气固催化反应工程

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《反应工程》气-固相催化反应本征及宏观动力学 ppt课件

《反应工程》气-固相催化反应本征及宏观动力学  ppt课件
第二章 气-固相催化反应本征 及宏观动力学
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1
2.1 催化及固体催化剂 2.2 化学吸附与气-固相催化反应本征动力学模型 2.3 气-固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气
体的扩散 2.4 内扩散有效因子 2.5 气—固相间热、质传递过程对总体速率的影响 2.6 固体颗粒催化剂的工程设计 2.7 固体催化剂失活
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2
1)反应特点 (1)反应物和产物均为气体; (2)使用固体催化剂,具有惊人的内表面; (3)反应区在催化剂颗粒内表面。 2)反应步骤
反应区在颗粒内部,整个反应过程是由物理过程和 化学反应过程组成的,反应分7步进行。
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3
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5
(1)反应物从气相主体扩散到颗粒外表面——外扩散; (2)反应物从颗粒外表面扩散进入颗粒内部的微孔——内 扩散;
容有以下几方面。
(1) 催化剂颗粒内气体的扩散;
(2) 催化剂颗粒内扩散-反应过程的关联方法——内扩散
有效因子;
(3)
宏观动力学方程,或称之为总体速率方程的建立。 PPT课件
7
2.1 催化及固体催化剂
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8
2.1.1 催化反应
催化(Catalysis)的研究和发展对化学工业的变革起 着决定性的作用。18世纪到19世纪初期世界工业起步和发 展所需的基本化工原料如硫酸、氨和硝酸的生产,由于开 发了催化作用和研制了催化剂而发生了根本性的变革。 1831年研制了铂催化剂转化二氧化硫的接触法替代了铅室 法生产硫酸。1900年铂催化剂上进行的氮氧化反应取代了 硫酸和硝酸钠反应生产硝酸。1913年使用熔铁催化剂的氨 合成生产装置的开发带动了高压容器和压缩机的发展。 1923年采用锌铬催化剂使一氧化碳加氢合成甲醇取代了木 材干馏制甲醇。但由于低温下锌铬催化剂的催化作用低, 只能在350---420℃反应,较高反应温度下不利于甲醇合 成的热力学平衡,因此必须在25---30MPa高压下生产。 1966年铜基催化剂合成甲醇投产,可在220~270℃下反应, 相应压力可降至5MPa,节约了高压生产的能耗。

