《天然药物化学》复习题

天然药物化学复习题

一、名词解释

1.有效成分

在天然药物中具一定的生物活性，能代表天然药物临床疗效的单一化合物。

2.有效部位

当一味中药或复方中药提取物中的一类或几类化学成分被认为是有效成分时，该一类或几类成分的混合体即被认为是有效部位。

3. 苷化位移

糖与苷元成苷后，苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变，称为苷化位移。苷化位移与苷元结构有关，与糖的种类关系不大。

4. 天然药物化学及其研究内容

运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。研究内容主要包括天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、理化性质、提取分离方法、结构鉴定等。

5. 黄酮类化合物

基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现在泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。

6. 红外光谱

利用分子中价键的伸缩及弯曲振动在4000-625cm-1红外区域引起的吸收，而测得的吸收图谱。

7.香豆素和木脂素

香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。木脂素被定义为具有苯丙烷骨架的两个结构通过其中β，β’或8,8’-相连而成的一类天然产物。

8. 三萜皂苷和甾体皂苷

三萜苷类多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷。甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷，在植物界中广泛分布。

9. 反相色谱：固定相极性小于流动相的色谱。

10. 正相色谱：固定相极性大于流动相的色谱。

11. 强心苷：存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物

12. 甾体化合物：天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，但结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。

13、醌类化合物：指分子内具有不饱和环二酮结构或容易转变成这样结构的天然有机化合物。

二、简答题

1、聚酰胺层析分离黄酮类化合物的机制是什么？有哪些规律？

原理：聚酰胺分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。

规律：

（1）苷元相同时，洗脱先后顺序一般是叁糖苷、双糖苷、糖苷、苷元。

（2）母核上增加羟基，洗脱速度即相应减慢。

（3）不同类型黄酮化合物，先后流出顺序一般是异黄酮、二氢黄酮醇、黄酮、黄酮醇。

（4）分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附，故查尔酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。

2. 根据苷原子不同，苷类化合物可以分为哪几类？

（1）氧苷（2）氮苷（3）碳苷（4）硫苷

3、影响强心苷生物活性的因素有哪些？

（1）C/D呈顺式才表现出强心作用；C/D呈反式或C14羟基脱水则失去强心作用；

（2）C17位必须有不饱和β内酯环，如果变为α-构型或开环，则强心作用变得很弱甚至消失。

（3）内酯环中双键如被饱和，强心作用将减弱，但毒性也减弱，安全性提高。（4）C10位甲基被氧化为-CH2OH或-CH=O后，强心作用稍有加强，但毒性也随之增大。

（5）A/B为顺式稠合时，C3羟基属于β-构型比属于α-构型时的强心作用更大一些；但A/B为反式稠合时，C3羟基属于β-构型或属于α-构型时，其强心作

用没有分别。

（6）甾核其他位置引入取代基，强心作用各异。

4.什么是苷？苷键具有什么性质？水解方法有哪些？

又称配糖体，由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。

性质：为缩醛（或缩酮）结构，对酸不稳定，对碱稳定，易被酸催化水解。

水解方法：

酸催化水解；乙酰解、碱催化水解、酶解法、过碘酸裂解

5、醌类化合物的酸性大小与哪些因素有关，以游离蒽醌类衍生物为例，其酸性大小有何规律？

醌类化合物的酸性大小与分子中羧基的有无及酚羟基的数目与位置有关。

以游离蒽醌类衍生物为例，其酸性大小按下列顺序排列：含-COOH>含二个或二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个或二个以上α-OH>含一个α-OH

6. 香豆素的基本母核是什么？其内酯基团在碱性条件下会发生如何变化？

母核：苯骈 吡喃酮

变化：在稀碱液中水解生成顺邻羟桂皮酸的盐，酸化即闭环恢复为内酯。

如长时间放在碱液中或紫外光照射，顺邻羟桂皮酸转化为稳定的反邻羟桂皮酸，不能酸化环合。

7. 为什么皂苷具有溶血作用？人参皂苷没有溶血作用？

皂苷水溶液能与红细胞壁上的胆甾醇结合，生成不溶于水的分子复合物，破坏了红细胞的正常渗透，使细胞内渗透压增加而发生崩解，从而导致溶血现象，而在人参总皂苷中由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。

三、论述题

1.天然药物有效成分的提取方法有哪些？按照原理不同，分离方法有哪些，举例说明？

提取方法：

（1）溶剂提取法：浸渍法，渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法（2）水蒸气蒸馏法（3）升华法

分离方法：

根据物质溶解度差异进行分离，如结晶法

根据化合物在两相溶剂间分配比不同进行分离，如液液分配色谱

根据物质的吸附性差别进行分离，如硅胶吸附色谱

根据物质分子大小差别进行分离，如凝胶法

根据物质离解程度不同进行分离，如离子交换色谱法

2. 简述生物碱产生碱性的原因及影响因素。

因分子中氮原子上的孤对电子能接受质子而显碱性。

（1）氮原子的杂化度：生物碱分子中氮原子的孤电子对处于杂化轨道中，其碱性强弱随杂化程度的升高而增强，即sp3＞sp2＞sp。

（2）诱导效应：生物碱分子中的氮原子附近供电基（如烷基）使氮原子上电子云密度增加，碱性增强；吸电基（如各类含氧基团、芳环、双键）使氮原子上电子云密度减小，碱性降低。

（3)共轭效应:生物碱分子中氮原子的孤电子对与π-电子成p-π共轭时,一般使生物碱的碱性减弱。三种类型:苯胺型、烯胺型和酰胺型

（4)空间效应：尽管质子的体积较小，但是N质子化时，仍受到空间效应的影响，使其碱性增强或减小

（5)分子内氢键形成

3、构成挥发油的成分有哪些？简述挥发油的提取方法。

组成：萜类化合物：主要是单萜、倍半萜和它们的含氧衍生物

芳香族化合物：仅次于萜类化合物

脂肪族化合物：一些小分子脂肪族化合物在挥发油中常存在。

其他类，如芥子油

提取方法：

水蒸气蒸馏法

浸取法：油脂吸收法、溶剂萃取法、超临界流体萃取法、冷压法