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毕业论文(设计)外文文献翻译及原文

金融体制、融资约束与投资——来自OECD的实证分析R.SemenovDepartment of Economics,University of Nijmegen,Nijmegen(荷兰内梅亨大学,经济学院)这篇论文考查了OECD的11个国家中现金流量对企业投资的影响.我们发现不同国家之间投资对企业内部可获取资金的敏感性具有显著差异,并且银企之间具有明显的紧密关系的国家的敏感性比银企之间具有公平关系的国家的低.同时,我们发现融资约束与整体金融发展指标不存在关系.我们的结论与资本市场信息和激励问题对企业投资具有重要作用这种观点一致,并且紧密的银企关系会减少这些问题从而增加企业获取外部融资的渠道。
一、引言各个国家的企业在显著不同的金融体制下运行。
金融发展水平的差别(例如,相对GDP的信用额度和相对GDP的相应股票市场的资本化程度),在所有者和管理者关系、企业和债权人的模式中,企业控制的市场活动水平可以很好地被记录.在完美资本市场,对于具有正的净现值投资机会的企业将一直获得资金。
然而,经济理论表明市场摩擦,诸如信息不对称和激励问题会使获得外部资本更加昂贵,并且具有盈利投资机会的企业不一定能够获取所需资本.这表明融资要素,例如内部产生资金数量、新债务和权益的可得性,共同决定了企业的投资决策.现今已经有大量考查外部资金可得性对投资决策的影响的实证资料(可参考,例如Fazzari(1998)、 Hoshi(1991)、 Chapman(1996)、Samuel(1998)).大多数研究结果表明金融变量例如现金流量有助于解释企业的投资水平。
这项研究结果解释表明企业投资受限于外部资金的可得性。
很多模型强调运行正常的金融中介和金融市场有助于改善信息不对称和交易成本,减缓不对称问题,从而促使储蓄资金投着长期和高回报的项目,并且提高资源的有效配置(参看Levine(1997)的评论文章)。
因而我们预期用于更加发达的金融体制的国家的企业将更容易获得外部融资.几位学者已经指出建立企业和金融中介机构可进一步缓解金融市场摩擦。
外文文献翻译译稿和原文

外文文献翻译译稿1卡尔曼滤波的一个典型实例是从一组有限的,包含噪声的,通过对物体位置的观察序列(可能有偏差)预测出物体的位置的坐标及速度。
在很多工程应用(如雷达、计算机视觉)中都可以找到它的身影。
同时,卡尔曼滤波也是控制理论以及控制系统工程中的一个重要课题。
例如,对于雷达来说,人们感兴趣的是其能够跟踪目标。
但目标的位置、速度、加速度的测量值往往在任何时候都有噪声。
卡尔曼滤波利用目标的动态信息,设法去掉噪声的影响,得到一个关于目标位置的好的估计。
这个估计可以是对当前目标位置的估计(滤波),也可以是对于将来位置的估计(预测),也可以是对过去位置的估计(插值或平滑)。
命名[编辑]这种滤波方法以它的发明者鲁道夫.E.卡尔曼(Rudolph E. Kalman)命名,但是根据文献可知实际上Peter Swerling在更早之前就提出了一种类似的算法。
斯坦利。
施密特(Stanley Schmidt)首次实现了卡尔曼滤波器。
卡尔曼在NASA埃姆斯研究中心访问时,发现他的方法对于解决阿波罗计划的轨道预测很有用,后来阿波罗飞船的导航电脑便使用了这种滤波器。
关于这种滤波器的论文由Swerling(1958)、Kalman (1960)与Kalman and Bucy(1961)发表。
目前,卡尔曼滤波已经有很多不同的实现。
卡尔曼最初提出的形式现在一般称为简单卡尔曼滤波器。
除此以外,还有施密特扩展滤波器、信息滤波器以及很多Bierman, Thornton开发的平方根滤波器的变种。
也许最常见的卡尔曼滤波器是锁相环,它在收音机、计算机和几乎任何视频或通讯设备中广泛存在。
以下的讨论需要线性代数以及概率论的一般知识。
卡尔曼滤波建立在线性代数和隐马尔可夫模型(hidden Markov model)上。
其基本动态系统可以用一个马尔可夫链表示,该马尔可夫链建立在一个被高斯噪声(即正态分布的噪声)干扰的线性算子上的。
系统的状态可以用一个元素为实数的向量表示。
浙江大学本科毕业论文外文文献翻译

核准通过,归档资料。
未经允许,请勿外传!浙江大学本科毕业论文外文文献翻译The influence of political connections on the firm value of small and medium-sized enterprises in China政治关联在中国对中小型企业价值的影响1摘要中小型企业的价值受很多因素的影响,比如股东、现金流以及政治关联等.这篇文章调查的正是在中国政治关联对中小型企业价值的影响。
通过实验数据来分析政治关联对企业价值效益的影响.结果表明政府关联是关键的因素并且在中国对中小型企业的价值具有负面影响。
2重要内容翻译2。
1引言在商业界,有越来越多关于政治关联的影响的经济研究。
它们发现政治关联能够帮助企业确保有利的规章条件以及成功获得资源,比如能够最终提高企业价值或是提升绩效的银行贷款,这种政治关联的影响在不同的经济条件下呈现不同的效果。
在高腐败和法律制度薄弱的国家,政治关联对企业价值具有决定性因素1的作用.中国由高度集权的计划经济向市场经济转变,政府对市场具有较强的控制作用,而且有大量的上市企业具有政治关联。
中小型企业发展的很迅速,他们已经在全球经济环境中变得越来越重要。
从90年代起, 政治因素对中国的任何规模的企业来说都变得越来越重要,尤其是中小型企业的价值。
和其他的部门相比较,中小型企业只有较小的现金流,不稳定的现金流且高负债率.一方面,中小型企业改变更加灵活;另一方面,中小型企业在由于企业规模以及对银行来说没有可以抵押的资产,在筹资方面较为困难。
企业如何应对微观经济环境和政策去保证正常的企业活动,并且政治关联如何影响企业价值?这篇论文调查政治关联和企业价值之间的联系,并且试图去研究企业是否可以从政治关联中获利提升企业价值。
2.2定义这些中小型企业之所以叫中小型企业,是和管理规模有关。
对这些小企业来说,雇员很少,营业额较低,资金一般由较少的人提供,因此,通常由这些业主直接管理企业。