固定床气固相催化反应工程

固定床气固相催化反应工程

固定床气固相催化反应工程引言固定床气固相催化反应工程是一种重要的化学工程领域,广泛应用于石化、生物质转化和环保领域。

本文将介绍固定床气固相催化反应工程的基本概念、原理及其在实际应用中的重要性。

固定床气固相催化反应工程是指在固定床催化剂上进行的气固相催化反应过程,其特点是催化剂稳定性高,反应产物易于分离,反应条件易于控制。

基本概念固定床气固相催化反应工程是指将气体在固定床催化剂上进行气相催化反应的一种工程化技术。

通常,固定床催化反应器由反应器壳体、催化剂床层、进料装置、催化剂床层和出料装置等组成。

固定床催化剂是反应器中的核心部件,其选择应考虑催化剂的活性、选择性、稳定性和成本等因素。

常用的固定床催化剂包括金属催化剂、金属氧化物催化剂、分子筛催化剂等。

在反应过程中,气体通过催化剂床层与催化剂进行接触,发生催化反应,生成所需的产物。

原理固定床气固相催化反应工程的原理基于气体在催化剂床层中与催化剂发生接触与化学反应的过程。

反应过程可以分为吸附、扩散和反应三个步骤。

首先,气体组分通过物理吸附或化学吸附附着在催化剂表面。

随着反应进行,反应物逐渐被吸附到催化剂表面,形成活性吸附物种。

然后,吸附在催化剂表面上的反应物分子通过表面扩散进入催化剂内部,与催化剂中的活性中心发生反应。

在扩散过程中,反应物分子移动到催化剂内部,并在催化剂孔隙中扩散。

最后,反应物在催化剂内部与催化剂活性中心发生反应,生成所需的产物。

反应产物可以通过物理吸附或化学反应从催化剂表面解吸并释放出来。

应用领域固定床气固相催化反应工程广泛应用于石化、生物质转化和环保领域。

具体应用包括以下几个方面:1.石化领域:固定床气固相催化反应工程在石化行业中广泛应用于合成氨、氢气制备、甲醇制备、乙烯制备等重要化学反应过程中。

通过优化反应条件,提高催化剂的活性和选择性,可以提高反应效率,减少能源消耗和废物排放。

2.生物质转化:固定床气固相催化反应工程在生物质转化领域中起到重要作用。

反应工程总结6

反应工程总结6

第六章、多相系统中的化学反应与传递现象1、气-固催化反应A (g)→B (g)包括七个步骤:①反应物A 由气相主体扩散到颗粒外表面;②A 由外表面向孔内扩散,到达吸附反应活动中心;③进行A 的吸附;④A 在表面上反应生成B ;⑤产物B 自表面脱附;⑥B 由内表面扩散到外表面;⑦B 由颗粒外表面扩散到气相主体。

2、外扩散有效因子ηx :显然,CAS 总是小于CAG ,因此,只要反应级数为正,则ηx ≤1;反应级数为负时,ηx ≥1。

3、Da 称丹克莱尔数,是化学反应速率与外扩散速率之比,Da 越大,外扩散阻力越大。

当kw 一定时,此值越小,即外扩散影响越小。

除反应级数为负外,外扩散有效因子总是随丹克莱尔数的增加而降低;且α越大,ηx 随Da 增加而下降得越明显;无论α为何值:Da 趋于零时,ηx 总是趋于1。

4、孔扩散分为以下两种形式:当λ/2ra ≤102时,孔内扩散属正常分子扩散,这时的孔内扩散与通常的气体扩散完全相同。

扩散速率主要受分子间相互碰撞的影响,与孔半径尺寸无关。

当λ/2ra ≥10时,孔内扩散为努森扩散,这时主要是气体分子与孔壁的碰撞、故分子在孔内的努森扩散系数DK 只与孔半径ra 有关,与系统中共存的其他气体无关。

5、梯尔模数表示表面反应速率与内扩散速率的相对大小6、当φ<0.4 时, η≈1,当φ>3.0 时,η=1/φ (5.4-23) η是φ的函数,总是随φ值的增大而单调地下降,提高η办法有: ①减小催化剂颗粒的尺寸,φ值减小,η值可增大。

②增大催化剂的孔容和孔半径,可提高有效扩散系数De 的值,使φ值减小,η值增大。

7、Bi m =kGL /De ,称为传质的拜俄特数,它表示内外扩散阻力的相对大小。

当Bim → ∞ 时,外扩散阻力可不计,η0=tanh (φ)/φ=η当Bim → 0 时,内扩散阻力可忽略, tanh (φ)/φ=1,η0=1/(1+Da )=ηx8、内扩散的判定:减小催化剂粒度,测反应速率。

化学反应工程-19-第六章-气固相催化反应固定床反应器

化学反应工程-19-第六章-气固相催化反应固定床反应器

2、二维模型中 hW 的计算: 、 的计算: 模型认为温度沿着径向形成了一个分布,故 t m没有意义。 这时床层向壁的传热速率:
dS =
6VS SS
西勒模数就是以d 为定型尺寸的。 西勒模数就是以 S为定型尺寸的。 形状系数的概念, 表示: 形状系数的概念,以 ϕ S 表示:
ϕS =
SV SS
2 SV = πd V (和粒子具有相同体积的球形颗粒的外表面积)
d ϕS = V d a

