160110129萃取化学
lisx-01萃取剂分子式
lisx-01萃取剂分子式引言：lisx-01是一种常用的萃取剂，其分子式为C10H14O2S。
它在许多领域中被广泛应用，具有良好的萃取效果和稳定性。
本文将介绍lisx-01的化学特性、应用领域以及相关研究进展。
一、化学特性lisx-01是一种有机化合物，其分子式C10H14O2S表示它由10个碳原子、14个氢原子、2个氧原子和1个硫原子组成。
它是一种无色液体，具有特殊的气味。
它的分子结构中含有酮基和硫醇基，这使得lisx-01具有良好的溶解性和萃取能力。
二、应用领域1. 环境监测：lisx-01在环境监测中起到了重要作用。
它可以有效地从水体、土壤和空气中萃取出有机污染物，如苯系物、酚类物质等。
这对于环境保护和污染治理具有重要意义。
2. 化工工业：lisx-01在化工工业中被广泛应用。
它可以用于分离和提纯有机化合物，例如石油化工中的烃类物质。
同时，lisx-01还可以用作溶剂，在催化反应中起到催化剂载体的作用。
3. 药物研发：lisx-01在药物研发领域也有一定的应用。
它可以用于从天然产物中提取有价值的化合物，如植物提取物中的活性成分。
此外，lisx-01还可以用于药物分离纯化和药物合成中的中间体合成。
4. 食品工业：lisx-01在食品工业中的应用也不容忽视。
它可以用于提取食品中的香精、色素和营养物质，如植物提取物中的芳香物质、色素等。
这对于食品加工和提高产品质量具有重要意义。
三、研究进展近年来，针对lisx-01的研究不断深入，涉及到其合成方法、性质改进和应用扩展等方面。
1. 合成方法改进：研究人员通过改进合成路线和反应条件，提高了lisx-01的合成效率和产率。
同时，还通过调控反应中的催化剂和溶剂类型，优化了合成过程中的环境友好性。
2. 性质改进：针对lisx-01的性质，研究人员进行了一系列改进工作。
例如，通过引入不同官能团，改变lisx-01的亲油性和亲水性，使其适用于更多的萃取场景。
乙烯基吡咯烷酮和二乙烯基苯固相萃取小柱
乙烯基吡咯烷酮和二乙烯基苯固相萃取小柱一、介绍乙烯基吡咯烷酮（EVA）和二乙烯基苯（DEB）是两种广泛应用于化工领域的有机化合物。
它们具有良好的热稳定性和化学惰性，因此在石油加工、塑料制品、涂料、橡胶等行业中被广泛应用。
为了更好地对EVA和DEB进行分离和提纯，固相萃取技术被广泛应用。
固相萃取小柱是其中一种关键工具，它能够快速、高效地将目标物质从混合物中提取出来。
二、固相萃取小柱的原理固相萃取小柱是一种利用固相萃取材料对目标物质进行吸附和分离的装置。
其原理是通过填充具有特定亲和性的固相材料，在流体通过小柱时，目标物质被固相材料吸附，而其他杂质则被排除。
三、乙烯基吡咯烷酮和二乙烯基苯固相萃取小柱的制备1. 选择固相材料针对EVA和DEB的固相萃取小柱，通常会选择具有较高亲和性的固相材料。
聚二甲基硅氧烷（PDMS）是一种常用的固相材料，它具有良好的亲油性和疏水性，适合用于EVA和DEB的萃取。
2. 制备小柱填料在制备固相萃取小柱时，首先需要准备填充固相材料的小柱柱芯。
通常选择耐酸碱、无毒、无味的材料，如玻璃或不锈钢。
3. 填充固相材料将预先处理好的固相材料填充到小柱柱芯中，封口固定后即可得到封装好的固相萃取小柱。
四、乙烯基吡咯烷酮和二乙烯基苯固相萃取小柱的应用通过制备好的固相萃取小柱，可以在实验室和工业生产中对EVA和DEB进行分离、提纯和分析。
1. 分离与提纯将待分离混合物通过固相萃取小柱，利用固相材料对EVA和DEB的特异性吸附能力，可将目标物质从混合物中快速分离并得到相对纯净的产物。
2. 分析与检测通过固相萃取小柱的应用，可以更方便地对EVA和DEB进行分析和检测。
通过固相萃取小柱将样品中的目标物质提取出来，并进行后续的色谱、质谱分析，从而获得目标物质的结构和纯度信息。
五、总结乙烯基吡咯烷酮和二乙烯基苯固相萃取小柱作为一种重要的分离与提纯工具，在化工领域具有广泛的应用前景。
其制备简单、操作方便、效率高的特点，使其成为化工实验室和工业生产中不可或缺的设备。
超临界CO2萃取山楂籽油及其化学成分分析
企业账外房屋如何入账？企业多年前自建的厂房，最近才取得房产证，请问会计上如何入账？表面上看，这是固定资产盘盈，按以前的准则，做营业外收入。
实际上，天上不会掉馅饼，所有的盘盈都是以前的错账导致的，应归类为前期会计差错更正，这是也最新会计准则的要求。
“企业多年前自建的厂房，最近才取得房产证，请问会计上如何入账？”从会计角度分析，公司多年前自建的厂房，如果没有建好，又没有房产证，应该挂在建工程，建好了拿到房产证，直接转固定资产就可以了。
题主问这个问题说明这个房产多年前就已经建好，估计没花多少钱，直接入了当期费用，账上没有留痕，现在有了房产证，可租可售，再不入账就说不过去了，才想到账务处理问题。
借方科目很简单，直接挂固定资产——房屋建筑物。
