石英晶体微天平在电化学方面的应用
石英晶体微天平电化学
石英晶体微天平电化学引言：石英晶体微天平电化学是一种基于石英晶体微天平技术的电化学研究方法，通过测量电化学反应过程中的质量变化，可以获得与电化学反应相关的信息。
本文将介绍石英晶体微天平电化学的原理、应用和发展前景。
一、石英晶体微天平的原理石英晶体微天平是一种常用的质量测量仪器，其基本原理是利用石英晶体的压电效应，将质量变化转化为频率变化。
当质量增加时，石英晶体的频率降低；当质量减少时，石英晶体的频率增加。
通过测量频率的变化，可以得到质量的变化信息。
二、石英晶体微天平电化学的原理石英晶体微天平电化学是将石英晶体微天平与电化学技术相结合，用于研究电化学反应。
在电化学反应中，电极表面的质量会发生变化，通过将电极放置在石英晶体微天平上，可以通过测量频率的变化来获得电极表面质量的变化信息。
三、石英晶体微天平电化学的应用1. 电化学催化剂研究：石英晶体微天平电化学可以用于研究电化学催化剂的活性和稳定性。
通过测量催化剂表面的质量变化，可以评估催化剂的活性和稳定性，并研究催化剂在各种条件下的性能变化。
2. 电化学腐蚀研究：石英晶体微天平电化学可以用于研究材料的电化学腐蚀行为。
通过测量材料表面的质量变化，可以评估材料的耐蚀性，并研究腐蚀过程中的质量变化规律。
3. 电化学生物传感器：石英晶体微天平电化学可以用于生物传感器的研究和开发。
通过将生物分子固定在电极表面，测量生物分子与物质相互作用引起的质量变化，可以实现对生物分子的灵敏检测。
4. 电化学药物筛选：石英晶体微天平电化学可以用于药物筛选和评价。
通过将药物固定在电极表面，测量药物与靶分子相互作用引起的质量变化，可以评估药物的活性和选择性。
四、石英晶体微天平电化学的发展前景石英晶体微天平电化学作为一种新兴的研究技术，具有广阔的应用前景。
随着纳米材料、催化剂和生物传感器等领域的发展，对于电化学反应过程的研究需求越来越高。
石英晶体微天平电化学作为一种高灵敏度、高分辨率的研究方法，将在这些领域发挥重要作用。
石英晶体微天平的基本原理和具体应用
流体通过剪切模式的声波传感器装置示意图
Liquid flow cell
70 uL flow through reservoir 1 ml static reservoir O-ring seal Resists harsh chemicals Low stress design
Static cell
x轴（电轴）：沿x轴方 向或沿y轴方向施加压力 （或拉力）时，在x轴方 向产生压电效应。
y轴（机械轴）：沿y轴方 向或沿x 轴方向施加压力 （或拉力）时，在y轴方 向不产生压电效应，只 产生形变。
天然右旋石英晶体晶轴的分布
石英晶体有天然的和人工培育的。 天然石英晶体产量有限，而且大部分都存 在各种缺陷。 石英晶体常见的缺陷：
ΔF = - 2 F02ΔM/A（qq）1/2
ΔF：石英晶体的频率改变量,又称频移值 （Hz）；F0:石英晶体的基频；ΔM：沉积在 电极上的物质的质量改变（g）；A：工作电 极的面积; q:剪切参数（2.951010 kg·m-1·s-2）; q：石英的密度（2648 kg·m-3）。
可以看出，频移值ΔF与质量改变ΔM之间有一简 单的线性关系，负号表示质量升高，频率降低。
AT- 和 BT-切割模式
四、石英晶体微天平（QCM）的 工作原理
石英晶体微天平由一薄的石英圆片和覆盖其表 面的电极组成 。 外加电压加到压电材料上引起一个内在的机械 振动。因为QCM是压电的，振荡电场横着通 过装置产生一个声学波。
1. Quartz crystal 2. 2. Electrode material
QCM crystal. Grey=quartz, yellow=metallic electrodes.