2
2、粒子群 、 对于大小不等的混合颗粒,平均直径为:
空隙率分布的影响: 空隙率分布的影响:直接影响流体流速的分布,进而使流体与颗 粒、床层与反应器壁之间的传热、传质行为不同,流体的停留时 间也不同,最终会影响到化学反应的结果。
为减少壁效应,要求床层直径(dt)至少为粒径(dP)的八倍以上。
二、颗粒的定型尺寸 颗粒的定型尺寸常用粒径来表示: 1、单个粒子 、 粒径d 粒径 P: 对球形催化剂,应用一个参数dP即可完整描述颗粒的全部几何 性质,即自由度为1; 对规则形催化剂,如圆柱形,用两个参数如h、d即可; 对不规则颗粒,也是用两个参数来描述颗粒的几何性能:一是 当量直径;另一是形状参数。
d S u0 ρ g
6.1.2固定床内的传热 固定床内的传热 床层尺度上的传热过程包括四个方面: 床层尺度上的传热过程包括四个方面: ①颗粒内部的传热 (λ P ) ;
( ②颗粒与流体之间的传热α g ) ;
③床层整体有效导热系数 (λe ) ; ④床层和反应器壁之间的传热 (h0、hW ) 。 对于①中λP,见第十七讲《非等温反应宏观动力学方程》。它的大 小往往由固体颗粒自身的性质粒内孔隙情况决定的,颗粒内的传热主要 是以热传导形式进行的。 对于②中的αg第十七讲中已经讨论过。 现重点讨论③和④ ! 现重点讨论③

华东理工大学反应工程阶段辅导(3)

华东理工大学反应工程阶段辅导(3)

r
' P
rP
当 1, 2 1 忽略 3 严重 当 5 , 2
⑶表观动力学法
在本征动力学已知时,比较
Eob E nob n
⑷计算准数 22
R 2 n kCb n kC b 2 rP2 DeCb
R 2 r DeCb
2 2 P
R, Cb 可测
解:
A B P
C p 1.0kJ / kg K ,
0.5kg / m3 , H 125.4kJ / mol
P 0.1MPa , T 325 C 下 ,有:
P y A0 0.1 106 8% C A0 1.61 mol m3 RT 8.314 (273.15 325) (H )c A0 125.4 1.61 Tad 403.8 K cP 0.5 1 T Tad x A 403.8 0.8 323.0 K
Cb 2 Cb 2
C Af
⑷内扩散过程对反应结果的影响 反应场所 简单 自催化 可逆 平行 串连
内扩散 外扩散
C A,b C A,es C A,is C p ,b C p ,es C p ,is
反应结果
工程因素
化学因素
工程分析方法
Ces es f ( Da, n) Da Cb Cb
C A0
2.
1, Da f (Z )
n=1,
k n 1 Da Cb kg a
Z
Cb
Da 与 Cb 无关,与Z无关
n>1,
n<1,
Cb Da 1 Cb Da 1

反应工程第二版 第六章气固相催化固定床反应器

反应工程第二版 第六章气固相催化固定床反应器

dxA RA B
dl
u0cA0
:催化剂堆密度
B
dxA
RA B
dl u0cA0
L 0
dl u0
cA0
xA出 0
dxA
RA B


对照平推流反应器模型 二者相同
VR V0
cA0
dx xA出
A
0 rA
23
• 热量衡算:(仍然是那块体积)
输入热量-输出热量+反应热效应
=与外界的热交换+积累
x1in,T1in x1out, T2in x2out T3in x3out T4in x4out
35
x
在T-x图上看:
0
二氧化硫氧化反应T-x图示意
T
斜线为段内操作线,斜率为1/λ。 水平线表示段间为间接冷却,只是温度降低,转化率不变。
36
• 调用最优化程序,就可以求得W最小值?
• 可以,但很困难。
输入:G cp T G质量流量, cp恒压热容
输出:G cp(T+dT)
反应热效应:(-RA)(1-εB)(-ΔH)Aidl
热交换:U(T-Tr)πdidl
di反应器直径
积累:0
U:气流与冷却介质之间的换热系数
Tr:环境温度
24
• 将各式代入,得
dT
RA 1 B H U
4 di
T
Tr
dl
ucp g
粒径 ds/mm 质量分率 w
3.40 0.60
4.60 0.25
6.90 0.15
• 催化剂为球体,空隙率εB=0.44。在反应 条 件 下 气 体 的 密 度 ρg=2.46kg.m-3 , 粘 度 μg=2.3×10-5kg.m-1s-1 , 气 体 的 质 量 流 速 G=6.2kg.m-2s-1。求床层的压降。