贷方很麻烦，理论上要为以前的错误买单，以前入基建成本入了当期费用，属于会计差错，应该追溯调整以前年度会计报表。
假设2010年公司花了100万建了一个厂房，当时全部进了期间费用，到了2020年拿到房产证，按20年摊销折旧，现在房产余额还有50万，累计折旧50万。
首先要把2010年的报表调整一下，把期间费用减少100万，固定资产增加100万（暂估入账），后面十年，每年折旧补提5万，每年的会计报表相关科目都要动一遍，最后2020年账务处理：借：固定资产——房产100万贷：累计折旧 50万贷：以前年度损益调整50万（不考虑所得税和盈余公积计提）借：以前年度损益调整50万贷：利润分配——未分配利润50万（这里解释一下为什么要追溯调整以前年度报表，因为只调整本年度报表，期初未分配利润与上年度的期末未分配利润会有不一致不衔接的问题。
）上面都是理论做法，题主的公司应该没那么正规，也可以简化一点。
方案一，只调整上一年度报表，保证两个年度报表衔接即可。
方案二，把该项会计差错视为不重要的前期差错，理由是扣除累计折旧，对当期利润影响只有50万，占比不高，直接计入本期损益。
借：固定资产——房产100万贷：累计折旧 50万贷：管理费用50万个人建议，按方案二最简单，老板也能理解，如果按理论做法，老板听不懂，嫌麻烦，可能会打人的。
羟基乙酸的萃取分离研究
溶液 ， 质量分 数为 ０ １ 。 ．％
石 油 化 工 技 术 与 经 济
Ｔ ｃ ｎ ｌｇ ｅ ｈ ｏｏ ｙ＆ Ｅｃ ｎ ｍｉｓ ｉ ｅｒ ｃ ｅ ｃ ｌ ｏ ｏ ｃ ｎ Ｐ ｔ ｈ ｍｉ ａｓ ｏ
第２ 卷 ６
第４ 期
２ １ 年 ８ 月 ００
表 １ 催 化 剂 与 硫 酸 物 质 的量 比对 水 解 反 应 的 影 响
甲醛 和 甲酸 甲酯 偶 联 合 成 Ｇ 和 Ｇ 甲酯 法 、 Ａ Ａ 甘
氨酸 的亚硝 酸氧 化法等 。已经产 业化 和具备 产业
１ ４ 分 析方 法 ．
用 化学 分析 方 法 标 定 Ｇ Ａ的 含 量 、 总酸 和 游
化前 景的方法 有一 氯 乙酸法 、 基 合成法 、 羰 乙醛 酸 氧化 法 、 产 废 液 、 木 牛 皮 纸 黑 液 回 收 法 和 生 松
注： 相 Ｇ 水 Ａ进 料 浓 度 ３ ８ ｏ ／ ， 速 ６ ０ｒｒｎ ． ９ｍ Ｌ Ｌ 转 ０ ａ 。 ／ｉ
２ ４ 萃取剂成 分 Ａ的影 响 ．
萃取剂主要 由成分 Ａ 稀 释剂 、 、 调相剂组成， 其 中各 组 分 的含量 对 Ｇ Ａ在 油 、 两 相 的分 配 比 水
１ ２ 反 应 机 理 ．
体， 由于其分 子 中含有一 个羧 基和 一个 羟基 ， 有 具 酸性 和碱性 双 重 化 学特 性 。 由 Ｇ Ａ制 备 的聚 Ｇ Ａ
及Ｇ Ａ与乳 酸 的共 聚物 均具 有优 异 的可生 物 降解
ＡＣ ｒ Ｎ在 酸催化 剂作 用下 ， 发生 水解 反应生 成
Ｇ Ａ。对 反应 产物 进行 萃取 、 萃取 、 发脱 水 、 反 蒸 冷
～
ｌ ５级 。
关 键 词 ： 羟 基 乙腈
萃取精馏法分离环己烷_环己烯_苯物系的新溶剂选择方法
MOSCED 或 SCED 方法预测 。除选择性外 ,对溶剂
的其它要求是 : 与原物系互溶性好 、与组份无共沸
点 、相对摩尔质量与沸点适中 、熔点与液体粘度低 、
毒性与腐蚀性小 、稳定性好 、价格低 、有来源 。当塔
底组份 j 在溶剂中的γj∞, s < 7. 4 时 ,两者间有较好的
互溶度[6 ] ,故以 γj∞,s作为互溶性的衡量指标 。当溶
统抽真空 。利用定量取样管与平衡釜之间的压差把
图 2 液上采样装置流程图
平衡蒸汽引入定量管 。用载气将样品带入色谱仪进
行定量分析 。
212 试验原理
无溶剂时
αij
=
yi/ yj/
xi xj
=
p0i
p
0 j
γi γj
(1)
应用称量法得到 x i 、x j ,取组元 j 的色谱摩尔 面积校正因子为 1 ,则 :
11402 11209
712 1013
4103 2106
11533
11227
1919
3199
环己烷 (2) - 苯 (3) - 溶剂
α23 ,e
11641 21138 11343
α23 ,c
11865 21352 11508
11415 11278
11674 11433
11348 11462
11560 11585
第 4 期 杨振生等 :萃取精馏法分离环己烷 - 环己烯 - 苯物系的新溶剂选择方法 · 28 7 ·
室温度 200 ℃,检测室温度 170 ℃。 214 试验装置的校核
用此装置测定了 40 ℃时环己烷 - 苯系统的汽 液平衡数据 ,与文献值[11 ] 进行了比较 ,其结果是 : Δy = 0. 0064 ,积分检验Δ = 1. 8 % < 2 % ,符合热力 学一致性 。表明此装置用于汽液平衡测定可靠 。
萃取百分率的计算公式
萃取百分率的计算公式萃取百分率的计算公式是指用于计算溶液中特定物质质量百分比的数学公式。