一、石英晶体的结构
石英微晶天平
一、石英晶体微天平的基本原理：石英晶体微天平最基本的原理是利用了石英晶体的压电效应：石英晶体内部每个晶格在不受外力作用时呈正六边形，若在晶片的两侧施加机械压力，会使晶格的电荷中心发生偏移而极化，则在晶片相应的方向上将产生电场；反之，若在石英晶体的两个电极上加一电场，晶片就会产生机械变形，这种物理现象称为压电效应。
如果在晶片的两极上加交变电压，晶片就会产生机械振动，同时晶片的机械振动又会产生交变电场。
在一般情况下，晶片机械振动的振幅和交变电场的振幅非常微小，但当外加交变电压的频率为某一特定值时，振幅明显加大，这种现象称为压电谐振。
它其实与LC回路的谐振现象十分相似：当晶体不振动时，可把它看成一个平板电容器称为静电电容C，一般约几个PF到几十PF；当晶体振荡时，机械振动的惯性可用电感L 来等效，一般L 的值为几十mH到几百mH。
由此就构成了石英晶体微天平的振荡器，电路的振荡频率等于石英晶体振荡片的谐振频率，再通过主机将测的得谐振频率转化为电信号输出。
由于晶片本身的谐振频率基本上只与晶片的切割方式、几何形状、尺寸有关，而且可以做得精确，因此利用石英谐振器组成的振荡电路可获得很高的频率稳定度。
二、石英晶体微天平的主要构造：QCM主要由石英晶体传感器、信号检测和数据处理等部分组成。
石英晶体传感器的基本构成大致是：从一块石英晶体上沿着与石英晶体主光轴成35015'切割(AT—CUT)得到石英晶体振荡片，在它的两个对应面上涂敷银层作为电极，石英晶体夹在两片电极中间形成三明治结构。
在每个电极上各焊一根引线接到管脚上，再加上封装外壳就构成了石英晶体谐振器，其产品一般用金属外壳封装，也有用玻璃壳、陶瓷或塑料封装的。
石英晶体微天平的其他组成结构在不同型号和规格的仪器中也不尽相同，可根据测量需要选用或联用。
一般附属结构还包括振荡线路、频率计数器、计算机系统等；电化学石英晶体微天平在此基础上还包括恒电位仪、电化学池、辅助电极、参比电极等；三、石英晶体微天平的分析化学应用QCM最早应用于气相组分、有毒易爆气体的检测。
QCM
石英晶体微天平是一种新型的高精度谐振式测量仪器，测量精度 可以达到纳克级，由于具备测量精度高，结构简单，成本低廉等 优点，越来越被科研工作者关注和重视。
1.基本原理 2.结 构
3.相关应用
基本原理
相关概念：
晶体的各向异性： 沿晶格的不同方向，原子排列的周期性和疏密程度不尽相同，由此 导致晶体在不同方向的物理化学特性也不同。 压电效应： 对某些电介质施加机械力从而引起它们内部的正负电荷中心发生相 对位移，产生极化，进而导致介质两端表面内出现符号相反的束缚 电荷的现象。 牛顿流体： 指在受力后极易变形，且切应力与变形速率成正比的低粘性流体。 切应力： 物体由于外因而变形时，在物体内部各部分之间所产生的用于抵抗 这种外因的作用，并力图使物体从变形后状态回复到变形前状态的 内力。
基本原理
在上世纪六十年代初，压电石英晶体作为质量传感器的应用一直局限在 气相中。无合适的液相定量方程是其中的原因之一，但更主要的原因是 其在液相中的振荡一直未获得成功。因为晶体在液相中振荡导致的能量 损耗远大于气相中的损耗。直至八十年代，Nomura和Konash等实现了 石英晶体在溶液中的振荡，从而开拓压电传感器应用的全新领域。随后 Kanazawa等提出了著名的Kanazawa-Gordon方程，即在牛顿流体中晶 体的谐振频率变化满足：
基本原理
QCM定量基础：