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本科毕业论文外文参考文献译文及原文学院经济与贸易学院专业经济学(贸易方向)年级班别2007级 1 班学号3207004154学生姓名欧阳倩指导教师童雪晖2010 年 6 月 3 日目录1 外文文献译文(一)中国银行业的改革和盈利能力(第1、2、4部分) (1)2 外文文献原文(一)CHINA’S BANKING REFORM AND PROFITABILITY(Part 1、2、4) (9)1概述世界银行(1997年)曾声称,中国的金融业是其经济的软肋。
当一国的经济增长的可持续性岌岌可危的时候,金融业的改革一直被认为是提高资金使用效率和消费型经济增长重新走向平衡的必要(Lardy,1998年,Prasad,2007年)。
事实上,不久前,中国的国有银行被视为“技术上破产”,它们的生存需要依靠充裕的国家流动资金。
但是,在银行改革开展以来,最近,强劲的盈利能力已恢复到国有商业银行的水平。
但自从中国的国有银行在不久之前已经走上了改革的道路,它可能过早宣布银行业的改革尚未取得完全的胜利。
此外,其坚实的财务表现虽然强劲,但不可持续增长。
随着经济增长在2008年全球经济衰退得带动下已经开始软化,银行预计将在一个比以前更加困难的经济形势下探索。
本文的目的不是要评价银行业改革对银行业绩的影响,这在一个完整的信贷周期后更好解决。
相反,我们的目标是通过审查改革的进展和银行改革战略,并分析其近期改革后的强劲的财务表现,但是这不能完全从迄今所进行的改革努力分离。
本文有三个部分。
在第二节中,我们回顾了中国的大型国有银行改革的战略,以及其执行情况,这是中国银行业改革的主要目标。
第三节中分析了2007年的财务表现集中在那些在市场上拥有浮动股份的四大国有商业银行:中国工商银行(工商银行),中国建设银行(建行),对中国银行(中银)和交通银行(交通银行)。
引人注目的是中国农业银行,它仍然处于重组上市过程中得适当时候的后期。
第四节总结一个对银行绩效评估。
光学外文文献及翻译

学号********** 昆明理工大学专业英语专业光学姓名辜苏导师李重光教授分数导师签字日期2015年5月6日研究生部专业英语考核In digital holography, the recording CCD is placed on the ξ-ηplane in order to register the hologramx ',y 'when the object lies inthe x-y plane. Forthe reconstruction ofthe information ofthe object wave,phase-shifting digital holography includes two steps:(1) getting objectwave on hologram plane, and (2) reconstructing original object wave.2.1 Getting information of object wave on hologram plateDoing phase shifting N-1 times and capturing N holograms. Supposing the interferogram after k- 1 times phase-shifting is]),(cos[),(),(),,(k k b a I δηξφηξηξδηξ-⋅+= (1) Phase detection can apply two kinds of algorithms:synchronous phase detection algorithms [9]and the least squares iterative algorithm [10]. The four-step algorithm in synchronous phase detection algorithm is in common use. The calculation equation is)2/3,,(),,()]2/,,()0,,([2/1),(πηξπηξπηξηξηξiI I iI I E --+=2.2 Reconstructing original object wave by reverse-transform algorithmObject wave from the original object spreads front.The processing has exact and clear description and expression in physics and mathematics. By phase-shifting technique, we have obtained information of the object wave spreading to a certain distance from the original object. Therefore, in order to get the information of the object wave at its initial spreading position, what we need to do is a reverse work.Fig.1 Geometric coordinate of digital holographyexact registering distance.The focusing functions normally applied can be divided into four types: gray and gradient function, frequency-domain function, informatics function and statistics function. Gray evaluation function is easy to calculate and also robust. It can satisfy the demand of common focusing precision. We apply the intensity sum of reconstruction image as the evaluation function:min ),(11==∑∑==M k Nl l k SThe calculation