在化学、药学、生物学等领域中，萃取百分率的计算对于评估溶液中特定物质的浓度和纯度非常重要。
下面我们将介绍萃取百分率的计算公式以及其在实际应用中的意义。
萃取百分率的计算公式可以表示为：萃取百分率 = （萃取物质的质量 / 总样品质量）× 100% 。
在这个公式中，萃取物质的质量表示所需提取的物质在样品中的质量，总样品质量则是指整个样品的质量。
这个计算公式的应用非常广泛。
在药学领域，研究人员可以利用这个公式来测定药物在药剂中的浓度。
通过准确计算药物的质量百分比，可以确保药物在药剂中的稳定性和疗效。
此外，这个公式还可以用于评估药物的纯度，检测其中是否有杂质存在。
在化学实验中，萃取百分率的计算也非常有用。
通过测定溶液中特定物质的质量百分比，研究人员可以了解反应的产率和纯度。
这对于确定反应条件的优化和改进具有指导意义。
除了药学和化学领域，萃取百分率的计算公式还可以应用于食品科学、环境科学和生物学等领域。
通过测定样品中某种物质的萃取百分率，可以评估其对人类健康或环境的潜在影响，并采取相应的措施进行风险管理和和污染治理。
然而，需要注意的是，萃取百分率的计算公式只是一种表征方法，它仅仅告诉我们目标物质在样品中的相对含量。
在实际应用中，还需要结合其他数据和分析方法，如吸光度测定、质谱学等，来提供更准确和全面的信息。
在总结中，萃取百分率的计算公式是一种用于计算溶液中特定物质质量百分比的数学方法。
它在许多科学领域中都有广泛的应用，能够帮助研究人员了解样品中目标物质的浓度、纯度和潜在风险。
然而，在实际应用中，需要结合其他数据和分析方法来获得更加准确的结果。
铜萃取剂分子质量
铜萃取剂分子质量铜萃取剂是一种广泛应用于冶金、化工等领域中的化学物质，其分子质量是多少呢？在回答这个问题之前，我们需要先了解一下什么是铜萃取剂。
铜萃取剂是一种能够与铜离子发生配位反应的有机物，它的分子结构中通常含有一些亲铜基团，例如酮肟、羧酸、酰胺等。
通过这些亲铜基团与铜离子的配位作用，铜萃取剂可以将铜离子从水溶液中提取出来，并转移到有机相中。
这种萃取方法被广泛应用于铜矿的提取、废水处理等领域。
那么铜萃取剂的分子质量是多少呢？这个问题的答案并不是唯一的，因为铜萃取剂的种类很多，不同种类的分子结构也不同，因此它们的分子质量也会有所不同。
下面我们以几种常见的铜萃取剂为例，来探讨一下它们的分子质量。
1. 二巯基丁酸（D2EHPA）二巯基丁酸是一种广泛应用于铜矿浸出、冶金废水处理等领域的铜萃取剂。
它的分子式为C8H18O4S2，分子质量为234.36。
2. 巯基乙酸（LIX 54）巯基乙酸也是一种广泛应用于铜矿浸出、废水处理等领域的铜萃取剂。
它的分子式为C8H16N2O2S2，分子质量为252.37。
3. 巯基丙酸（LIX 84）巯基丙酸是一种比较新型的铜萃取剂，它可以与铜离子形成非常稳定的络合物。
它的分子式为C10H20N2O2S2，分子质量为284.42。
4. 硫酸三丁酯（TBP）硫酸三丁酯是一种广泛应用于核工业、化工等领域的有机磷类化合物，它也可以作为铜萃取剂使用。
它的分子式为C12H27O4PS，分子质量为322.38。
通过以上几种铜萃取剂的分子质量可以看出，它们都在200到300之间，这是因为铜萃取剂通常都是由较小的有机分子组成的，其分子量相对较小。
当然，不同种类的铜萃取剂在分子结构上也会有所不同，因此其分子质量也会有所差异。
总之，铜萃取剂是一种非常重要的化学物质，在冶金、化工等领域中有着广泛的应用。
虽然不同种类的铜萃取剂在分子结构和分子质量上有所不同，但它们都具有很好的萃取效果和稳定性，可以帮助我们更加高效地进行各种工业生产和环境治理。
【国家自然科学基金】_萃取_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140730
山茱萸 大块液膜 多环芳烃 同时蒸馏萃取 合成 反胶团 分离纯化 分子印迹 传输动力学 优化 乙酸乙酯 p204 黄骅盆地 高效液相色谱-串联质谱 香味成分 非离子表面活性剂 镁 铂 钯 金属络合物 金属卟啉 重金属形态 郫县豆瓣酱 超声波萃取 质谱 诺丽青果 血浆 葡萄酒 萃取精馏 药品和个人护理用品 色谱分析 胆汁酸 纳米材料 纯化 第三纪 第三相 磷酸 白铜合金 生物相容性 生物油 生物毒性 生物吸附 环境水样 牛奶 煤焦油精制软沥青 烷基化 热解 火焰原子吸收光谱法 火山岩 满意度 溶解度 渤海湾 液相色谱-串联质谱 液相微萃取
2008年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106
科研热词 萃取 固相萃取 高效液相色谱 离子液体 化学成分 高效液相色谱法 氧化 分光光度法 稀土 溶剂萃取 脱硫 浊点萃取 气相色谱 柴油 柠檬酸 固相微萃取 含量测定 分离系数 p204 钯 结构鉴定 硫酸介质 火焰原子吸收光谱法 水 气相色谱-质谱 手性拆分 土壤 协同萃取 分离纯化 分离 黄酮 食品 顶空固相微萃取 酚类化合物 酒石酸酯 超临界co2萃取 萃取容量 茶油 石墨炉原子吸收法 煤 溶液结构 海洋沉积物 水样 正己烷 正交设计 有机氯农药 放射性碘标记 提取 挥发油 微波辅助萃取 微乳 尿液
