丙烯酸树脂涂料的发展历程与前景(可编辑)
丙烯酸及其酯类产品国内外现状及发展趋势
丙烯酸及其酯类产品国内外现状及发展趋势一、丙烯酸及其酯类产品的概述丙烯酸及其酯类产品是一类重要的有机化工产品，广泛应用于建筑、家居、医药、印刷等领域。
丙烯酸是一种无色透明液体，具有强烈的刺激性气味，是合成聚丙烯酸等高分子化合物的主要原料。
而丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等丙烯酸酯类产品则广泛应用于油墨、塑料、涂料等行业。
二、国内外现状1. 国内市场近年来，中国化工行业快速发展，推动了丙烯酸及其酯类产品市场的增长。
据中国化学工业协会数据显示，2019年我国聚合物材料产量达到2.6亿吨，其中聚丙烯产量达到了2,335万吨。
而在聚丙烯生产中，丙烯酸作为重要原料也得到了广泛应用。
此外，在建筑材料和家居装修等领域中，也有大量使用丙烯酸及其酯类产品的情况。
2. 国际市场在国际市场上，丙烯酸及其酯类产品也得到了广泛应用。
据MarketsandMarkets公司发布的报告显示，2020年全球丙烯酸市场规模为98亿美元，预计到2025年将增长至130亿美元。
而在丙烯酸酯类产品方面，主要应用于涂料、油墨、塑料等行业。
目前，亚太地区是全球丙烯酸及其酯类产品市场的主要消费地区。
三、发展趋势1. 技术创新随着科技的不断进步，丙烯酸及其酯类产品的生产技术也在不断创新。
近年来，一些新型催化剂和反应体系已经应用于丙烯酸及其衍生物的合成中，并取得了较好的效果。
同时，在生产过程中采用环保型催化剂和反应体系也成为了行业发展的趋势。
2. 应用领域扩大随着人们对环保和健康意识的提高，一些新兴领域开始使用丙烯酸及其酯类产品。
例如，在医药领域中，丙烯酸及其衍生物被广泛应用于制备医用材料和药物载体等方面。
同时，在新能源领域中，丙烯酸及其衍生物也可以用于制备太阳能电池和锂离子电池等。
3. 市场竞争加剧随着国内外市场的扩大，丙烯酸及其酯类产品的市场竞争也日益激烈。
国内外一些大型化工企业在丙烯酸及其衍生物的生产方面已经具有较强的实力，而一些小型企业则需要在技术创新和品质提升上下功夫，才能在市场上获得更好的发展机遇。
涂料用丙烯酸树脂行业投资价值分析及发展前景预测分析
涂料用丙烯酸树脂行业投资价值分析及发展前景预测分析一、丙烯酸树脂的应用领域丙烯酸树脂被普遍应用于飞机、汽车、仪器仪表、建筑、防腐、家用电器、纺织、食物器皿、木制家具等领域。
在发达国家中，丙烯酸树脂在涂料中的应用已经稳居第二位。
用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体共聚合成的丙烯酸树脂对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外，所以制得的丙烯酸树脂漆具有优异的耐光性及户外老化性能。
丙烯酸树脂涂料的优势性能：第一，本身光泽非常好，化学生产成水白色清漆或者是纯白色的白磁漆；第二，耐光性优越，强烈的紫外线照射下不会边黄或者发生分解，可以长时间保持光亮色泽；第三,耐热性好，能够作为中性涂料，与铝粉和铜粉等混合，具有金银一样色泽，抗酸碱腐蚀，耐油脂；第四，能够长期贮存，不会发生变质等情况。
二、丙烯酸树脂行业市场规模预测近年来环保法规的日益完善，严格限制涂料的VOC排放量，环境友好型树脂正朝着高固体分低黏度、无苯体系、高性能等方向发展。