德国物理学家Sauerbrey通过大量的研究发现厚度剪切压电石英晶体 的谐振频率变化Δf与在晶体表面均匀吸附的刚性物的质量Δm之间 存在着比例关系， 他在1959年给出了Sauerbrey 方程：
式中f为晶体的固有谐振频率，又叫基频率, ( Hz), m 为晶体表面涂层 质量(g), △ f 为晶体谐振频率的变化量，A为涂层面积(cm2)。 该方程的适用前提是晶体表面的吸附层必须为刚性吸附层，既在晶体 发生谐振时该吸附层可随晶体本体发生无形变无相对位移的同步振动。 以此为理论依据，QCM最早只能应用与真空或气相环境中。
电化学石英晶体微天平在电催化材料研究中的应用的开题报告
电化学石英晶体微天平在电催化材料研究中的应用的开题
报告
电化学石英晶体微天平是一种重要的研究工具，以其高灵敏度、稳定性和高分辨率在电催化材料研究中得到了广泛的应用。
本文就电化学石英晶体微天平在电催化材料研究中的应用进行了综述，介绍了其原理、性能以及优点，并且阐述了当前研究的进展和存在的问题。
一、研究背景
随着科技的不断进步，人们对绿色能源的需求越来越大。
电催化作为一种新兴的技术手段，在新能源、环保等领域具有广阔的应用前景。
在电催化研究中，石英晶体微天平（quartz crystal microbalance, QCM）是一种常用的技术手段，能够对电催化过程中的质量变化进行实时测量，具有高灵敏度、稳定性和高分辨率等优点。
因此，电化学石英晶体微天平在电催化材料研究中应用广泛，成为了这一领域的重要研究工具。
二、研究目的
本文旨在探讨电化学石英晶体微天平在电催化材料研究中的应用，包括其原理、性能以及优点，并介绍当前研究的进展和存在的问题。
通过对电化学石英晶体微天平应用的综述，探讨其在电催化材料研究中的作用和意义，为今后更好地应用电化学石英晶体微天平提供理论依据和操作指南。
三、研究内容
1. 电化学石英晶体微天平的原理和性能
2. 电化学石英晶体微天平在电催化材料研究中的应用
3. 当前研究的进展和存在的问题
四、期望结果
通过本文综述，使读者了解电化学石英晶体微天平在电催化材料研究中的应用，掌握其原理、性能和优点，了解当前研究的进展和存在的问题。
同时，指出今后需要加强研究的方向和内容，为电催化材料研究提供参考。
电化学石英晶体微天平 用途
电化学石英晶体微天平的用途电化学石英晶体微天平（EQCM）是一种高精度的电化学分析仪器，它可以用于研究电化学反应的动力学和热力学性质、表面化学反应动力学和机理、生物分子的相互作用等。
本文将从以下几个方面介绍EQCM的用途。
一、电化学反应动力学和热力学性质研究EQCM可以通过测量电极表面的质量变化来研究电化学反应的动力学和热力学性质。
例如，可以用EQCM来研究金属电极表面的氧化还原反应、电解质在电极表面的吸附和脱附等。
EQCM可以提供高精度的质量变化数据，从而可以确定反应速率、反应机理、反应热力学性质等。
二、表面化学反应动力学和机理研究EQCM可以用于研究表面化学反应的动力学和机理。
例如，可以用EQCM来研究表面的吸附和脱附反应、表面重构和形貌变化等。
EQCM可以提供高精度的质量变化数据和频率变化数据，从而可以确定表面反应速率、反应机理、表面能等。
三、生物分子相互作用研究EQCM可以用于研究生物分子的相互作用。
例如，可以用EQCM来研究蛋白质和DNA的结合、细胞膜的吸附和脱附等。
EQCM可以提供高精度的质量变化数据和频率变化数据，从而可以确定生物分子的互作机制、互作强度等。