一种固相萃取-液质串联检测血脂康胶囊中的桔霉素的方法[发明专利]
专利名称：一种固相萃取-液质串联检测血脂康胶囊中的桔霉素的方法
专利类型：发明专利
发明人：陈学松,罗达龙,王华
申请号：CN201610234922.8
申请日：20160415
公开号：CN105866307A
公开日：
20160817
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种固相萃取‑液质串联检测血脂康胶囊中的桔霉素的方法，旨在提供一种灵敏度高，定性定量准确的固相萃取‑液质串联检测血脂康胶囊中的桔霉素的方法；该方法依次包括下述步骤：1)标准溶液的制备2)样品前处理；3)样品净化；将上述样品前处理液，以1ml/min流速通过
C18固相萃取小柱，用5ml水淋洗，弃去，再用5ml甲醇洗脱收集洗脱液，洗脱液于40℃下氮吹至近干，精密加入1ml甲醇溶解，用0.22μm有机滤膜过滤，即得待测样品上色谱柱检测；属于化学检测技术领域。
申请人：广西壮族自治区梧州食品药品检验所
地址：543000 广西壮族自治区梧州市西环路中段198号
国籍：CN
代理机构：广州市越秀区海心联合专利代理事务所(普通合伙)
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中药化学-提取分离方法
（PH = Pka + PKb ）
酸性物质 Pka 小 酸性强 Pka 大 酸性弱 碱性物质 Pka小 碱性弱 Pka大 碱性强
01
必须是互不相容的两相溶剂
02
注意温度浓度对KD值的影响
（3）结晶制备
01
原理—— 改变混合溶剂极性使一部分成分沉淀
02
分类 :
03
水提醇沉法 —— 去除多糖、蛋白质等
04
水溶性杂质
05
醇提水沉法 —— 除去树脂、叶绿素等
06
亲脂性杂质
07
醇提醚（丙酮）沉淀法—— 可沉淀皂苷
2、沉淀法（ 溶剂沉淀）
酸溶碱沉法 —— 提取生物碱
01
比较黄荚次苷——A、B、C、D的极性
1
A— CHO
液滴逆流分配法
升华法——适于有升华性的成分的分离。
分馏法——利用被分离物各成分沸点的不同进行分离。
膜分离法——小分子可通过生物膜，大分子通不过，适于多糖、肽及蛋白质大分子的精制。
4 、其他方法
定义——利用混合物中各成分对固定相和移动相的亲和力的差异使之相互分离的方法，又称层析法或色层法。这是一种物理化学分离、分析技术。
同理：碱性物 PH < Pka+2 (加酸) （分子态； 离子态 （盐） 游离态） PH > Pka-2( 加碱) 酸性物为 HA 一般情况 PH < 3 时 碱性物为 BH+ 酸性物为 A- PH > 12 时 碱性物为 B
一、中药有效成分的提取
01
提取法
02
溶剂法—— 相似相溶原理 （重点） 水蒸气蒸馏法—— 适于挥发性成分 超临界流体萃取法—— 适于多种物质，尤其是低级性、挥发性成分。
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溶液萃取在分析化学分离上应用溶剂萃取是一种在20世纪得到迅速发展的分离技术。
它利用溶质在两种互不相溶或部分互溶的液相之间分配不同的性质来实现液体混合物的分离或提纯。
由于它可以根据分离对象和要求选择适当的萃取剂和流程，所以具有选择性高，分离效果好和适应性强等特点。
非有机溶剂液2固萃取分离体系是近十几年发展起来的一种新型高效分离技术,它有两种萃取体系:1) 聚合物2盐2水液2固体系;2) 盐2三元缔合物2水液2固体系。
由于此分离技术具备分离设备简单、速度快、收率高、不使用有毒有机溶剂等特点,受到研究人员的高度关注,目前已经广泛应用到金属离子分离和生物活性物质纯化过程中。
在无机盐存在下,通过控制溶液酸度或加入表面活性剂等条件,溶液中的金属离子与水性螯合剂(主要是显色剂) 所形成的螯合物或生物活性物质可有选择的转移到固相中,从而完成物质的分离提取,这种萃取分离方法称为非有机溶剂液2固萃取法[1 ] 。
它有两种萃取体系:1) 聚合物2盐2水液2固萃取体系; 2) 盐2三元缔合物2水液2固萃取体系。
非有机溶剂液2固萃取法是近年来研究较多的重要的分离技术,被广泛应用于金属离子的定量萃取分离和分离纯化酶等生物活性物质,这种萃取方法的显著优点是:不使用挥发性有机溶剂,无毒性,对环境污染小,对人体无毒害,安全;分相迅速,平衡和传质速度快,操作简便,回收率高且稳定;与一般有机溶剂液2液萃取体系只能萃取电中性物质迥然不同的是,利用该体系能萃取水溶性带电荷的物质;成相的高聚物和无机盐一般都是生物相溶的,在这种环境中生物活性物质或细胞不仅不会失活,而且还能提高稳定性;萃取分离金属离子时,可使用显色剂(水溶性螯合剂) 作萃取剂,固相析出分离后,溶于蒸馏水,可直接用分光光度法测定分离物质浓度。