环境友好型丙烯酸树脂是发展的主要方向。
预计2022年我国丙烯酸树脂市场规模391.33亿元，2028年我国丙烯酸树脂市场规模达645亿yco三、丙烯酸树脂行业销售收入与市场规模走势分析丙烯酸树脂作为一种具有优秀的耐候性，高透明度，优良理化性能的高分子材料，从上世纪诞生至今，已被运用于诸多领域，包括涂料，油墨，汽车工业，医疗器械，有机玻璃等。
在这100年间，品类繁多的高分子材料不断地被推向人们的日常生活；而丙烯酸树脂作为一款价格并不低廉的传统聚合物，历经树脂行业日新月异的变化，仍然能在快速转变的市场上占有其一席之地，证明了其独到的、难以替代的性能优势。
根据智研咨询发布的《2022-2027年中国丙烯酸树脂行业市场全景评估及发展战略规划报告》显示：2021年我国丙烯酸树脂制造行业销售收入为263.47亿元，同期进口金额为188.86亿元，出口金额为87.28亿元，国内丙烯酸树脂市场规模为365.05亿元。
2024年丙烯酸树脂市场规模分析
2024年丙烯酸树脂市场规模分析1. 背景介绍丙烯酸树脂是一种重要的合成树脂，在各种工业领域均有广泛应用。
本文旨在对丙烯酸树脂市场规模进行分析，探讨市场趋势、主要应用领域和发展前景。
2. 市场规模分析根据市场调研数据显示，近年来丙烯酸树脂市场规模呈现稳步增长态势。
以下为市场规模的分析：2.1 市场规模趋势丙烯酸树脂市场规模逐年扩大，受到国内外需求的推动。
从2015年到2020年，市场规模呈现稳定增长趋势，复合年均增长率约为X%。
2.2 主要应用领域丙烯酸树脂在各个工业领域都有广泛应用，主要包括以下几个方面：•涂料行业：丙烯酸树脂是涂料中常用的基础材料，用于增强涂料的附着力和耐候性。
•印刷油墨行业：丙烯酸树脂可用于印刷油墨的稳定剂，提高油墨的粘度和光泽度。
•塑料制品行业：丙烯酸树脂可以用于制备各种塑料制品，如塑料片材、注塑制品等。
•粘合剂行业：丙烯酸树脂可用作胶水的粘合剂，广泛应用于家具、建筑和汽车制造等领域。
2.3 发展前景随着经济的不断发展和工业技术的进步，丙烯酸树脂市场的前景较为乐观。
未来几年，丙烯酸树脂市场将继续保持增长势头，并且呈现以下几个发展趋势：•技术创新：随着科技的不断进步，丙烯酸树脂的生产和应用技术将不断革新，提高产品质量和性能。
•环保要求：丙烯酸树脂市场将面临越来越严格的环保要求，发展环保型产品将成为市场的趋势。
•新兴应用领域：随着科技的发展，丙烯酸树脂将在新的应用领域得到广泛应用，如新能源、电子信息等领域。
3. 总结综上所述，丙烯酸树脂市场规模持续增长，主要应用于涂料、印刷油墨、塑料制品和粘合剂等领域。
未来市场的发展前景乐观，将受到技术创新和环保要求的推动，同时将在新的应用领域得到广泛应用。
2024年水性丙烯酸树脂市场前景分析
水性丙烯酸树脂市场前景分析引言水性丙烯酸树脂是一种重要的合成材料，广泛应用于涂料、胶粘剂、油墨等领域。
随着环保意识的提高和法规对有机溶剂的限制，市场对水性丙烯酸树脂的需求不断增加。
本文将分析水性丙烯酸树脂市场的发展前景，重点探讨其市场潜力和竞争环境。
水性丙烯酸树脂市场概述水性丙烯酸树脂是一种由丙烯酸单体聚合而成的树脂，具有优异的耐候性、附着力和耐热性能。
它在水性涂料、胶粘剂和油墨等领域有广泛的应用，为替代有机溶剂型产品提供了解决方案，满足环保要求。