EQCM的优点EQCM具有以下几个优点：1.高精度：EQCM可以提供高精度的质量变化数据和频率变化数据，从而可以确定反应速率、反应机理、反应热力学性质等。
2.灵敏度高：EQCM可以检测微量物质的质量变化和频率变化，从而可以研究微量物质的反应动力学和热力学性质。
3.实时监测：EQCM可以实时监测表面化学反应和生物分子相互作用的过程，从而可以研究反应动力学和机理。
EQCM的应用举例EQCM已经被广泛应用于电化学、表面化学、生物化学等领域。
以下是EQCM的一些应用举例：1.研究金属电极表面的氧化还原反应。
2.研究电解质在电极表面的吸附和脱附。
3.研究表面的吸附和脱附反应。
4.研究表面重构和形貌变化。
5.研究蛋白质和DNA的结合。
6.研究细胞膜的吸附和脱附。
电化学沉积制备高结晶度金箔
1引言单晶硅（Si ）是半导体器件的基础，其高结晶度使电子-空穴复合作用最小，其致密的天然氧化物（SiO x ）保证了最小的表面态。
工业界希望超越常规平面结构来生产柔性电子设备，如可穿戴太阳能电池、传感器和柔性显示器[1]。
导电聚合物、碳纳米管、石墨烯和金属纳米结构已经用作柔性电子设备的透明柔性基板。
超薄（5~30nm ）金属膜具有相对较高的光学透射率、柔韧性、良好的器件效率和较低的薄层电阻。
然而，它们通常通过真空热蒸发或溅射生长，从而产生多晶或质地不平的沉积，多晶电子材料在晶界处容易发生电子-空穴复合[2]。
为将电子材料的应用范围扩展到平面Si 之外，需要一种廉价高度有序的材料，该材料可以用作无晶界自由半导体，光学材料和超导体外延生长的惰性衬底[3]。
本文使用单晶硅作为电化学外延生长的衬底，利用石英晶体微天平测量得到沉积金箔的速率，通过简易且低成本的剥离步骤来生产透明柔性单晶金（Au ）箔，使用光学显微镜、X射线衍射光谱（XRD ）、原子力显微镜（AFM ）、扫描电子显微镜（SEM ），对金箔表面形貌进行表征。
2实验2.1单晶硅预处理使用磷掺杂的单面抛光，晶向（111），电阻率为1.15Ω·cm 的单晶硅（Si ）作为沉积金箔的衬底。
绝缘胶带和惰性材料（聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA ）、聚二甲基硅氧烷（PDMS ））粘贴在Si 背面可防止在电沉积过程中Si 与电解质接触。
硅片在使用前需要沉浸在5%浓度的氢氟酸（HF ）溶液中蚀刻30s ，溶解表面空气中自然生成的氧化物，然后在去离子水（DI water ）（80~90℃）中浸泡15min ，直至用SiO x 层钝化表面，然后用5%浓度HF 溶液蚀刻30s ，然后再次用5%浓度HF 溶液缓冲30s ，制成H 端表面[4]。
使用乙醇清洁硅片上的残留有机物，并且用DI water 冲洗。
清洗之后立即进行沉积工艺，以避免发生表面钝化。
2.2电化学沉积金箔在含有0.1mM HAuCl 4·3H 2O 的电镀液中电化学沉积Au 箔，在电镀液中加入1mM KCl ，1mM H 2SO 4和100mM K 2SO 4。
电化学石英晶体微天平的应用研究
电化学石英晶体微天平的应用研究陈国良＊，林珩，郑子山，林燕美，郭艺容，陈碧桑，林华(漳州师范学院化学与环境科学系，福建，漳州，363000,E-mail:chengl259@ )电化学石英晶体微天平（EQCM ）是联用传统的液相石英晶体微天平（QCM ）技术和电化学技术，发展起来的一种全新的检测和表征技术[1]，不仅可检测电极表面纳克级的质量变化，同时可测量电流和电量随电位的变化情况；与法拉第定律相结合，可定量地计算出每反应一法拉第电量所引起电极表面质量的变化（M/n 值），为深入研究电极反应机理提供丰富的信息。