目前已研究的非有机溶剂液2固萃取体系见表1。
1 萃取分离原理非有机溶剂液2固萃取原理与常见的有机溶剂萃取类似,都是基于萃取物质在两相间的分配[4 ] ,但也有所不同,普通的萃取体系在一定温度下分配系数K 为一常数,而非有机溶剂液2固萃取体系中被分离物质在两相间的分配系数不是表1 非有机溶剂液2固萃取体系注Tab. 1 Nonorganic solvent liquid2solid extraction system体系组成1聚乙烯吡咯啉酮2硫酸铵吐温类2硫酸铵Triton X21002硫酸铵聚氧乙烯十二烷基醚2硫酸铵明胶2硫酸铵2聚乙二醇修饰物2Tween2802硫酸铵聚乙二醇2Tween2802硫酸铵聚乙烯吡咯啉酮2Tween 402硫酸铵聚乙烯吡咯啉酮2聚乙二醇26 0002硫酸铵聚乙二醇2Trition X2硫酸铵3(NH4) 2SO4/ NaNO32[M+ 孔雀绿+ KI/ NH4SCN]NaCl/ NaNO32[M+ 溴化十六烷基三甲基铵+ KI/ NH4SCN](NH4) 2SO4/ NaNO3/ NaCl2[M+ 结晶紫+ KI/ NH4SCN] (NH4) 2SO4/ NaNO32[M+ 溴化十六烷基吡啶+ KI/ NH4SCN](NH4) 2SO4/ NaNO32[M+ 乙基紫+ KI/ NH4SCN]NaCl2[M+ 氯化十四烷基吡啶+ NH4SCN]NaCl/ NaNO32[M+ 氯化十四烷基二甲基苄基铵+ KI/ NH4SCN](NH4) 2SO4/ NaNO3/ NaCl2[M+ 罗丹明B + KI/ NH4SCN](NH4) 2SO4/ NaCl2[M+ 甲基紫+ KI/ NH4SCN]NaCl/ NaNO32[M+ 氯化十六烷基吡啶+ KI/ NH4SCN]NaNO32[M+ 十六烷基三甲基氯化铵+ KI/ NH4SCN]注:11 聚合物2盐2水;21 聚合物2聚合物2盐2水;31 盐2三元缔合物2水(M2金属离子)一个固定值,这是因为该体系不是一个组成固定的体系,随体系组成的变化会发生相应的变化,在实际单元操作中,最佳的操作条件往往要依靠实验得到。
111 无机盐分相水溶性聚合物或缔合物在无机盐的作用下与水分离形成清晰的固2液两相是萃取获得成功的前提。
分相的基本原理是水溶性聚合物或缔合物分子和无机盐对溶剂水分子争夺的结果,无机盐的电离度越大,电离出的离子半径越小,携带电荷越多,则其水化能就越高,结合水分子的能力就越水溶性聚合物或缔合物结合的水分子被无机取后就独立成相。
在相同萃取条件下,常见无机盐分相能力顺序为: (NH4 ) 2SO4 > K2HPO4 ·3H2O > NaNO3 ;Na2CO3 > K2CO3 > Cs2CO3 ;离子极化顺序为:Al3 + > Fe3 + >Mg2 + > Ca2 + > Li + > Na + >NH+4 > K+ [5 ] 。
另一方面,无机盐加入量取决于溶液中水溶性聚合物或缔合物的浓度和溶液的酸度。
一般来说,溶液中水溶性聚合物或缔合物的浓度越低,需要的无机盐量就越多,这是因为溶液中大量自由的水分子要消耗更多的无机盐,反之需要的无机盐就会减少;溶液酸度增加会造成无机盐阴离子的质子化,极化能力降低,结果导致分相能力下降,从而降低无机盐的盐析能力; 同时pH 降低时,增加的H+ 也可能使水分子的极性减弱,使水与聚合物及缔合物的极性更加接近,造成水与盐的结合力减弱,这两种情况均会造成需盐量增加[6] 。
112 分离物萃取至于萃取分离目标物质脱离盐水相进入固相的作用机理,目前,一般认为是静电吸引、氢键作用和形成配位化学键。
11211 静电吸引极性聚合物固相与带电荷的萃取分离物通过静电作用可以使分离物进入固相与溶液分离,具有这种萃取作用的聚合物以聚乙烯吡咯啉酮为代表。
在此萃取体系中,萃取分离物质的表面电位对萃取收率影响明显[1 ] 。
11212 氢键作用以含有聚氧乙烯基链的吐温280 为代表的一类聚合物除能萃取带电分离物外,也能萃取电中性物质,试验表明该类萃取的主要因素是聚合物与分离物之间形成了氢键[1 ] 。
11213 形成配位化学键在盐2三元缔合物2水萃取分离体系中,金属离子与萃取剂以配位化学键形成离子缔合物,在无机盐作用下形成独立固相与母液分离。
如:硝酸钠2碘化钾2氯化十六烷基吡啶体系浮选分离铅( Ⅱ) ,Pb2 + 、I - 形成的PbI2 -4 能与氯化十六烷基吡啶阳离子(以CPC+ 表示) 形成不溶于水的三元配合物CPC2 (PbI4) ,在一定量的NaNO3 存在下,浮于盐水相上形成界面清晰的液2固两相,在两相形成程中,Pb2 + 被定量浮选。
2 影响参数影响萃取结果的因素主要有溶液酸度、萃取剂浓度、盐种类和浓度等。