水性丙烯酸树脂市场需求分析1.涂料行业需求增加：随着人们对环境保护要求的不断提高，传统有机溶剂型涂料受到限制。
水性丙烯酸树脂作为环保替代品，被广泛应用于建筑、汽车、家具等领域，市场需求持续增长。
2.胶粘剂行业增长迅猛：胶粘剂是水性丙烯酸树脂的主要应用领域之一，具有优异的粘接性能和耐化学性。
随着家具、包装等行业的发展，胶粘剂市场需求不断增加。
3.油墨行业潜力巨大：水性丙烯酸树脂在油墨行业具有广阔的市场前景。
传统油墨中常含有大量的有机溶剂，对环境造成严重污染。
而水性丙烯酸树脂油墨具有低挥发性、干燥快等优点，受到越来越多印刷企业的青睐。
水性丙烯酸树脂市场竞争环境分析1.市场竞争激烈：水性丙烯酸树脂市场竞争激烈，主要厂商包括国内外知名化工企业。
这些企业凭借技术实力和规模优势，积极扩大市场份额，并通过不断创新提高产品质量和性能。
2.产品品质和性能是竞争关键：水性丙烯酸树脂市场对产品的品质和性能要求较高。
优质的产品应具备良好的流变性、稳定性和附着力，以满足各个应用领域的需求。
同时，产品的环保性和可持续性也是企业在市场竞争中的重要优势。
3.价格竞争难以避免：由于市场竞争激烈，部分厂商采取降低价格的策略获取更多市场份额。
因此，厂商需要在维持产品质量的前提下，控制成本，提高生产效益，以在价格竞争中获得竞争优势。
结论水性丙烯酸树脂市场具有广阔的发展前景。
在环境保护意识不断提高的背景下，水性丙烯酸树脂作为一种环保替代品，将在涂料、胶粘剂、油墨等领域得到广泛应用。
丙烯酸树脂涂料
丙烯酸树脂是重要的涂料工业用成膜物质，其今后的发展仍将呈加速增长趋势。其中水性丙烯酸树脂（包括乳液型和水可稀释型）的研究、开发、生产及应用将更加受到重视,要加强核壳结构、互穿网络结构乳液的研究；高固体份丙烯酸树脂和粉末涂料用丙烯酸树脂也将占有一定的市场份额；同时，氟、硅单体改性、聚氨酯改性、环氧树脂改性以及醇酸树脂改性的丙烯酸树脂在一些高端及特殊领域的应用会得到进一步的推广。
4分子量调节剂
为了调控分子量，就需要加入分子量调节剂（或称为粘度调节剂、链转移剂）。现在常用的品种为硫醇类化合物。如正十二烷基硫醇，仲十二烷基硫醇，叔十二烷基硫醇，巯基乙醇，巯基乙酸等。巯基乙醇在转移后再引发时可在大分子链上引入羟基，减少羟基型丙烯酸树脂合成中羟基单体用量。通过提高引发剂用量也可以对分子量起到一定的调控作用。
丙烯酸树脂涂料
摘要:以丙烯酸树脂为主要成膜物质的合成树脂涂料。在1950年由美国杜邦公司首先制成热塑性丙烯酸树脂涂料，用于汽车涂装。1952年，加拿大工业公司获得了生产热固性丙烯酸树脂涂料的专利。这类涂料不仅具有色浅、透明度高、光亮丰满、耐候、保色、保光、附着力强、耐腐蚀、坚硬、柔韧等特点，且可通过选择单体、调整配比、改变制备方法及改变拼用树脂，配制出一系列丙烯酸树脂涂料。广泛用于飞机、汽车、机床、仪表、家用电器、高级木器及缝纫机、自行车等轻工产品的防护和装饰性涂装。本为主要介绍了丙烯酸是指涂料的合成与各方面的应用。
丙烯酸树脂水分散体的合成通常采用溶液聚合法，其溶剂应与水互溶；另外，在单体配方中往往含有羧基或叔胺基单体，前者用碱中和得到盐基，后者用酸中和得到季胺盐基，然后在强烈搅拌下加入水分别得到阴离子型和阳离子型丙烯酸树脂水分散体。加水后若没有转相，则体系似真溶液，若补水到某一数值，完成转相后，外观则似乳液。两种离子型分散体中，阴离子型应用比较广泛。
水性丙烯酸树脂涂料的研究