EQCM 还可检测非电化学活性物种（如电解质溶液离子和溶剂分子等）在电极上的行为，有助于认识电极表面的非电化学过程。
它从一个新的角度对电极表面的变化和反应历程提供定量的数据，具有其它方法所不能比拟的优点，在电化学研究中具有非常好的应用前景。
特别是90年代初，商品化EQCM 仪器的出现大大便利了QCM 在电化学研究中的应用。
在国内，对EQCM 理论了解的人不多，并且影响液相中石英晶体振荡频率变化的因素比较复杂，若缺乏严谨的实验设计和熟练的实验技巧，则实际应用的效果将不理想。
在最近十年时间里，我们研究小组一直开展电化学石英晶体微天平的理论和应用研究，建立了二套EQCM 研究系统，设计了一种通用型的EQCM 电解池，自行开发出相应的数据解析方法的软件，大大提高了EQCM 定量研究的水平。
本文综述了我们开展EQCM 研究的主要结果。
当压电石英晶体浸入溶液后，其振荡频率不仅与表面质量负载有关，而且与电极表面的性状、溶液的密度、粘度、电导率和介电常数等性质相关。
选择合适体系，控制适当的条件，ＱＣＭ的频率变化可很好地符合Ｓａｕｅｒｂｒｅｙ方程，即mass =-2f 02(¦Ìq ¦Ñq )-1/2/A =-2.6×106f 02/A =-C f 在电化学体系中，结合Ｆａｒａｄａｙ定律，可得到：M/n=10-6(-∆f/∆Q)·（F /C f ）利用自行设计的软件，以∆f 对∆Q 作图，从直线斜率可得M /n 值，此乃电极表面每1mol 电子转移引起电极表面质量的变化量。
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石英晶体微天平(eQCM)在电化学方面的应用
1 前言
石英晶体微天平是以石英晶体为换能元件，利用石英晶体的压电效应，将待测物质的质量信号转换成频率信号输出，从而实现质量、浓度等检测的仪器，测量精度可以达纳克量级。
Bruckenstein等人又将QCM引入电化学研究，将QCM 技术与电化学技术联用组成电石英晶体微天平系统(eQCM)。
由于eQCM能在获得电化学信息的同时又能得到电极表面质量变化的信息。
因此eQCM迅速引起了科学家的兴趣。
2 石英晶体微天平简介
2.1 定义
石英晶体微天平（Quartz Crystal Microbalance－QCM）的发展始于上世纪60年代初期，它是一种非常灵敏的质量检测仪器，其测量精度可达纳克级，比灵敏度在微克级的电子微天平高100倍，理论上可以测到的质量变化相当于单分子层或原子层的几分之一。
石英晶体微天平利用了石英晶体谐振器的压电特性，将石英晶振电极表面质量变化转化为石英晶体振荡电路输出电信号的频率变化，进而通过计算机等其他辅助设备获得高精度的数据。
2.2 基本原理与构造
石英晶体微天平最基本的原理是利用了石英晶体的压电效应：石英晶体内部每个晶格在不受外力作用时呈正六边形，若在晶片的两侧施加机械压力，会使晶格的电荷中心发生偏移而极化，则在晶片相应的方向上将产生电场；反之，若在石英晶体的两个电极上加一电场，晶片就会产生机械变形，这种物理现象称为压
电效应。
如果在晶片的两极上加交变电压，晶片就会产生机械振动，同时晶片的机械振动又会产生交变电场。
在一般情况下，晶片机械振动的振幅和交变电场的振幅非常微小，但当外加交变电压的频率为某一特定值时，振幅明显加大，这种现象称为压电谐振。