is described in Fig.2. The position occurring the turning point correspondes to the best registration distanced, also equals to the reconstructing distance d '.It should be indicated that if we only need to reconstruct the phase map of the object wave, the registration distance substituted into the calculation equation is permitted having a departure from its true value.4 Spatial resolution of digital holography4.1 Affecting factors of the spatial resolution of digital holographyIt should be considered in three respects: (1) sizes of the object and the registering material, and the direction of the reference beam, (2) resolution of the registering material, and (3) diffraction limitation.For pointx2on the object shown in Fig.3, the limits of spatial frequency are λξθλθθ⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-'-=-=-0211maxmax tan sin sin sin sin z x f R R Fig.2 Determining reconstructing distanceλξθλθθ⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-'-=-=-0211minmin tan sin sin sin sin z x f R R Frequency range isλξξ⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-'-⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=∆--02110211tan sin tan sin z x z x f so the range is unrelated to the reference beam.Considering the resolution of registering material in order to satisfy the sampling theory, phase difference between adjacent points on the recording plate should be less than π, namely resolution of the registration material.c f f f =∆η21)(min max 4.2 Expanding the spatial resolution of reconstruction imageExpanding the spatial resolution can be realized at least in three ways: (1) Reducing the registration distance z 0 can improve the reconstruction resolution, but it goes with reduction of the reconstruction area at the same ratio.Therefore, this method has its limitation. (2) Increasing the resolution and the imaging size of CCD with expensive price. (3) Applying image-synthesizing technique [11]CCD captures a few of images between which there is small displacement (usually a fraction of the pixel size) vertical to the CCD plane, shown in Fig.4(Schematic of vertical moving is the same).This method has two disadvantages. First, it is unsuitable for dynamic testing and can only be applied in the static image reconstruction. Second, because the pixel size is small (usually 5μm to 10μm) and the displacement should a fraction of this size (for example 2μm), it needs a moving table with high resolution and precision. Also it needs high stability in whole testing.In general, improvement of the spatial resolution of digital reconstruction isFig.3 Relationship between object and CCDstill a big problem for the application of digital holography.Fig.4 Image capturing