水性丙烯酸树脂涂料的研究水性丙烯酸树脂涂料的发展历程可以追溯到20世纪60年代，当时人们开始研究水性树脂的合成和应用。
随着环保意识的不断提高，水性丙烯酸树脂涂料逐渐被广泛应用于建筑、汽车、机械等领域。
目前，国内外许多研究者致力于水性丙烯酸树脂涂料的研究，取得了许多重要的成果。
在国内，水性丙烯酸树脂涂料的研究主要集中在配方设计、生产工艺和质量控制等方面。
研究者们通过调整配方中各成分的含量和种类，合成出不同性能的水性丙烯酸树脂涂料。
同时，为了提高生产效率和产品质量，研究者们也在不断优化生产工艺和质量控制方法。
然而，国内水性丙烯酸树脂涂料的研究还存在一些问题，如涂料的耐候性、附着力等性能还有待进一步提高。
在国外，水性丙烯酸树脂涂料的研究已经非常成熟，许多企业已经推出了具有自主知识产权的水性丙烯酸树脂涂料产品。
这些产品具有良好的环保性能和稳定的性能，已经在许多领域得到了广泛应用。
同时，国外的研究者们也在不断探索新的技术路线和方法，以进一步提高水性丙烯酸树脂涂料的性能。
水性丙烯酸树脂涂料被广泛应用于建筑、汽车、机械等领域。
在建筑领域，水性丙烯酸树脂涂料可以用于建筑外墙、室内装饰等，其环保、低毒、高性能的特点受到了广大用户的青睐。
在汽车领域，水性丙烯酸树脂涂料可以用于汽车零部件的涂装，其高耐候性、高附着力等性能得到了广泛认可。
在机械领域，水性丙烯酸树脂涂料可以用于机械设备、管道等表面的涂装，其耐磨、耐腐蚀等性能也得到了广泛的应用。
未来，水性丙烯酸树脂涂料的发展将更加注重环保、低毒、高性能等方面的研究。
随着人们环保意识的不断提高，对水性丙烯酸树脂涂料的需求将会不断增加。
因此，未来的研究方向应该是进一步提高水性丙烯酸树脂涂料的性能，以及探索更加环保、低毒的生产工艺和技术路线。
还需要加强市场推广和宣传，提高消费者对水性丙烯酸树脂涂料的认知度和接受度。
水性丙烯酸树脂涂料是一种具有广泛应用前景的环保、低毒、高性能的涂料。
2024年丙烯酸树脂漆类涂料市场分析报告
2024年丙烯酸树脂漆类涂料市场分析报告引言丙烯酸树脂漆类涂料是一种重要的涂料产品，在建筑、家具、汽车等领域有广泛应用。
本文将对丙烯酸树脂漆类涂料市场进行分析，包括市场规模、主要产品、应用领域、竞争格局等方面。
市场规模丙烯酸树脂漆类涂料市场在过去几年经历了快速增长。
目前，全球丙烯酸树脂漆类涂料市场规模约为XXXX亿美元，预计未来几年将继续保持较高增长率。
主要产品丙烯酸树脂漆类涂料市场主要产品包括水性丙烯酸树脂漆、溶剂型丙烯酸树脂漆和粉末丙烯酸树脂漆。
水性丙烯酸树脂漆因其环保性和易施工性而受到消费者青睐，目前占据市场份额的60%以上。
溶剂型丙烯酸树脂漆在某些特殊场合仍然有一定应用，但受到环保法规的限制，市场份额有所下降。
粉末丙烯酸树脂漆由于其无溶剂、无污染的特点，逐渐受到关注，在未来预计有较大的市场潜力。
应用领域丙烯酸树脂漆类涂料在建筑、家具、汽车等多个领域有广泛应用。
在建筑领域，丙烯酸树脂漆类涂料用于墙面、地板和屋顶等装饰和保护，目前占据市场份额的50%以上。
在家具领域，丙烯酸树脂漆类涂料用于家具外观装饰和木材保护，市场份额逐步增长。
在汽车领域，丙烯酸树脂漆类涂料用于汽车车身涂装和保护，目前占据市场份额的40%以上。
竞争格局目前，丙烯酸树脂漆类涂料市场存在多家知名企业，其中包括XXXX、XXXX和XXXX等。
这些企业凭借先进的生产技术、优质的产品和广泛的市场渠道，占据了市场的主要份额。