211 溶液的酸度溶液的酸度是影响物质在液2固萃取体系中两相间分配的一个重要因素[7 ] ,直接对金属离子与萃取剂螯合物的形成、稳定性、表面电荷等产生影响,从而影响螯合物固相萃取金属离子的选择性。
基于金属离子自身的结构和性质,不同金属离子与萃取剂的配位性能及萃取选择性对溶液酸度的响应各异,在相同的酸度条件下,其萃取率各不相同,甚至差别很大,这就为通过控制酸度实现金属离子的分离富集提供了理论基础。
同时pH的变化,会使体系中分相盐酸根的存在形式发生改变,如酸度增加磷酸盐酸根或碳酸盐酸根会发生如下改变: PO3 -42HPO2 -42H2PO-4 ; CO2-32HCO-32H2CO3 ,由于它们与聚合物或缔合物争夺水分子的能力依次减弱,因此体系的分相能力趋弱。
当pH减少至一定程度时,无机盐已无力夺取与聚合物或缔合物结合良好的水分子,无机盐自身会被排挤出液相而沉淀析出。
212 萃取剂浓度在萃取分离金属离子时,如果不加入萃取剂,金属离子的萃取率均很低,几乎为零。
说明简单金属离子不能在无机盐作用下与混合物分相或被聚合物萃取。
萃取剂常用显色剂(水溶性螯合物)或较大的无机配阴离子。
萃取剂浓度与金属离子萃取率的关系是:在形成被萃螯合物的螯合比范围内,随着萃取剂浓度的增加,金属离子趋于螯合完全,其萃取率随之增大;萃取率到一定值后,继续增加萃取剂浓度,某些金属离子的萃取率略呈波动或下降趋势,可能是因为有共存离子缔合物形成,与被萃螯合物产生了萃取竞争。
同时,即使某些萃取剂能够配成较高浓度的溶液,也要考虑对萃取离子随后的测定产生的干扰。
当用分光光度法测定萃取液中螯合物时,高浓度试剂可能是产生试剂空白过高的原因,也不利于萃取物质的进一步提纯[8 ] 。
398 化学试剂2007年7月213 盐浓度的影响分相所用盐的浓度对金属离子和酶萃取的影响是一致的,即在浓度较低范围内,随着分相盐浓度的增加,聚合物或缔合物固相析出完全,因而,被萃物的萃取率增大;盐浓度达到一定值,聚合物或缔合物固相已析出完全,继续增大盐浓度,则过量的盐产生盐效应,影响金属离子螯合物的稳定性或酶与聚合物固相结合的稳定性,从而使萃取率呈下降趋势[9 ] 。
3 研究进展Shkinev[10 ] 、Nifant′eva[11 ]研究了双水相体系的萃取行为,探讨了原子吸收分光光度法测定萃取分离的金属离子可能性,为非有机溶剂液2固萃取体系的应用提供了重要参考。
国内李步海、李全民、表2 非有机溶剂液2固萃取应用进展注Tab. 2Application and evolvement of nonorganic solvent liquid2solidextraction序号萃取体系萃取物质分相剂萃取药剂萃取条件及结果文献1 钪( Ⅲ) 、镱( Ⅲ) 钪( Ⅲ) (NH4) 2SO4 (1)聚乙二醇( 亚氨基二乙酸修饰) (2) Tween280(3)(1) 、(2) 、(3) 浓度分别为9110 ×10 - 4 mol/ L 、1189 mol/ L、12 % ( V ) , pH 5 , Sc2Yb 分离:[ARE] Sc = 97187 % ,[ARE] Yb = 98148 %[12]2 血液(人,牛,猪) 血红蛋白(NH4) 2SO4 (1) 聚乙二醇6 000修饰物(2) Tween280(3)(1) 、(2) 、(3) 浓度分别为1172 mol/ L 、015 % ( m) 、5 %( V) ,pH 617 ,8 ℃, EE > 99 % ,纯度> 99 %[13]3Pd( Ⅱ) 、Bi ( Ⅲ) 、Zn( Ⅱ) 、Fe ( Ⅲ)Pd( Ⅱ) 、Bi ( Ⅲ)(NH4) 2SO4 (1)Triton X2100 ( 2 ) NH4I(3)(1) 、(2) 、(3) 浓度分别为4154 mol/ L 、5 %、016 mol/L ( Pd) 、013 mol/ L (Bi ) , H2SO4 浓度1125mol/L 时[ EE ]Bi ( Ⅲ) ≈100 %; pH 515 时[ EE] Pd( Ⅱ)≈100 %[14]4 酒曲干酵母α2淀粉酶(NH4) 2SO4 (1) Triton X2100(2) (1) 、( 2) 浓度分别为215 g、15 % ( V ) , pH5164 ,ARE≈100 % ,纯化倍数= 1131[15]Co ( Ⅱ) 、Cd( Ⅱ) 、Zn( Ⅱ)Co ( Ⅱ) (NH4) 2SO4 (1)42( 22吡啶偶氮) 间苯二酚( PAR) ( 2) TritonX2100(3)(1) 、(2) 、(3) 浓度分别为315g、416 ×10 - 4 mol/L 、15 %( V) ,pH 3 氯乙酸介质中Co ( Ⅱ) 与Cd( Ⅱ) 、Zn( Ⅱ) 实现定量分离[16]Co ( Ⅱ) 、Ni ( Ⅱ) 、Zn( Ⅱ)Co ( Ⅱ) 、Ni ( Ⅱ)(NH4) 2SO4 (1)PAR(2) 聚乙二醇6000(3) 聚乙烯吡咯啉酮(4)(1) 、(2) 浓度分别为118 mol/ L、8 ×10 - 4 mol/ L , (3) 、(4) 总浓度20 %( m) 且(3) / (4) = 1/ 2 ,pH10 ,[ARE]Co ( Ⅱ) 、Ni ( Ⅱ) > 95 %与Zn( Ⅱ) 分离[17]7Zr ( Ⅳ)2Cu( Ⅱ) 、Bi ( Ⅲ)2Sc ( Ⅲ)Zr ( Ⅳ) 、Bi ( Ⅲ)(NH4) 2SO4 (1) 聚乙烯吡咯啉酮(2)溴邻苯三酚红(3)(1) 、(2) 、(3) 浓度分别为11515 mol/ L 、20 % (V) 、015 ×10 - 3 mol/ L ,pH 115 时Zr ( Ⅳ)2Cu( Ⅱ) 分离,pH 215 时Bi ( Ⅲ)2Sc ( Ⅲ) 分离[18]8Zr ( Ⅳ)2Sc ( Ⅲ) 、Fe ( Ⅲ)2Sc ( Ⅲ) 、U( Ⅳ)2Fe ( Ⅲ)Zr ( Ⅳ) 、Fe ( Ⅲ) 、U( Ⅳ)(NH4) 2SO4 (1) 聚乙烯吡咯啉酮(2)偶氮砷M(3)(1) 、(2) 、(3) 浓度分别为3 mol/ L 、20 %( V) 、2 ×10 - 4 mol/ L ,pH 315 时[ EE] Zr ( Ⅳ) > 85 %; pH 317 时[ EE] Fe( Ⅲ) > 99 %;H2SO4 体系pH 2 时U( Ⅳ) 被萃取[19]9 猪心肌匀浆乳酸脱氢酶K2HPO4/ KH2PO4(1)Cibacron BlueF3 GA2吐温80(2)(1) 、(2) 浓度分别为210 mol/ L 、10 %( V) ,pH 8 ,EE > 95 % ,纯化倍数= 6[20]10 水中酚类污染物苯酚、邻硝基苯酚、邻氯酚(NH4) 2SO4 (1) 吐温80(2)(1) 、(2) 浓度分别为1151 mol/ L 、1015 %( V) , pH 5187 ,总酚回收率9012 %[21]11 头发、茶叶Co ( Ⅱ) (NH4) 2SO4 (1) PAR(2) 吐温80(3) (1) 、(2) 浓度分别为115 mol/ L 、810 ×10 - 4mol/ L ,pH 10 时[ EE]Co > 98 %[22]12Zr ( Ⅳ)2La ( Ⅲ) 、Fe ( Ⅲ)2La ( Ⅲ) 、Sc ( Ⅲ)2La ( Ⅲ)Zr ( Ⅳ) 、Fe ( Ⅲ) 、Sc ( Ⅲ)KSCN(1) KSCN(1) 吐温80(2)(1) 、(2) 浓度分别为4153 mol/ L 、20 %( V) ,在011 mol/ LHCl 介质中[ EE] Sc( Ⅲ) 、Zr ( Ⅳ) 、Fe( Ⅲ) > 90 %与La ( Ⅲ) 分离[23]13 大豆氨基酸K2HPO4/ NaH2PO4 =418∶1 (1)聚乙二醇6000 修饰物(2) Tween280(3)(1) 、(2) 、(3) 浓度分别为116 mol/ L 、0128 % ( m) 、1015 %( V) ,pH 717 ,EE = 6615 %[24]14 Sc ( Ⅲ)2Pr ( Ⅲ) Sc ( Ⅲ) (NH4) 2SO4 (1)聚乙二醇2亚氨基二乙酸( PEG2IDA) (2) 吐温80(3)(1) 、(2) 、(3) 浓度分别为1189 mol/ L 、9110 ×10 - 4 mol/ L 、12 %( V) ,pH 5 , [ EE] Sc( Ⅲ) > 80 % 与Pr ( Ⅲ) 分离: [ARE]Sc = 98175 %; [ARE] Pr = 99133 %[25]第29卷第7期侯延民等:非有机溶剂液/固萃取分离在分析化学中的应用进展399续表序号萃取体系萃取物质分相剂萃取药剂萃取条件及结果文献15 发样、中草药、水样Cu( Ⅱ) (NH4) 2SO4 (1) PEG2IDA ( 2) 吐温80(3)(1) 、(2) 、(3) 浓度分别为1166 mol/ L 、011 %( m) 、5 %( V) ,pH 313 ,[ EE]Cu( Ⅱ) > 96146 %[26]16 淫羊藿淫羊藿甙(NH4) 2SO4 (1) 吐温80(2)(1) 、(2) 浓度分别为11667 mol/ L 、9 %( V) ,pH 412 ,EE = 9512 %[27]17 猪心肌匀浆液心肌黄酶(NH4) 2SO4 (1) Cibacron BlueF3 GA2吐温80 ( 2 ) CBF/ 吐温80 = 6 %(1) 、(2) 浓度分别为1182 mol/ L 、5 %( V) ,pH 7112 ,ARE = 8114 % ,纯化倍数= 616[28]18 兔肌乳酸脱氢酶3(NH4) 2SO4 (1) 吐温80(2)(1) 、(2) 浓度分别为112 mol/ L 、10 %( V) ,pH 712 ,萃取率ARE = 82 %[29]19 啤酒酵母粗提液葡糖262磷酸脱氢酶K2HPO4/ KH2PO4 =5∶1 ( m) (1)吐温80(2)(1) 、(2) 浓度分别为310 g、15 %( V) ,pH 714 , ARE = 89 %[30]20Cd( Ⅱ) 、Mn( Ⅱ) 、Fe ( Ⅲ) 、Co ( Ⅱ) 、Ni ( Ⅱ) 、Zn( Ⅱ) 、Al ( Ⅲ) 、Cr ( Ⅲ)Cd( Ⅱ) (NH4) 2SO4 (1) KI (2) 孔雀石绿阳离子(3)(1) 、( 2) 、( 3) 浓度分别为0101 mol/ L 、011 g/ mL 、115 ×10 - 4 mol/ L ,pH 3 , [ARE]Cd( Ⅱ) = 99 %[31]21Zn( Ⅱ) 、Fe ( Ⅲ) 、Al ( Ⅲ) 、Co ( Ⅱ) 、Ni ( Ⅱ) 、Mn( Ⅱ)Zn( Ⅱ) NaCl (1) 硫氰酸铵(2) 溴化十六烷基三甲基铵(3)(1) 、( 2) 、( 3) 浓度分别为011 g/ mL、0105100 %成功分离[32]22Pb( Ⅱ) 、Co ( Ⅱ) 、Ni ( Ⅱ) 、Al ( Ⅲ) 、Fe ( Ⅲ) 、Mn( Ⅱ) 、Zn( Ⅱ)Pb( Ⅱ) (NH4) 2SO4 (1) KI (2) 溴化十六烷基吡啶(3)(1) 、(2) 、( 3) 浓度分别为011 g/ mL、01075[33]23Hg( Ⅱ) 、Fe ( Ⅲ) 、Co ( Ⅱ) 、Cd( Ⅱ) 、Ni ( Ⅱ) 、Mn( Ⅱ) 、Al ( Ⅲ)Hg( Ⅱ) NaNO3 (1)NH4SCN(2) 溴化十六烷基三甲基铵(3)(1) 、( 2) 、( 3) 浓度分别为011 g/ mL、0102100 %[34]2442(22吡啶偶氮)2间苯二酚溶液(PAR)PAR(NH4) 2SO4/Na2CO3 (1) 乙醇(2)(1) 、(2) 浓度分别为013 g/ mL (Na2CO3) / 0135 g/mL ( (NH4) 2SO4) 、30 %( V) ,pH > 1 (pH > 7时用Na2CO3) ,[ EE] PAR > 98 %[35]25Zr ( Ⅳ) 、Sc ( Ⅲ) 、Zn( Ⅱ)Zr ( Ⅳ) (NH4) 2SO4 (1)聚乙烯吡咯啉酮(PVP) 吐温40 ( PVP) /吐温40 = 2∶3 (2)(1) 、(2) 浓度分别为3 mol/ L 、16 %( m) ,pH 4 , [ EE] Zr ( Ⅳ) > 92 %[36]26 猪心粗提液苹果酸脱氢酶(NH4) 2SO4 (1) 吐温80(2)(1) 、(2) 浓度分别为213 mol/ L 、10 %( V) ,pH 714 ,EE = 8815 % ,纯化倍数= 2103[37]27 棒状杆菌种液丙烯腈丙烯酰胺K2HPO4/ KH2PO4 =3∶2 (1)Tween 80(2)(1) 、(2) 浓度分别为1189 mol/ L 、10 %( V) ,pH 7 ,成功萃取产物丙烯酰胺[38]28Cu( Ⅱ) 、Fe ( Ⅲ) 、Zn( Ⅱ) 、Co ( Ⅱ) 、Ni ( Ⅱ) 、Mn( Ⅱ) 、Al ( Ⅲ)Cu( Ⅱ) NaNO3 (1) KI (2) 十六烷基三甲基氯化铵(3)(1) 、( 2) 、( 3) 浓度分别为011 g/ mL、0102 mol/ L 、1 ×10 - 3 mol/ L , pH 5 , [ EE ]Cu( Ⅱ) = 100 %[39]29Cd( Ⅱ) 、Mn( Ⅱ) 、Co ( Ⅱ) 、Ni ( Ⅱ) 、Zn( Ⅱ) 、Al ( Ⅲ) 、Fe ( Ⅲ)Cd( Ⅱ) NaNO3 (1) KI (2) 溴化十六烷基吡啶(3)mol/ L 、2 ×10 - 3 mol/ L ,pH 6 ,[ EE]Cd( Ⅱ) > 96 % [40]30Pb( Ⅱ) 、Co ( Ⅱ) 、Ni ( Ⅱ) 、Al ( Ⅲ) 、Fe ( Ⅲ) 、Cd( Ⅱ) 、Zn( Ⅱ) 、Cu( Ⅱ)Pb( Ⅱ) NaNO3 (1)NH4SCN(2) 十六烷基三甲基氯化铵(3)mol/ L 、1 ×10 - 3 mol/ L ,pH 6 ,[ EE] Pb > 96 % [41]31Zn( Ⅱ) 、Fe ( Ⅲ) 、Al ( Ⅲ) 、Ni ( Ⅱ) 、Mn( Ⅱ) 、Co ( Ⅱ) 、Cd( Ⅱ)Zn( Ⅱ) NaNO3 (1)NH4SCN(2) 溴化十六烷基吡啶(3)10 - 2mol/ L 、1 ×10 - 3 mol/ L ,[ EE] Zn( Ⅱ) = 100 % [42]32Bi ( Ⅲ) 、Mn( Ⅱ) 、Fe ( Ⅲ) 、Co ( Ⅱ) 、Ni ( Ⅱ) 、Zn( Ⅱ) 、Al ( Ⅲ) 、Cu( Ⅱ)Bi ( Ⅲ) NaNO3 (1) KI(2) 孔雀绿(3)(1) 、(2) 、(3) 浓度分别为011 g/ mL、1 ×10 - 2 mol/L、5 ×10 - 5 mol/ L , pH 3 , [ EE ]Bi ( Ⅲ) >9919 %[43]注:表中所列浓度/ 酸度指萃取体系中的浓度/ 酸度;ARE2平均回收率; EE2萃取率; V2体积分数; m 质量分数;表中序号24 的萃取方法为液2液萃取,其余均为液2固萃取。