by moving CCD along horizontal direction5 Testing resultsFig.5 is the photo of the testing system. The paper does testing on two coins. The pixel size of the CCD is 4.65μm and there are 1 392×1 040 pixels. The firstis one Yuan coin of RMB (525 mm) used for image reconstruction by phase-shifting digital holography. The second is one Jiao coin of RMB (520 mm) for the testing of deformation measurement also by phase-shifting digital holography.Fig.5 Photo of the testing system5.1 Result of image reconstructionThe dimension of the one Yuancoin is 25 mm. The registrationdistance measured by ruler isabout 385mm. We capture ourphase-shifting holograms andreconstruct the image byphase-shifting digital holography.Fig.6 is the reconstructed image.Fig.7 is the curve of the auto-focusfunction, from which we determine the real registration distance 370 mm. We can also change the controlling precision, for example 5mm, 0.1 mm,etc., to get more course or precision reconstruction position.Fig.6 Reconstructed image Fig.7 Auto-focus function5.2 Deformation measurementIn digital holography, the method of measuring deformation measurement differs from the traditional holography. It gets object wave before and after deformation and then subtract their phases to obtain the deformation. The study tested effect of heating deformation on the coin of one Jiao. The results are shown in Fig.8, Where (a) is the interferential signal of the object waves before and after deformation, and (b) is the wrapped phase difference.Fig.8 Heating deformation results5.3 Improving the spatial resolutionFor the tested coin, we applied four sub-low-resolution holograms to reconstruct the high-resolution by the image-synthesizing technique. Fig.9 (a) is the reconstructed image by one low-resolution hologram, and (b) is the high-resolution image reconstructed from four low-resolution holograms.Fig.9 Comparing between the low and high resolution reconstructed image6 SummaryDigital holography can obtain phase and amplitude of the object wave at the same time. Compared to other techniques is a big advantage. Phase-shifting digital holography can realize image reconstruction and deformation with less noise. But it is unsuitable for dynamic testing. Applying the intensity sum of the reconstruction image as the auto-focusing function to evaluate the registering distance is easy, and computation is fast. Its precision is also sufficient. The image-synthesizing technique can improve spatial resolution of digital holography, but its static characteristic reduces its practicability. The limited dimension and too big pixel size are still the main obstacles for widely application of digital holography.外文文献译文:标题:图像重建中的相移数字全息摘要:相移数字全息术被用来研究研究艺术品的内部缺陷。
