇匀，即得。
样品溶液：精密称取明胶空心胶囊0.5g两份，置聚四氟乙烯消解罐内，一份加硝酸6ml+氢氟酸1ml，记为A组，一份加入硝酸6ml，记为B组，混匀，浸泡过夜，盖上内盖，旋紧外套，置适宜的微波消解炉内，进行消解。
原子吸收测定明胶胶囊中铬-复
岛津企业管理（中国）有限公司市场部 杨乐
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演讲人姓名
岛津-明胶空心胶囊中铬测定解决方案
2010版《中国药典》涉及重金属的种类
根据样品的特点选择不同的原子化器冷原子法（CVAAS）氢化物法（HGAAS）火焰法（FAAS）石墨炉法（GFAAS）
目前，最先进的元素分析样品前处理方法，在2010版药典中作为首选方法。
测定条件的选择在进行原子吸收光谱测定时，为了获得灵敏、重现性好和准确的结果，应对测定条件进行优选。 吸收线的选择通带宽度选择 空心阴极灯的工作电流 原子化条件选择
光谱条件的选择
分析条件的选择
灯电流
1
3
2
分析条件优化结果灯电流10mA狭缝：2nm灵敏度和稳定性波长357.9
标准曲线建立
标准曲线的吸光度（0.2~0.8Abs）标准曲线最低点（10~20倍特征浓度）相关系数 不得小于 0.99520倍铬特征质量，得到0.0880Abs，经试验2ppb 铬标准溶液吸收 0.1 Abs左右所以设置标准曲线浓度，0, 2μg/L, 4μg/L, 6μg/L, 10 μg/L。
石墨管的选择
平台石墨管
平台石墨管的特点是将样品溶液注射到平台上加热。是分析复杂基体样品，如生物样品、废水和海水等的有效方法。
不同石墨管的灵敏度比较
不同石墨管灵敏度受酸度的影响
High-density Pyro-coated Platform
HNO3 (%)
Absorbance
(Pb;10 ppb, 20uL)
选择原则：能得到最大吸收信号的最低温度。原子化温度太高，会影响原子化器的寿命，石墨管容易烧坏。知样品升温条件的优化辅助工具： 1考随机Cookbook。 2用仪器的升温程序优化功能。 3
适应医院药房的明胶空心胶囊中铬检测的快速前处理方法
适应医院药房的明胶空心胶囊中铬检测的快速前处理方法摘要】目的建立明胶空心胶囊中铬检测的快速前处理方法，适应医院药房对胶囊剂的检验。
方法明胶空心胶囊采用硝酸-盐酸混合酸溶解，电热板加热敞口消解；参照中国药典二部明胶空心胶囊的检测方法，使用石墨炉原子吸收法测定铬的含量。
结果与讨论使用本文提出的方法检验明胶空心胶囊中铬的含量，处理时间约为1小时，快速；只需使用电热板加热，不需投资昂贵的微波消解仪，经济；敞口消解比密闭高压消解，安全；上机检测加标回收率94.3-110.7%之间，准确。
本法快速、经济、安全、准确，可替代药典方法用于明胶空心胶囊中铬检测的前处理方法。
【关键词】电热板加热方式明胶空心胶囊铬石墨炉原子吸收法【中图分类号】R952【文献标识码】A【文章编号】2095-1752（2012）36-0106-02前言在四月份中央电视台《每周质量报告》栏目播出《胶囊里的秘密》，曝光河北、浙江等地不法厂商使用重金属铬超标的工业明胶，生产药用胶囊。
9家药厂生产的13个批次的药品，所用胶囊的重金属铬含量超过国家标准规定2mg/kg的限量值，其中超标最多的达90多倍。
这一报道在药用胶囊行业、药品食品包装行业、制药行业等多个行业掀起巨浪。
正规药用食用明胶跟工业明胶间差价巨大。
正规骨明胶是从牛骨中提取，而工业明胶从皮革的下脚料中获得。
制革的时候有一道工序是鞣质，就是加进重金属铬，这样皮革就不容易变形，这种皮革俗称“蓝矾皮”，制作成明胶之后，肯定会出现铬超标的情况。
如果长期大量摄入三价铬，容易得糖尿病、高血压等疾病，并且容易引发肿瘤。
六价铬毒素比较强，会损害皮肤和呼吸消化系统，导致皮炎、咽炎、气管炎、肠胃疾病等，严重的会导致肾功能衰竭，甚至癌症。