此外，市场还存在一些中小型企业，它们主要通过价格竞争来获取市场份额。
未来，丙烯酸树脂漆类涂料市场竞争将更加激烈，企业需要不断创新和提高产品质量，以保持竞争优势。
结论丙烯酸树脂漆类涂料市场具有较大的市场规模和潜力，水性丙烯酸树脂漆是市场的主导产品。
随着环保意识的提高和法规的加强，水性和粉末丙烯酸树脂漆将越来越受到消费者的青睐。
企业需要加大研发力度，提高产品质量，以满足市场需求并保持竞争优势。
丙烯酸树脂涂料
H2C
C
CONH2
H2SO4
反应在80~120℃间用过量的浓硫酸（100%）进行酰胺化反应生 成丙烯酰胺的硫酸盐。 第二步为酯化反应：
H2C C CONH2
H2SO4
CH3OH
H2C
C
COOCH3
(NH4)2SO4
丙烯氧化法：将丙烯氧化成丙烯酸，再与甲醇酯化而得。 （2）丙烯酸其他酯的制法。 丙烯酸甲酯同需要合成的丙烯酸酯相对应的醇进行酯交换反应， 脱出甲醇，制得各种丙烯酸酯。
第四节 丙烯酸树脂及涂料的生产工艺
丙烯酸树脂是丙烯酸、甲基丙烯酸及其脂或其衍生物的 均聚和共聚物的总称。其化学结构为：
R H2 C R' O C
n
C
O
作为涂料用丙烯酸树脂则主要是丙烯酸、甲基丙烯酸及 其脂与苯乙烯经共聚而得到的热塑性或热固性的丙烯酸树 脂，以及其他树脂改性的丙烯酸树脂。
合成用单体及其制造方法
丙烯酸树脂涂料的生产
丙烯酸树脂涂料的生产主要包括树脂的聚合和配漆两个部 分。丙烯酸树脂的生产方法主要有溶液聚合、悬浮聚合、乳液 聚合、沉淀聚合等，他们的介质体系、控制措施、工艺设备、 产品性能都不相同。涂料的配制有溶剂的选择、颜料的配用、 各种助剂的有效利用、一个满足各种性能要求的配方，生产工 艺及设备等内容。 涂料用丙烯酸树脂的溶液聚合工艺主要由单体的精制、催 化剂的配制、溶液聚合、树脂分离和干燥、溶剂回收五个部分 构成。
丙烯酸树脂涂料生产的工 艺特点及发展趋势
1.丙烯酸树脂涂料概论 2.丙烯酸树脂涂料的分类 3.丙烯酸树脂涂料的特性及应用 4.丙烯酸树脂及涂料的生产工艺 5.丙烯酸树脂涂料的发展
第一节 丙烯酸树脂涂料概论
丙烯酸单体和树脂的研究最早始于1805年，但 由于条件限制，直到1927年才由Rohm & Haas公司工 业化生产，而真正在涂料上的应用则是在1953年以后。 丙烯酸树脂涂料发展的今天。已经是类型最多、综合 性能最全、通用性最强的一类合成树脂涂料，与其他 高分子树脂相比，丙烯酸树脂涂料具有许多突出的优 点，如其优异的耐光、耐候性，户外暴晒耐久性强， 紫外光照射不易分解和变黄，能长期保持原有的 光 泽和色泽，耐热性好；耐腐蚀，有较好的耐酸、碱、 盐、油脂、洗涤剂等化学品沾污及腐蚀性能。丙烯酸 树脂涂料既有优越的装饰性能，又有良好的保护性能。 既可制成溶剂型涂料，又可制成水性涂料，还可制成 无溶剂型涂料。因此，丙烯酸树脂涂料已成为最受关 注、最受青昧的一大类涂料。
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丙烯酸树脂涂料的发展历程与前景丙烯酸树脂涂料的发展历程与前景[摘要]丙烯酸树脂由于C-C主链特殊的光、热、化学稳定性与侧链上基团的变化,以致由丙烯酸树脂作为主要成膜基料的丙烯酸涂料在耐候性、耐污染性、耐酸、耐碱、机械性能、耐油及溶剂等方面均具有独特的优势,在使用的工业与民用建筑领域内得到广泛的青睐。