化学反应工程 第一章 气固相催化反应本征 及宏观动力学

化学反应工程 第一章 气固相催化反应本征 及宏观动力学

xA A )
n PV RT
n V n0 V0
V
V0 (1
nA0 n0
xA A )
V V0 (1 A xA )
A=
nA0 n0
A
Expansion ratio
膨胀率
等容条件下: A=0, A=0
CA

nA V
nA0 (1 xA ) V0 (1 A xA )
CA
多重反应是指有多个反应同时进行的体系
同时反应: Simultaneous reactions 连串反应:
k1
k2
A L,B
M
k1
k2
A
L
M
Consecutive reactions 平行反应:
Parallel reactions 复合反应(平行-连串反应)
A
Combination reactions
i 1
则 A
1
A
n
i
i=1
三、化学膨胀因子
在恒温恒压下进行
A A BB LL M M
A

L A
+M A
-1-B A
A

1
A
L
M
A
B

n

n0
(nA ) A

n0

nA0 xA A

n0 (1
nA0 n0
dnA =- 1 dt V
d(VCA)=- dCA
dt
dt
+CA V
dV dt
Relative rates of reaction
AA BB LL M M
rA : rB : rL : rM = nA : nB : nL : nM

反应工程第二章气固相催化反应宏观动力学

反应工程第二章气固相催化反应宏观动力学

Ds
2 2
Knudsen扩散系数
DK
2 3
ra
V
9700ra
T / M cm2 / s
V
8RT /( M )
2-5 气体中的分子扩散
• 对于双组分气体,相对于体质mol中心的扩散通量 (单位时间,单位截面积上通过的物质量)其规律
可以用Fickˊs law来表达:(扩散通量与浓度梯度成
正比) J A DABgrad CA 或 J A DABCT grad yA
微孔,孔壁就是反应面。反应物只有进入颗粒内部才能起反应。 本节研究气体在颗粒内的扩散过程,这是气-固相催化反应宏
观动力学的重要内容之一。 1.气体进入颗粒内部的传质方式 颗粒外表面和颗粒内部具有压力差,但由于颗粒较小(一般为
d=3~5mm),压力差忽略不计。在没有压力差的情况下气体 进入颗粒内部的传质方式是分子热运动,分子热运动的结果就是 发生分子扩散。
2-3 催化反应阶段的判 别
(rA)g = ks f (CAs )Si =kGSe (CAg CAs )
(rA )g =
CAg
C
* A
1 1
kG Se ksSi
1。本征动力学控制
1
1 且 1
kGSe ksSi
2。内扩散强烈影响
1
1 且 1
kG Se ksSi
3。外扩散控制
1
1 且 1
kGSe ksSi
第二节 催化剂颗粒内气体的扩散
在颗粒内部由于两种碰撞不断改变分子运动的方向,使分子 停滞不前。
由于分子扩散的阻力,越到颗粒中心处,分子数目就越少, 反映在浓度上,该组分的浓度就越小。
如果分子扩散没有阻力,颗粒外表面处和颗粒内部 的分子 数是相同的,反映在浓度上,CAs=CAc。
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5-1
气固相催化反应器的基本类型
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4
5-2基本设计原则:
自学(要求)。二个条件,五个基本原则
• 5-3催化反应器的数学模型:
相 据反应动力学分:非均 (传递过程对反应速率 影响); 化学动力学控制 拟均相 。 数学模型分类方法 活性校正系数 型;二维模型。 据床温分布分:一维模 据流动状况分:理想流 动模型; 非理想流动模型。
(5 15)
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14
5-5
150 • ①当Rem<10压降
2 2
em
150 • ②当Rem>1000(完全湍流): R <<1.75
(1 ) u p 150 L, d
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6
第二节 固定床流体力学
• 5-4 固定床的物理特性:
• 一、非中空固体颗粒的相当直径与形状系数: • * 颗粒的相当直径: 6V • ①等体积圆球的直径: d ( )
P 1 3 P