它其实与LC 回路的谐振现象十分相似：当晶体不振动时，可把它看成一个平板电容器称为静电电容C ，一般约几个PF 到几十PF ；当晶体振荡时，机械振动的惯性可用电感L 来等效，一般L 的值为几十mH 到几百mH 。
由此就构成了石英晶体微天平的振荡器，电路的振荡频率等于石英晶体振荡片的谐振频率，再通过主机将测得的谐振频率转化为电信号输出。
由于晶片本身的谐振频率基本上只与晶片的切割方式、几何形状、尺寸有关，而且可以做得精确，因此利用石英谐振器组成的振荡电路可获得很高的频率稳定度。
eQCM 主要是由石英晶体传感器(换能器)、传感器接口电路(主要振荡检测电路)和信号检测与数据处理(核心是微处理器或微控制器)等部分组成[1]，图1是eQCM 组成结构图。
图1 石英晶体微天平基本结构
3 石英晶体微天平的应用
3.1 QCM 在腐蚀研究领域的应用
3.1.1 样品的制备
在实际应用中，测试材料必须均匀地涂布在电极表面，才能获得重复性、再现性好的测量结果。
石英晶体是保证其灵敏度的重要前提，有三种选择[2]：
(1) AT-CUT 石英晶体，AT 切型石英晶体的频率在室温下其温度系数接近于零，可以降低在室温下温度对实验的影响。
(2) 选择适当基频的石英晶体，虽然石英晶体的基频越高，称量灵敏度
Δf/Δm越大，但如果基频过高，由于其厚度太小、强度不够、极易损坏，这样会给加工和使用带来较大的困难。
(3) 选择频率稳定性高的石英晶体，一般对石英晶体频率的飘移要求不能大于1Hz。
(4) 在测量过程中一定要严格控制环境条件，必须在真空或惰性气氛中进行，以免干扰测定的结果。
由于石英晶体微天平称量灵敏度分布曲线是一条正态分布的曲线，以电极中心为原点，以纵轴为对称轴的曲线，通过对石英晶体微天平的称量灵敏度分布曲线分析，只有把样品均匀地涂布在石英谐振器电极中心，才能保证测量结果的准确性和重复性。
而对于那些不能均匀涂膜的样品，也可以利用石英晶体微天平称量灵敏度分布曲线的顶端部分，少量、多次将样品加到石英谐振器电极中心，减少分布面积，以获得较满意的测量结果。
3.1.2 eQCM研究铝的腐蚀及钝化膜
Xueyuan Zhang和Thomas M. Devine[3]等人研究了Al在LiBOB/EC+DMC电解液中的腐蚀行为及钝化膜特性。
eQCM为5MHz石英晶体，实验在一微米厚铝膜(溅射沉积到钛)上进行。
电解液为1:1EC+DMC，1M LiBOB，Gamry恒电位仪控制试样电压。
为了证实图1(b, c)中膜形成反应对磁滞现象的作用，用石英晶体微天平测量循环极化过程中的质量变化。
在石英晶体上溅射沉积铝，薄膜铝试样经受三次循环的循环极化实验(1.8~5.5V vs Li/Li+)。
极化曲线与图1(b)相似，阳极部分质量变化与极化曲线一起测量，并计算每库伦电荷质量变化(mpe)。
三次扫描的mpe分别为20.0g/F，15.4g/F和9.0g/F。
mps的值为正值，说明在每一个扫描过程中试样表面都成膜。
mps数值能用以辨别膜，AlBO3的mps为19.6g/F，因此我们认为第一次扫描时形成了AlBO3
膜。
在第二次和第三次扫描时形成了少量的AlBO3膜并伴随电解液的氧化。
结果表明，随着时间或者电压的增加膜厚也变大。
随着电压增大，表面膜的电场也增大；随着膜厚增加，膜电场降低，膜的生长速率也降低。
(b)
(c)
图1 (b) Al在1:1EC+DMC，1MLiBOB溶液中，1.8~5.5V之间三个极化曲线(98.5%) (c) Al在1:1EC+DMC，1MLiBOB溶液中，1.8~6.5V之间三个极化曲线(98.5%) vs. (b)中三
