有机化学学习指导与习题 meigai1

（2）能与斐林试剂反应析出砖红色沉淀的化合物是：
A．CH3COCH3B．C6H5CHOC．CH3CHOD．CH3CH2OH答案：C
（3）下列化合物不能发生银镜反应的是：
A．福尔马林B．丙酮C．苯甲醛D．乙醛答案：B
（4）下列用于区分脂肪醛和芳香醛的试剂是：
A．希夫试剂B．斐林试剂C．托论试剂D．次碘酸钠答案：B
（2）《中国药典》鉴别阿司匹林的方法之一“取本品适量加水煮沸，放冷后加入FeCl3试液1滴，即显紫色。”该法利用了下述哪种反应：
A．阿司匹林羧基与Fe3+生成紫色配合物；
B．阿司匹林水解生成酚羟基与Fe3+生成紫色配合物；
C．阿司匹林水解后生成的乙酸与Fe3+生成紫色配合物。答案：B
D．都不是
（3）不能发生银镜反应的化合物是：
（2）下列化合物中，不能被高锰酸钾氧化的是：
A．叔丁基苯B．异丁基苯C．仲丁基苯D．正丁基苯答案：A
（3）下列化合物中，硝化反应最快的是：
A．氯苯B．苯胺C．甲苯D．硝基苯答案：B
（4）下列化合物中，具有芳香性的是：答案：D
A．环戊二烯B．环戊二烯碳正离子C．环戊烯D．环戊二烯碳负离子
（5）下列有机物中，没有芳香性的是：
含α-H
（交叉羟醛缩合）
不含α-H含α-H
②碘仿反应：
乙醇或甲基醇乙醛或甲基酮
③还原反应羰基还原成醇羟基：
（催化还原）
（选择性还原）
④氧化反应
⑤康尼查罗反应
（交叉康尼查罗反应）
单选题
（1）下列化合物不发生碘仿反应的是：
A．CH3CH2CHOB．CH3CH2OHC．CH3COCH2CH3D．CH3CHO答案：A
有机化学学习指导与习题
第一章绪论
重点：有机化合物的特点、极性、分类和主要官能团。
难点：有机化合物的极性。
1．单选题
（1）下列化学键的极性最大的是：
A.C－ClB.C－CC.C－BrD.C－H答案：A
（2）下列不属于有机化合物的特性的是：
A.易燃烧B.熔点低C.产物复杂D.反应速度快答案：D
（3）下列不是有机化合物的官能团的是：
（4）下列化合物中，既是顺式，又是E构型的是：
答案：C
（5）能使溴水褪色，但不能使KMnO4溶液褪色的是：
A.丙烷B.环丙烷C.丙烯D.环丙烯答案：B
（6）CH2=CHCH2CH3和CH3CH=CHCH3互为：
A.碳链异构B.位置异构C.构象异构D.顺反异构答案：B
（7）下列碳正离子最稳定的是：
A．甲基碳正离子B．乙基碳正离子C．异丙基碳正离子D．叔丁基碳正离子答案：D
③卤代烃的类型与卤原子的种类对反应活性的影响
不同类型卤代烃卤原子活性的比较
卤代烃类型
实例
与硝酸银乙醇溶液反应
卤原子的活性
卤代烯丙型
卤代烷型
（n=2、3、4…）
立即反应，产生AgCl↓
在室温下不反应，
加热产生AgCl↓
最活泼
活性次之
卤代乙烯型
多卤代烃
CCl4、CHCl3
加热后都不反应
最不活泼
单选题
（1）化合物①CH3CH=CHCH2Cl②CH3CH2CHClCH3③CH3CH=CClCH3
A．苯B．环辛四烯C．萘D．环戊二烯碳负离子答案：B
（6）按系统命名法，其名称为：
A．1-甲基-2-溴环已烯B．2-甲基-3-溴环已烯
C．1-甲基-6-溴环已烯D．2-甲基-1-溴环已烯答案：B
（7）下列属于间位定位基的是：
A．卤素B．甲氧基C．甲氨基D．磺酸基答案：D
（8）用甲苯合成3-硝基-4-溴苯甲酸，合成路线应：
（5）丙酮与2，4-二硝基苯肼反应生成：
A．白色沉淀B．黄色沉淀C．紫红色溶液D．砖红色沉淀答案：B
（6）乙酰乙酸乙酯能与亚硫酸氢钠反应，能使溴水褪色，能与三氯化铁显色，原因是：
A．互变异构B．位置异构C．差向异构D．对映异构答案：A
2．推导题
化合物A和B分子式均为C3H6O，A和B都能与饱和NaHSO3作用生成白色结晶。A可发生银镜反应，B则不能；B可发生碘仿反应，A则不能。试推测A、B的结构式。
A．先溴代，再氧化，再硝化B．先氧化，再硝化，再溴代
C．先硝化，再氧化，再溴代D．先溴代，再硝化，再氧化答案：A
第四章卤代烃
重点：卤代烃命名和性质，消除反应、札依采夫规则，不同类型卤代烃卤原子活性。
难点：消除反应、札依采夫规则。
主要化学性质
NaOH、NaOR′、NH3HX HBr、HI
（卤代烃）（醇）（醚）
答案：
第五章醇、酚、醚
重点：醇、酚、醚的命名和主要的化学性质。
难点：醇、酚的化学性质；伯、仲、叔醇、邻二醇和酚的鉴别。
重要化学性质：
①醇的化学性质主要决定于官能团羟基，醇分子中易发生反应的部位如下所示：
1¹O—H键断裂，与活泼金属反应;2¹C—O键断裂，羟基被取代