毕业设计论文外文文献翻译

毕业设计(论文)外文文献翻译院系:财务与会计学院年级专业:201*级财务管理姓名:学号:132148***附件: 财务风险管理【Abstract】Although financial risk has increased significantly in recent years risk and risk management are not contemporary issues。
The result of increasingly global markets is that risk may originate with events thousands of miles away that have nothing to do with the domestic market。
Information is available instantaneously which means that change and subsequent market reactions occur very quickly。
The economic climate and markets can be affected very quickly by changes in exchange rates interest rates and commodity prices。
Counterparties can rapidly become problematic。
As a result it is important to ensure financial risks are identified and managed appropriately. Preparation is a key component of risk management。
【Key Words】Financial risk,Risk management,YieldsI. Financial risks arising1.1What Is Risk1.1.1The concept of riskRisk provides the basis for opportunity. The terms risk and exposure have subtle differences in their meaning. Risk refers to the probability of loss while exposure is the possibility of loss although they are often used interchangeably。
外文文献及翻译

外文文献及翻译1. 文献:"The Effects of Exercise on Mental Health"翻译:运动对心理健康的影响Abstract: This article explores the effects of exercise on mental health. The author discusses various studies that have been conducted on this topic, and presents evidence to support the claim that exercise can have positive impacts on mental well-being. The article also examines the mechanisms through which exercise affects mental health, such as the release of endorphins and the reduction of stress hormones. Overall, the author concludes that exercise is an effective strategy for improving mental health and recommends incorporating physical activity into daily routines.摘要:本文探讨了运动对心理健康的影响。
作者讨论了在这个主题上进行的各种研究,并提出证据支持运动对心理健康有积极影响的观点。
该文章还探讨了运动如何影响心理健康的机制,如内啡肽的释放和压力激素的减少。
总的来说,作者得出结论,运动是改善心理健康的有效策略,并建议将体育活动纳入日常生活。
2. 文献: "The Benefits of Bilingualism"翻译:双语能力的好处Abstract: This paper examines the benefits of bilingualism. The author presents research findings that demonstrate the cognitiveadvantages of being bilingual, such as enhanced problem-solving skills and improved attention control. The article also explores the social and cultural benefits of bilingualism, such as increased cultural awareness and the ability to communicate with people from different backgrounds. Additionally, the author discusses the positive effects of bilingualism on mental health, highlighting its role in delaying the onset of cognitive decline and in providing a buffer against age-related memory loss. Overall, the author concludes that bilingualism offers a range of advantages and recommends promoting bilingual education and language learning. 摘要:本文研究了双语能力的好处。