个Li/Li+循环之后
3.2 QCM在纳米科学方面的应用
Arndt Karschin和Ioannis Katsounaros[4]等人研究了，多晶铑和铑纳米颗粒在络合硫酸盐电解液中的电化学稳定性。
原位测量活性区域通过对电解液的离散元素分析来补充。
铑电极不稳定，随着电压偏移，铑向氧化区溶解。
当阳极电位上限越高，每个循环的质量损失率越大。
因此研究者研究了多晶铑电极和HAS硫酸铑催化剂的稳定性。
电化学实验使用美国Gamry公司的Reference600电化学工作站，循环伏安的扫描速率为0.1V·s-1。
实验介质为0.1M H2SO4溶液并保持持续流动(200mL·min-1)。
图2 (A) 多晶铑电极在0.1M H2SO4溶液中的循环伏安曲线；(B) 溶解铑的量vs.循环数
(多晶铑的降解，0.87V RHE, 1.07 V RHE, 1.27 V RHE)
图2(A)是循环伏安曲线，曲线与多晶铂曲线非常相似，唯一区别是在返扫区双电层区域较小，这是因为表面氧化物还原与氢吸附区的重叠。
氧化还原扩展到H UPD区，所以返扫区绝对电流比正扫区大一些。
曲线可分为五个主要区域，分别为(a) 析氢区；(b) 双电层区；(c) 表面氧化物形成区；(d) 表面氧化物降低区和(e) 吸氢区。
为了研究多晶铑电极随时间的降解，在混合电位下进行了1200次循环。
介质中的溶解铑的浓度在数次循环以后通过不连续抽样和元素分析进行监测。
电解液(μg)中的铑含量(Rh)通过式(1)计算：
M(Rh) = c(Rh) · V 式(1)
图2(B)是铑质量随循环次数的变化。
可以看出，铑随着循环次数的增加而线性增加，说明随着时间的增加溶解速率保持恒定。
H UPD区多晶电极真实表面积并没有发生明显变化。
通过曲线的斜率进行拟合，铑含量也随着阳极电位的增加而增大，这是因为高电压能引起不可逆氧化物的形成。
4 结论
(1) 石英晶体微天平(QCM)是一种非常灵敏的质量检测仪器，其测量精度可达纳克级，。
利用石英晶体谐振器的压电特性，将石英晶振电极表面质量变化转化为石英晶体振荡电路输出电信号的频率变化，进而通过计算机等其他辅助设备获得高精度的数据。
(2) 通过电化学和石英晶体微天平实验，可在试样表面生成耐蚀薄膜。
(3) 铑催化剂玻碳电极不稳定，在0.1M H2SO4溶液中会持续溶解。
参考文献
[1] 陈柱, 聂立波等. 石英晶体微天平的研究进展及应用[J]. 分析仪器. 2011, 4: 18~22.
[2] 汪川, 王振尧, 柯伟. 石英晶体微天平工作原理及其在腐蚀研究中的应用与进展[J]. 腐蚀科学与防护技术. 2008, 20(5): 367~371.
[3] Xueyuan Zhang, Thomas M. Devine etc. Corrosion and Passivation of Aluminum in LiBOB/EC+DMC Electrolyte [J]. ECS Transactions. 2006, 1(26): 97~106.
[4] Arndt Karschin, Ioannis Katsounaros, etc. Degradation of polycrystalline rhodium and rhodium nanoparticles [J]. Electrochimica Acta. 2012, 70: 355~359.。