鉴于毒胶囊的危害巨大，国家药监局随后发文要求每家制剂生产企业需要配置原子吸收分光光度计和微波消解仪对明胶空心胶囊、胶囊制剂批批检。
医院作为用药的最前线，以患者的健康为最大利益，有实力的应该配置原子吸收分光光度计和微波消解仪对胶囊制剂进行检验。
高压消解法测定胶囊中铬的含量
高压消解—原子吸收光谱法测定胶囊中铬含量南京瑞尼克科技开发有限公司摘要：本文依据《中国药典》 2010版明胶空心胶囊标准方法，采用高压消解法处理样品、原子吸收分光光度计-石墨炉法测定用户明胶空心胶囊铬Cr含量。
方法检出限为0.47pg；，相对标准偏差RSD为2%，回收率98%。
该方法简便、准确、易掌握，经济适用，特别适合没有配备微波消解仪的用户。
一、方法提要铬是人体必需的微量元素，铬的缺乏或过量对人体和动物都会产生严重危害。
适量的铬能增加人体内胆固醇的分解和排泄，是机体内葡萄糖能量因子中的一个有效成分。
铬的缺乏会影响糖类及脂类的代谢，但铬过量，同样会有致癌的危险。
铬的测定通常采用比色法和原子吸收光谱法。
比色法干扰因素较多，操作繁杂；原子吸收光谱法具有操作简便、快速、准确的优点。
本文参考2010年版《中国药典》及食品类检测方法GB-T5009.123-2003《食品中铬的测定》，采用高压消解法溶解试样，经石墨炉检测，获得满意结果。
二、试剂及标准溶液配制2.1试剂）：优级纯硝酸（HNO3超纯水或去离子水铬单元素标准溶液（国家标准物质研究中心）2.2标准溶液的配制2.2.1铬标准中间液的配制：吸取100uL浓度为1000ug/mL的铬单元素标准溶液置于100mL容量瓶中，加入2mL硝酸，用去离子水稀释至刻度，得到浓度为1μg/mL的铬标准中间液。
2.2.2铬标准曲线的配制：吸取上述配制的铬标准中间液0，0.25，0.50，0.75，,1.00，1.50mL于50mL容量瓶中，加入1mL硝酸，用去离子水定容，配成0，5，10，15，20，30ng/mL 系列。
三、仪器及工作条件恒温干燥箱高压消解罐（南京瑞尼克科技）AA7003原子吸收分光光度计（配有Cr空心阴极灯，）电热板（南京瑞尼克科技）仪器工作参数如下：表1 主机测定参数表2石墨炉升温程序四、分析步骤及分析结果4.1试样制备称取0.5g样（精确至0.0001g）于聚四氟乙烯内罐（南京瑞尼克科技）中，加入适量HNO3，轻轻摇匀，浸泡过夜，盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱中130℃消解，消解完全后，冷却至室温，将消解罐内罐置于电热板（建议用带孔）上缓缓加热至红棕色蒸汽挥发干净，并将溶液蒸至2～3mL左右，取下，冷却，用2% HNO3清洗并转移入50mL容量瓶中，用2% HNO3稀释至刻度，摇匀备用，同时做试剂空白。
明胶药用空心胶囊铬检测方法指导原则
质量控制
实验过程中应定期对实验设备、 器具进行校准和维护，以确保其
准确性和可靠性。
实验过程中应对样品进行质控， 以确保实验结果的准确性和可靠
性。
实验结束后应对实验数据进行复 核，以确保数据的真实性和准确
性。
废弃物处理
01
实验过程中产生的废弃物应按照相关规定进行分类处理，避免 对环境和人体造成危害。
检测设备与试剂
原子吸收光谱仪：用于测定消解液中的铬含量。 硝酸、氢氟酸、高氯酸等：用于样品消解和空白试验。
高温炉：用于样品消解。 铬标准溶液：用于绘制标准曲线。
检测步骤
样品消解
将明胶药用空心胶囊样品放入高温炉 中，加入适量的硝酸、氢氟酸、高氯 酸等试剂进行消解。
01
02
空白试验
进行空白试验，以排除试剂对测定的 干扰。
适用范围
• 本指导原则适用于明胶药用空心胶囊中铬的检测 ，包括样品采集、处理、检测方法及结果判定等 环节。
02
检测方法概述
检测原理
样品消解
将明胶药用空心胶囊样品进行消解，释放出其中的铬 元素。