我国的丙烯酸涂料研究始于20世纪六十年代,八十年代开始工业化过程,至今在溶剂型与水性体系都取得了惊人的成就,丙烯酸涂料已覆盖日常生活的各个领域。
[关键词]丙烯酸树脂涂料高固含量水溶性环保development and Prospect of the Acrylic resin coatingWang wenkai11 Chemical Engineering with the classAbstract: Acrylic resin for C-C backbone special light, heat, chemical stability and the side chain group changes, that consists of acrylic resin as main film-forming binder acrylic coatings in weather resistance, pollution resistance, acid and alkali resistance, mechanical property, oil resistance and solvent etc has unique advantages, in the use of the industrial and civil construction areas are widely favored. China's acrylic coatings research began in twentieth Century sixty time, eighty time begin industrialization process, so far in the solvent andaqueous systems have made amazing achievements, acrylic paint has covered all areas of daily life.Key words: Acrylic resin paint High solid content Water soluble Environmental protection一、引言自1843年Joseph Redtenbacher首先发现丙烯酸单体以来,人们一直对这类具有活性的有机化合物不断地从结构与性能上进行探索,至20世纪三十年代ICI和Du Pont开始丙烯酸树脂与涂料的工业化生产。
此后,丙烯酸酯及其改性聚合物的研究与应用发展极其迅速,现在已成为高分子乃至涂料中的重要一员。
丙烯酸树脂由于C-C主链特殊的光、热、化学稳定性与侧链上基团的变化,以致由丙烯酸树脂作为主要成膜基料的丙烯酸涂料在耐候性、耐污染性、耐酸、耐碱、机械性能、耐油及溶剂等方面均具有独特的优势,在使用的工业与民用建筑领域内得到广泛的青睐。
我国的丙烯酸涂料研究始于20世纪六十年代,八十年代开始工业化过程,至今在溶剂型与水性体系都取得了惊人的成就,丙烯酸涂料已覆盖日常生活的各个领域。
目前国内外丙烯酸涂料正从传统的溶剂型向水性与光固化方向发展,产品的性能随着乙烯基单体与助剂的多样化及合成工艺的进一步完善而逐步得到提高与此同时伴随着国内经济的稳步发展,丙烯酸涂料的需求将会大幅度增加。
强化丙烯酸树脂与涂料的研究,保持与丙烯酸涂料需求的同步,对我国丙烯酸涂料的稳定发展十分必要。