3¹C—O键和βC—H键同时断裂，发生消除反应;4¹α-H被氧化
答案：D
（4）下列有机物酸性最强的是：
A．苯酚B．草酸C．水杨酸D．苯甲酸答案：B
（5）下列化合物中，不能使酸性高锰酸钾溶液褪色的是：
A．叔丁醇B．2–丁烯C．乳酸D．苯甲醛答案：A
第八章羧酸衍生物
A.碳碳双键B.苯基C.羧基D.羟基答案：B
（4）下列化合物有极性的是：
l4D.CO2答案：B
2．指出下列有机化合物的官能团和名称。
答案：（1）醚键醚（2）氯原子卤代烃（3）羧基羧酸（4）酚羟基酚（5）酮基酮（6）醇羟基醇（7）酮基酮（8）醛基醛或杂环化合物（9）硝基硝基化合物
难点：电子效应、空间效应对羰基活性的影响。
醛、酮的重要化学性质
羰基为极性不饱和键，可发生亲核加成反应。羰基是醛、酮化学反应的中心，此外还发生α－H活泼氢反应和氧化还原反应。
羰基的亲核加成反应
亲核试剂：CN―、NaSO3―、RO―、R―、∶NH2等。
α-活泼氢的反应
①羟（醇）醛缩合反应：
(自身羟醛缩合)
C—X键是极性共价键，比醇、醚C—O极性大，易断裂。卤代烃的α–碳和β–氢为卤代烃的两个反应活性中心，化学反应主要表现为亲核取代反应和消除反应等。
①亲核取代反应
②消除反应
条件不同，反应类型也不同，NaOH（KOH）/H2O为取代反应；而NaOH（KOH），醇溶液/△为消除反应，仲或叔卤代烷消除反应主要是生成双键碳原子上连较多烷基的烯烃，称为札依采夫规则。
答案：A：CH3CH2CHO B：CH3COCH3
问答题：
从电子效应和空间效应，解释下列醛、酮进行亲核加成反应的易难次序：
答案：甲醛中氢原子被甲基、苯基取代后，由于甲基的供电子诱导效应和σ-π超共轭效应以及苯基与羰基的π-π共轭效应都使羰基碳正电性下降，而π-π共轭效应苯环向羰基转移的电子云比甲基的供电子诱导效应和σ-π超共轭效应向羰基转移的电子云强，因此芳香醛酮亲核加成较难。
第二章链烃
重点：烷烃、烯烃、炔烃和二烯烃系统命名，顺反异构，亲电加成、马氏规则，不饱和烃氧化。
难点：sp3、sp2、sp杂化，σ键、π键，诱导效应、共轭效应，游离基取代，亲电加成、马氏规则，碳正离子稳定性。
烷烃的命名和次序规则
烯烃顺反异构产生条件和标记（Z\E）
主要化学性质
①烷烃的主要化学性质为卤代反应。不同氢原子的活性顺序为：3°＞2°＞1°
②羧基上羟基的取代反应
羧酸分子中羟基可被卤原子（—X）、酰氧基（—OCOR）、烷氧基（—OR′）、氨基（—NH2）等取代，分别生成酰卤、酸酐、酯或酰胺等羧酸衍生物。
②脱羧反应
③还原反应
④α-活泼H的取代反应
单选题
（1）下列化合物中酸性最强的是：
A．CH2BrCOOHB．CH2ClCOOHC．CCl3COOHC．CHCl2COOH答案：C
④CH2=CHCH2CH2Cl中卤原子的活性由强到弱顺序排列的是：
A．①>②>③>④B．④>③>②>①
C．①>②>④>③D．②>①>③>④答案：C
（2）下列物质可做灭火剂的是：
A．CH3ClB．CH2Cl2C．CHCl3D．CCl4答案：D
（3）下列卤代烃与强碱共热时最容易发生消除反应的是：
A．卤代乙烯B．伯卤代烷C．仲卤代烷D．叔卤代烷答案：D
主要反应归纳如下：
②酚类的化学性质，除了酚羟基的反应外，还有芳环上的亲电取代反应，主要反应归纳如下：
③醚的主要化学反应是醚键的断裂，反应如下：
单选题
（1）下列化合物中酸性最强Fra bibliotek是：A．苯酚B．对甲苯酚C．对硝基苯酚D．2，4，6-三硝基苯酚答案：D
（2）可以用来鉴别1-丁醇、2-丁醇和叔丁醇的试剂是：
④休克尔规则：（1）环状共轭多烯体系；（2）π电子数目符合4n +2（n为0，1，2，3…）即2，6，10，14…。苯、萘、蒽、菲、环丙烯正离子、环戊二烯负离子、环庚三烯正离子等化合物符合休克尔规则，具有芳香性。
单选题
（1）下列基团中，属于邻、对位定位基的是：
A．—NH2B．—NO2C．—CHO D．—COOH答案：A
②单环芳烃具有芳香性，由于苯环中闭合大π键的存在，苯环的结构相当稳定，一般情况下难氧化，难加成，却易发生亲电取代反应，苯环上含α–H的侧链时，则侧链易发生氧化反应。
③定位基
第一类定位基（邻、对位定位基）：
氨基羟基乙酰胺基烷基卤基
第二类定位基（间位定位基）：
—NO2—SO3H—CO——COOH
硝基磺酸基羰基羧基
氧化断键的产物为酮
烯烃α–H和末端炔氢的取代反应。
共轭二烯烃的主要化学性质：低温、非极性溶剂主要发生1，2–加成反应（马氏规则），高温、极性溶剂主要发生1，4–加成反应；双烯合成（狄尔斯-阿尔特反应）生成六元环烯化合物。