外文文献翻译译稿

外文文献翻译译稿1可用性和期望值来自Willliam S.Green, Patrick W.Jordan.产品的愉悦:超越可用性根据人机工程学会(HFES)的观点,人机工程学着眼于“发现和共享可用于各种系统和设备设计的、关于人的特点的知识”。
人们通常只是把它作为生物力学和人体测量所关注的内容,实际上它是从更广泛的意义上的一种对人(产品用户)的全面和综合的理解。
HFES从二战中有军方从事的系统分析中发展而来。
其中的三种主要研究的是人体测量、复杂信息的解释和管理,以及在部队和装备调配中应用的系统分析。
系统分析在尺度和复杂性方面跨度很大,大的系统分析有类似于诺曼底登陆准备的大型系统规划,小到去理解如何从合理性和规模的角度才最佳的布置和装备人员。
诺曼底登陆是20世纪最复杂的事件之一。
他要求建立一个在战斗开始之前还不确定的庞大的人员和物资的合理分配系统。
在更小的规模上,装备和军事人物的布置意味着如何去组织、训练和安排战士,最大限度的发挥他们的长处。
士兵必须迅速地接受训练,并且能够有效地使用和维护在二战中发展起来的一系列技术装备。
其中,对于飞行员、潜艇人员和坦克驾驶员有神采的限制。
复杂的新装备的开发要求找到最好的税收、密码便医院、破译人员、雷达和声纳操作员、轰炸机驾驶员和机组人员。
在战后,随着公司及其产品在尺度、领域和复杂性方面的增长,很多系统分析人员在商用领域找到了发展机会。
尽管是战后的发展才导致了1957年人机工程协会(HFES)的建立,但人机研究的起源可以追溯到大批量生产方式的成型阶段,是当时提高生产效率的要求。
随着工作方式从手工生产和农业生产中的转移,新的工厂工作的概念逐步发展起来。
福特的流水生产线和泰勒的效率理论开始对生产的规划和教育产生影响。
即使在家庭生活中,妇女们也开始接受了现代家庭管理理论,并运用这些理论来组织和规划家庭。
在20世纪末,一种涵盖面更广的人机工程正在发展之中。
新的人机工程学是为了适应已经被广泛意识到的对用户行为模式更深入的需求而诞生的,它开始应用定型研究方法,并探索人的情感和认知因素。
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I. Simakovaa, A. Koskina, I. Deliya, A. SimakovbaBoreskov Institute of Catalysis, Siberian Branch of Academy of Sciences, pr. Ak. Lavrentieva, 5,630090, Novosibirsk, Russia, simakova@catalysis.ru,bCentro de Ciencias de la MateriaCondensada, Universidad NacionalAutónoma de México,Apdo.Postal 2681, Ensenada, B.C., México, andrey@ccmc.unam.mx摘要纳米钯催化剂的应用已获得超过过去几年中日益增长的重要性。
精细有机合成钯基催化方法允许更换传统的多步有机合成技术的劳动消耗,并从成本和环境影响的角度来看提供改善。
已培育的高比表面积活性炭的“Sibunit”的基板作为催化剂的基材使用,无论是在酸性或是碱性介质,同时在其表面超强酸性中心可以促进催化运行过程中产生不良反应情况下的化学惰性。
一种转换α-蒎烯商业的生物活性化合物衍生品和香水,以及与太阳紫外线过滤属性屏幕,作为一个重要的中间步骤,涉及催化加氢。
目前的工作目的是所要澄清的因素,有利于碳金属Pd的分散。
碳还原温度和预处理影响金属的大小在关于“Sibunit”选择性verbenol转换催化剂制备钯表面研究。
用电子显微镜法(TEM)来显示钯碳表面影响双氧水,硝酸氧化的金属分散度,硝酸。
在Pd / C催化剂样品verbenol加氢反应的催化活性是确定的。
最活跃的催化剂样品动力学特性在verbenol加氢反应获得。
关键词:TEM,钯,活性炭,萜类,香料,精细化学品1.引言超过钯金属催化剂的选择性加氢是用来生产有机化工原料最令人鼓舞的方式,包括染料等东西,药品,香料,维生素和有价值的商业中间体[1]。
因此,给一个成功的工业过程设计以及催化剂的Pd / C氢化植物油的食物中的脂肪含低量的反式异构体,没有致癌的镍[2]。
烷基取代aminomethylpyrrolidine化合物,是合成pyrrolidylquinolines的semiproducts的关键,pyrrolidylquinazolines和苯甲酰胺,是高效的精神药品(“Sulpirid”,“Eglonyl”,“Levoride”,“Betamak”)的基础。
学习选择性=饱和的C-债券在N-vinylpyrrolidinone-2与Pd/ C和选择性加氢>=1 - 乙基-2-nitromethylenepyrrolidine的C-NO2的片段> CH - CH-NH2的碎片1 - 乙基-2 - aminomethylpyrrolidine以上的Pd / C导致了合成高纯度的发展1 - 乙基-2- aminomethylpyrrolidine(高有效的药物“Sulpyrid”的关键产品)[3-6]。
萜烯含氧衍生物- verbenol,verbanol,柠檬醛和isopiperitenol是合成香料的宝贵的中间产品,化妆品基地,药品和维生素。
从α-蒎烯的合成,包括芳樟醇连续α-蒎烯加氢制蒎烷在Pd / C催化剂,蒎烷,氢蒎烷氧化,其次是它的热氧分子和蒎烷,氢加氢Pd / C催化剂pinanol异构化芳樟醇进行了研究[7]。
饱和加氢催化剂(镍,铂,钯,铂)的verbenol的α-蒎烯氧化制备提供酒精verbanol,即清香综合(计划I),所以verbanol可以转换香味3,4,6 - trimethylhept-5-enal,其中一个有强烈的柠檬香气。
氢在O-薄荷醇,有点具有温和的甜味verbanol丁香的结果,在这方面的暗示,是不同于普通的薄荷。
由于其令人愉快的气味,它是用作有用肥皂,化妆品基地和其它香料应用。
当转换为水杨酸酯,它是作为太阳筛选化合物具有最佳的紫外线过滤器属性,而其他芳香族和脂肪族酯,最好的,价值较高的,是作有用的增塑剂,润滑剂,化妆品之类[8]。