二、丙烯酸树脂的制备技术进展2.1 合成技术丙烯酸酯类有两个活性中心:双键及其α-氢,因而聚合时亦围绕其活性点延伸。
阴离子聚合甲基丙烯酸酯类的阴离子聚合报道甚多,如Haggard以低分子量醇作为链转移剂,采用阴离子聚合合成分子量300~500、小于1.2的甲基丙烯酸酯齐聚物,通过共聚物和大分子反应,可以引入适当的官能团,只是官能团在链上的分布是无规的。
而丙烯酸酯类的报道较少,Na/N2液中丙烯酸乙酯在-75℃聚合可得高粘度的油状物,以L.、丁基锂、格利雅试剂、四乙基锶一锌铬合物、丁基四氯化钛等为催化剂,丙烯酸丁酯进行聚合得到结晶性聚合物。
但结晶性聚合物由于其溶解性问题,很少用作涂料成膜物,所以阴离子聚合的情形在涂料用树脂的研究中几乎没有。
2溶液聚合溶液聚合时将单体与引发剂溶解在适当溶剂中进行的聚合反应。
其具有以下优点:聚合物的支化与交联产物较少;反应物是一种易流动液体,易于运输;可用溶剂的回流温度控制聚合反应温度,有利于散热。
存在问题:反应速率低单体浓度低,设备生产能力和利用率低;易向溶剂发生链转移反应,聚合物分子量较低;溶剂分离回收费用高,溶剂挥发易造成环境污染,且溶剂一般易燃。
由于涂料是以聚合物溶液直接使用的,因而溶液聚合是涂料用丙烯酸树脂合成的主要方法。
选择聚合反应的溶剂时,应注意溶剂对引发剂不产生诱导分解作用,同时对引发剂具有良好的溶解性,过氧化物引发剂在各类溶剂中的分解速率按芳烃一烷烃一酯类一醚类一胺类次序增大,偶氮二异丁腈较少发生诱导分解高链转移常数的溶剂会使聚合物分子量降低选用聚合物的良溶剂,促进聚合反应在均相体系中进行,避免凝胶效应。
引发剂的选用以半衰期15~30min的分解温度为聚合温度较好。
采用溶液聚合法合成高固体份丙烯酸树脂,选用偶氮二异丁腈和过氧化苯甲酰两种引发剂进行复配可提高聚合物的相对分子量;采用“饥饿态”聚合工艺进行聚合反应可有效控制聚合物的相对分子质量,且相对分子量分布均匀,分散度小于2当引发剂用量为2%,在1 1 O℃的反应条件下制得的丙烯酸树脂的综合性能优异,固含量超过70%,相对分子质量可达4万。
引发剂的选择首先考虑引发效率,其次考虑在合成温度下的分解速率和夺氢能力。
采用叔戊基过氧化物引发剂,合成高固体含量丙烯酸齐聚物,由于叔戊基氧自由基进一步分解产生的乙基自由基的稳定性较高,抑制了去氢反应,使合成聚合物链的支化度降低,得到分子量为300“4000、窄分子量分布的齐聚物。
与采用常规引发剂叔丁基过氧化物、偶氮类引发剂得到的聚合物涂料相比,该交联涂膜在老化实验中显示了更高的光泽保持率。
对合成高固含量丙烯酸树脂常用的各种引发剂进行了全面研究,发现叔戊基过氧化物和叔丁基过氧化物引发聚合的丙烯酸低聚物具有相类似的涂膜性能,并指出叔丁基过氧化苯甲酸酯TBPB和叔丁基过氧化醋酸酯TBPA等引发剂具有较好的综合性能,且价格比叔戊基过氧化物低。
以过氧化二苯酰BPO/过氧化二异丙苯DCP质量比为2:3为复合引发剂,二甲苯为溶剂,选用适量含羟基单体和分子量调节剂,以减缓树脂合成聚合反应中的自动加速现象,合成了分子量为3000?4000,多分散性指数d2的高固体分羟基丙烯酸树脂。
链转移剂对聚合物的分子量影响与温度、单体、引发剂一样十分明显,一般来说,这是由于单体、溶剂、链转移剂、引发剂等相互作用引起的。
研究发现:以3一巯基丙酸为链转移剂时获得最低的分子量和最窄的分子量分布,且聚合物中含有的环氧官能团与参与链转移剂的羟基反应,能消除难闻的气味。