• ②等外表面积圆球的直径: • S (固定床传热、传质中)
n i i 1 p i
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9
5-4
固定床的物理特性:
• 三、固定床的当量直径: 4 2 2 d 4R ( )d ( ) d S 3 1 3 1
e H s s e
p

(1 ) S 6(1 ) S V d
第五章
气-固相催化反应工程
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第一节 概述
5-1气固相催化反应器的基本类型:
固定床(绝热式、连续换热式); 流化床 固定床连续换热式:反应、换热同时进行
的甲醇合成、环氧乙烷 合成等) 外冷列管式:反应热大 中小型氨合成) 三套管并流冷管式:( 外热管式:顶部烧咀; 侧型烧咀(烃类蒸气转 化)
1.5 p p s p s p
p 2 s p
(5 6);
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8
5-4
固定床的物理特性:
• 二、混合颗粒的平均直径及形状系数:
• *
• *
算术平均直径:
调和平均直径:
d x d , (5 8);
p i 1 i i
n
1 x , (5 9); d d
p e p s
(5 10)
R 水力半径:
H
有效截面积 床层空隙体积 R 润湿周边 总润湿面积 S
H
e
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10
5-4
固定床的物理特性:
• 四、固定床的空隙率及径向流速分布: 颗粒间的自由体积 • 定义: 空隙率 , 整个床层体积 • 对床层压降、床层有效导热系数,比表面积影响大 • 的影响因素: f (颗粒形状,粒度分布, 表面粗糙度, • 充填方式,颗粒与容器 直径比) • •
D
P
P

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7
5-4
固定床的物理特性:
③等比表面积圆球的直径:
6 6V d s S
s v P
P
;
S
形状系数:
S , S
P
S S V
v
p
p
6V D d d , S d ( ) , (5 7) D
0 3 2 s
(5 16);
em

p 1.75
u 1 ( ) L, ds
2 t 0
(5 17);
• ③若颗粒大小不均匀; • ④若 d 不够大时,应考虑壁效应的影响。 d (5-19)(5-20) •
t s
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2
5-1气固相催化反应器的基本类型
• 固定床绝热式:
可逆放热反应( CO中低度;CO M O 加氢; 单段:绝热温升较小, CO,CO2甲烷化);t g ,入口 tc,起始活性,t g ,入口 tc,耐热; 线。 平衡曲线,最大温度曲 多段:二段,三段,四 段。径向;轴径向。反 应、换热间隔进行。
p f
M
ds
(

) L,
(5 13);
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13
5-5
单相流体在固定床中的流动及压降
(5 14)
s
• 修正摩擦系数: 150 f 1.75, R
M em
R
em
d u
s

t
0
dG 1 1 ( ) ( ), 1 1
:(SO2 氧化) 中间冷却(放热反应) 间接换热式 :催化重整、乙苯脱氢 中间加热(吸热反应) 原料气冷激式: (大型装置氨、 甲醇合成) 冷激式非原料气冷激式 , (CO变换,过热水蒸气冷激 )
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5
5-3
催化反应器的数学模型
• 数学模型分类情况: • 以最基础的一维、拟均相、平推流模型为基础,按 各类反应器实际情况,计入轴向返混、径向温差和浓 差、相间及颗粒内部的传质和传热,→List5-1。 • 处理具体问题时,应针对具体反应过程及反应器的 特点进行分析,选用合适的模型。

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5-4
固定床的物理特性:
• 空隙率与径向流速分布: (r )、u(r) ~r:
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5-5
单相流体在固定床中的流动及压降
• 一、流动特性: • 孔道几何形状相差甚大,相互交联、弯曲。孔道总 体积并非自由体积,死角处流体静止。旋涡数目多, 由滞流→湍流明显,有的滞流,有的湍流。 • 二、单相流体通过固定床的压降: • 将流体在空圆管中流动时的压降公式,加以合 理修正而成。 2 u 1 • * 公式: t 0
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