计划一,α-蒎烯转换很有前途的各种有价值的香水verbenol,verbanol,O-薄荷和3,4,6 - trimethylhept-5-enal。
虽然verbanol是理论上的十二(八光学活性和四个消旋)可能的存在形式,其中只有少数以纯粹的形式已被隔离。
因此,被称为顺式和反式verbenol加氢导致异构体具有不同的反应性,进一步转换(计划二)[8-10]。
计划II。
顺式和反式verbenol氢化过程中可能形成verbanol的异构体。
学者[10]指出,同分异构体的含量取决于所采用的催化剂。
因此,跨verbenol加氢氧化铂导致isoverbanol(91%)和verbanol(9%)形成,而的跨-verbenol的加氢超过Pd / C为给isoverbanol(55%)和verbanol(45%)。
催化加氢cisverbenol 产量的neoisoverbanol[10]。
此前人们已经发现顺/跨-verbenol的的加氢verbanol 异构体可以进行超过4%钯/不同的立体Sibunit[11]。
但是没有注意了催化剂的结构特点和变动。
催化剂的Pd / C仅由碳的支持和金属钯两个组件构成。
需要注意的是催化剂的成本几乎是只由金属钯的成本确定。
由良好的性能和催化剂的活性定义支持的Pd 粒子的分散他们初始结块催化剂运行时的阻力。
根据学者[12]。
钯的烧结过程中,甚至可以开始减少钯(II)化合物的过程中,以吸附或与表面化学粘合。
这是完全不可能的碳表面上形成的“孤立”PD0原子迁移,因为他们在表面上,以找到更好的地方进行本地化,形成更大的颗粒。
在碳载体表面钯的流动性主要取决于其表面结构,化学成分和能量特性,以及还原温度。
增加金属的分散性和稳定性的方法之一是对碳支撑表面[13,14形成]集中含氧群体。
在这项工作中的主要注意了备好高度分散的钯粒子,由碳的“Sibunit”如过氧化氢,硝酸的强氧化性剂的官能团。
我们的目标是准备为verbenol加氢高活性和选择性的Pd / C催化系统,并研究异构体的verbanol超过拟议的纳米级Pd / C催化剂合成的一般特点。
2、实验2.1.催化剂的制备和预处理碳材料“Sibunit”(孔体积0.83立方厘米,比表面积380 M2G-1)作为催化剂制备的支持。
%的Pd / C编写了沉积H2PdCl4易制毒化学与碳酸钠,这种方法在[15]中进行了详细描述,4与强氧化剂如过氧化氢(33%水溶液),硝酸(从5到15%的水溶液)的代理吸附H2PdCl4前4个样品的碳进行反应。
2.2.催化剂的表征技术碳支持的粒度测量仪器库尔特计数器“电讯局长”。
获得通过电子显微镜,JEM-100CX(JEOL,日本)与4.5分辨率的电子显微镜(TEM)数据。
钯样品中的含量测定原子吸收光谱使用土星仪器的方法。
2.3.一般程序verbenol加氢verbenol(cis-/trans-isomer混合物)获得超过α-蒎烯,马鞭草烯酮硼酸酯整改真空蒸馏[16]由α-蒎烯空气氧化。
正丁醇(10毫升)(0.02摩尔)verbenol的解决办法是氢化与氢吸收的电磁搅拌器(800-1000 RPM)和自动记录(150毫升)在不锈钢反应釜。
反应混合物中分离催化剂和产品分析绿灯(30米×0.2毫米的石英毛细管柱硅SE-30)。
VG-7070气相色谱/质谱,使用25米×0.2毫米的石英毛细管柱(硅胶SE-30)的反应产物进行鉴定。
3、结果与讨论3.1.碳官能的影响一个炭素材料Sibunit的样本被粉碎之前钯配套。
据粒度分析资料的碳支持具有粒径不超过48μkm(图)。
图1、粒子的炭素材料Sibunit大小的差异分布一系列样品制备氧化剂,如过氧化氢,在室温下硝酸为了研究碳表面官能钯粒子大小的影响(见表1)反应。
表1、碳官能氧化剂催化活性的影响。
催化剂制备包括以下步骤:I –钯支持。
计算H2PdCl4和Na2CO3(NaOH)的解决方案,添加氮和0.5克碳的支持下带有磁性stirrer.The的悬浮混合冷却到0℃的水和20毫升悬浮被清除站30分钟。
II - 液相还原。
30秒暂停催化剂用氢清除删除nitrogen.The氢气流,然后关闭,暂停1小时不断搅拌下,同时使用校准滴定管测量氢吸附量。
从而降低了催化剂的一个过滤器,用蒸馏水冲了出去,并在空气中干燥。
已进行的C-3和C-4个样品的电子显微镜研究,以澄清在不同的碳样品钯粒子的分布,形状和大小。
电子显微镜的对比分析表明,Pd粒子的C-3的C-4催化剂(图2a)是作为两个独立的多面体颗粒大小2-5 nm和聚合,Pd粒子,而在C-2和C(图2b)-3样品约2-3 nm和椭圆形,大小均匀分布。
显然更C-2和C-2样品的催化活性是由更高的钯粒子的分散。
低活性的C-1样品可以解释部分销毁碳的支持和日益恶化的基板运输。
图2、4%的Pd / C样品:(一)(二)样品C-4,样品C-3的电子显微镜3.2、verbenol加氢的C-3催化剂样品3.2.1。
verbanol形成的特殊性据绿灯分析,有两种产品了Pd / C verbenol异构体的加氢反应过程。
没有观察到周期开幕的副产品。
氢的吸收量是等于1摩尔氢气每摩尔verbenol。
它允许转换成verbenol浓度的氢吸收的时间依赖性在目前产品总浓度(C)和初始(CO)浓度verbenol混合物之间的相对比例的单位表示。
两个动力学曲线的线性部分verbenol加氢已被发现(图3):清晰的在开始和结束时慢。
这表明,顺式和反式verbenols在最初的混合物呈现反应性大不相同。
根据绿灯分析neoisoverbanol形成的发生,最好初始verbenol转换和isoverbanol出现在verbenol转换超过30%(图4)。
可以推断,在verbenol转换的开始(40%)对应的氢吸收形成neoisoverbanolcisverbenol加氢。
氢吸收率和在更高verbenol的转换对应到isoverbanol加氢的跨-verbenol的速度:一些neoisoverbanol含量的增加(在verbenol转换30%以上)可能会导致导入CIS-verbenol了催化剂表面异构跨verbenol:线性特征的动力学曲线(图3)表示,verbenol异构体的加氢率对应异构体的浓度接近于零的顺序。
verbenol似乎被吸附在钯表面强烈的步骤可能是有限的verbenol对钯的表面氢吸附物种的相互作用。