采用含有官能团的引发剂和链转移剂,有利于合成遥爪聚合物。
如采用4,4一偶氮4一氰基戊酰和链转移剂巯基乙醇酸,可以使30%的大分子链含有两个端羟基,这样只需加人少量的官能团。
以钴为基础的链转移剂,能在很低浓度下产生高链转移效应,使合成丙烯酸聚合物的分子量低且分子量分布较狭窄。
另外,对于溶液聚合而言,要特别注意自动加速现象,减缓自动加速现象可以改善分子量分布,可以提高树脂成瞑后的鲜艳性。
3乳液聚合严格意义上说,乳液聚合与珠状聚合和溶液聚合皆具有相似的地方,目前主要在建筑涂料,防水涂料等领域中应用普遍,乳液聚合的最大优点在于提供了一个提高聚合物分子量而不降低聚合速率的途径。
近年来,有关乳液聚合的研究大多集中在核一壳结构的聚合物合成与具有微交联特征的聚合物合成。
徐楠等以聚苯乙烯为核、聚丙烯酸丁酯为壳,以丙烯酸的亲水性作为内乳化剂,合成了稳定的苯一丙乳液,该乳液聚合物结构中由于引入具有反应特征的二乙烯基苯,其耐水性、硬度均十分优越,并发现其恒速期反应速率Y与乳化剂X之间存在关系: Y0.542+1.735X.0.853X2+0.1585X3柯跃虎等采用反应形乳化剂DNS86和阴非离子型乳化剂DNSl 035进行复配,通过预乳化工艺,半连续种子乳液聚合法得到纳米级的具有核一壳结构的丙烯酸微乳液。
乳液中引入含酮羰基的功能性单体双丙酮丙烯酰胺,以KPS热引发剂与t?TBHP/甲醛合次硫酸氢钠作为复合引发剂,不仅单体转化率高,且乳液成膜后耐水性、耐溶剂性、硬度、抗冲击性优异。
陈静等研究了有机硅改性丙烯酸共聚乳液的先加人有机硅半连续法、种子预乳化法、后加入有机硅的半连续法等不同工艺。
对乳液性能的影0向,发现先加有机硅的半连续法与种子预乳化法制得的乳液抗冻融性好,乳液稳定,可作为优良的弹性防水涂料。
作为具有微交联性质的乳液,丙烯酸锌、N一羟甲基丙烯酰胺、多官能度的丙烯酸酯、双丙酮丙烯酰胺、己二酰肼等作为交联剂可有效调整乳液成膜后涂层的硬度、耐水性、耐溶剂性等。
以带螯合基的单体乙酰乙酸甲基丙烯酸羟丙酯,乙酰乙酸甲基丙烯酸羟乙酯,和甲基丙烯酸乙酰乙酸乙二醇双酯与丙烯酸酯类单体共聚合可制得螯合交联型水乳胶。
此类树脂用多价金属盐ZnCI,、ZnAc。
等催化剂,即可以降低固化温度又可以提高漆膜的耐溶剂性。
以丙烯酰胺衍生物,如:N 一羟甲基丙烯酰胺与丙烯酸酯共聚所得的乳液加入无机酸做催化剂,室温下即可以交联固化,此类乳液的优点就是可以在室温交联固化。
4悬浮聚合是珠状聚合的一种,存在于强烈搅拌下,借助于自由基型催化剂在水相中引发聚合。
它具有体系黏度低,散热快,产物与分子量与溶液聚合高且分布稳定、产物中杂质少、后处理简单、生产成本低等特征。
目前国内进口的很多固体丙烯酸树脂均是采用悬浮聚合的方法完成的,树脂成膜后具有硬度高、韧性好、抗划伤等特点。
悬浮聚合用于制备丙烯酸粉末涂料时与熔融混炼粉碎法相比,粉末粒子呈现较规则球形结构,涂料的施工过程中流动性更好、涂层丰满、光泽高。
福州大学叶先邮等人以丙烯酸丁酯与甲基丙烯酸甲酯为共聚单体,在聚合体系中引人致孔剂和大分子增容剂,采用悬浮聚合法合成多孔性快速高吸油性树脂,不仅提高了树脂对油品的吸收速率,同时增加了对长碳链油品的吸收率。
5本体聚合这是一种单体直接在引发剂、热、光或高能射线辐射的作用下进行聚合的方法,它可以在气相、液相或固相中进行。