原子吸收光谱法
利用原子吸收光谱法测定消解液中的铬含量。
标准曲线法
通过绘制标准曲线，将消解液中的铬含量与标准曲线 进行比较，得出样品中铬的含量。
04
检测方法应用
样品处理
01
02
03
样品采集
采集具有代表性的明胶药 用空心胶囊样品，确保样 品的真实性和完整性。
样品制备
将采集的样品进行粉碎、 混合ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ制备成适合检测的 样品。
样品分离
采用适当的分离方法，将 明胶与空心胶囊的其他成 分分离，以获得纯净的明 胶样品。
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明胶空心胶囊中铬元素的检测解决方案
一、明胶简介
明胶是的水解产物，是一种无脂肪的高蛋白，且不含，是一种天然营养型的。
食用后既不会使人发胖，也不会导致体力下降。
明胶还是一种强有力的保护胶体，乳化力强，进入胃后能抑制牛奶、豆浆等蛋白质因作用而引起的凝聚作用，从而有利于食物消化。
明胶可分为食用、药用、照相及工业明胶。
食用明胶主要用于糖果、果冻、奶制品、肉罐头等食品生产，其衍生产品水解胶原蛋白也广泛应用于保健食品和化妆品生产。
工业用胶作为工业粘结剂材料被广泛应用。
随着世界各国老龄化程度的加剧，人口的持续增长和医药、化妆品、食品饮料对明胶用量的扩大，2012年全球明胶市场总消费量将达创纪录的35.9万吨。
目前，中国上规模的正规明胶企业有两家，青胶是其一，另一家是位于广东开平的法资企业。
而在浙江新昌一带有大量的作坊式明胶、胶囊企业。
使用工业皮革下脚料制作明胶的问题由来已久，始终得不到良好治理。
正规药用食用明胶跟工业明胶间差价巨大。
正规骨明胶是从牛骨中提取，而工业明胶从皮革的下脚料中获得。
制革的时候有一道工序是鞣质，就是加进重金属铬，这样皮革就不容易变形，这种皮革俗称“蓝矾皮”，制作成明胶之后，肯定会出现铬超标的情况。
如果长期大量摄入三价铬，容易得糖尿病、高血压等疾病，并且容易引发肿瘤。
六价铬的毒素比较强，会损害皮肤和呼吸消化系统，导致皮炎、咽炎、气管炎、肠胃疾病等，严重的会导致肾功能衰竭，甚至癌症。
根据国家标准GB6783-94规定，明胶中铬元素的含量最高不得超过2mg/kg。
对于明胶中铬元素的分析，目前常采用ICP和AAS法。
也可使用XRF方法对药用胶囊进行快速检测。
仪器配置方案
1.ICP2000扫描型电感耦合等离子体发射光谱仪及其参数
主要技术指标：光栅刻线: 3600条/mm 波长扫描范围: 190nm～500nm
焦距: 1M，分辨率：≤ 0.008nm，步进电机驱动最小步距:0.001 nm
主要工作参数：等离子气流量: 10 L/min 载气流量: 0.5L/min，辅助气流量：0.5L/min。
功率: 800W—1200W 可调。
观察高度: 用仪器诊断功能将仪器观察高度上下左右调到信号最佳。
2.AAS 6000 原子吸收分光光度计及其参数
技术指标：波长范围：190nm～900nm
单色器类型：切尔尼-特纳型（Czerny-Turner型）
光谱带宽：0.1/0.2/0.4/0.7/1.4 nm五档自动切换
光栅闪耀波长：230nm
光栅刻线：1800线/mm
波长准确度：±0.25nm
波长重复性：< 0.10nm
分辨率：优于0.3nm
扣背景方式：氘灯+自吸收
二、实验图谱
ICP2000测试铬的标准曲线
ICP2000测试铬元素的谱图
AAS6000测试铬元素的曲线图
三、结果
名称含量（mg/kg）
样品1 2.4
样品2 6.5
样品3 55.8
经测试发现，抽检的样品中铬元素的含量均超过国标要求低于2mg/kg的标准，均属于不合格产品。
以天瑞仪器完全自主研发的ICP及AAS以其高灵敏度、低检出限等优点可完全应用到明胶中铬元素的精准检测。