烷、烯、炔习题及答案
傅建熙《有机化学》课后习题答案

第一章绪 论μ=0。
34332习题一参考答案1. (1) sp 3 (2) sp(3) sp 2 (4) sp (5) sp 3 (6)sp 2 2. (1),(3),(6)互为同分异构体;(2),(4),(5),(7)互为同分异构体。
3. (1)醇类 (2)酚类 (3)环烷烃 (4)醛类 (5)醚类 (6)胺类4.π键的成键方式:成键两原子的p 轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。
π键特点:①电子云平面对称;②与σ键相比,其轨道重叠程度小,对外暴露的态势大,因而π键的可极化度大,在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂;③由于总是与σ键一起形成双键或叁键,所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。
5. (1) (2) (5)易溶于水;(5) (4) (6)难溶于水。
6.C 6H 67.C 3H 6F 2第三章开链烃问题三参考答案3-1(1) 3,3-二甲基己烷(2) 2,2,4,9-四甲基癸烷3-4 (1) 2,4,4-三甲基-1-戊烯(2) 4,6-二甲基-3-庚烯3-5 2-己烯有顺反异构:3-8 在较高温度和极性溶剂条件下,1,3-戊二烯同溴化氢主要发生1,4加成:习题三参考答案1.(1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷(2) 3-甲基戊烷(3) 2,4-二甲基-3-乙基戊烷(4) (顺)-3-甲基-3-己烯or Z-3-甲基-3-己烯(6) (Z)-3,5-二甲基-3-庚烯(7) 2,3-己二烯(8) 3-甲基-2-乙基-1-丁烯(9) 2,5,6-三甲基-3-庚炔(10)1-丁炔银(11)3-甲基-1,4-戊二炔(12) 3-甲基-1-庚烯-5-炔2.3.4.(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯(Z)-3-甲基-3-己烯(E)-3-甲基-3-己烯(Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(Z)-5-甲基-3-乙基-2-己烯(E)-5-甲基-3-乙基-2-己烯(Z)3-甲基-1,3-戊二烯(E)3-甲基-1,3-戊二烯5.2,3,3-三甲基戊烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷2,3-二甲基-1-戊烯6-甲基-5-乙基-2-庚炔二乙基-1-己烯-4-炔6. (1)和(3) (2)和(4) (5)和(6)7.8.1-庚烯2-庚烯3-庚烯2-甲基-1-己烯3-甲基-1-己烯4-甲基-1-己烯5-甲基-1-己烯2-甲基-2-己烯3-甲基3-甲基-3-己烯2,3-二甲基-1-戊烯2,4-二甲基-1-戊烯3,5-二甲基-1-戊烯3,3-二甲基-1-戊烯2-乙基-1-戊烯3-乙基-1-戊烯2,3-二甲基-2-戊烯2,4-二甲基-2-戊烯3,4-二甲基-2-戊烯3-乙基-2-戊烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯9.(1) 官能团位置异构(2) 顺反异构(3) 碳胳异构(4) 官能团异构(5) 碳胳异构(6) 碳胳异构10.该化合物的分子式为C14H3011.12.13. (CH 3)22CH 3 > CH 3CH 3 >C(CH 3)4 > CH 4烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。
(完整版)红外光谱法习题参考答案

第十二章 红外吸收光谱法思考题和习题8.如何利用红外吸收光谱区别烷烃、烯烃及炔烃?烷烃主要特征峰为233,,,CH s CH as CH H C δδδν-,其中νC-H 峰位一般接近3000cm -1又低于3000cm -1。
烯烃主要特征峰为H C C C H C -==-=γνν,,,其中ν=C-H 峰位一般接近3000cm -1又高于3000cm -1。
νC=C 峰位约在1650 cm -1。
H C -=γ是烯烃最具特征的峰,其位置约为1000-650 cm -1。
炔烃主要特征峰为H C C C H C -≡≡-≡γνν,,,其中H C -≡ν峰位在3333-3267cm -1。
C C ≡ν峰位在2260-2100cm -1,是炔烃的高度特征峰。
9.如何在谱图上区别异丙基及叔丁基?当两个或三个甲基连接在同一个C 上时,则吸收峰s CH 3δ分裂为双峰。
如果是异丙基,双峰分别位于1385 cm -1和1375 cm -1左右,其峰强基本相等。
如果是叔丁基,双峰分别位于1365 cm -1和1395cm -1左右,且1365 cm -1峰的强度约为1395 cm -1的两倍。
10.如何利用红外吸收光谱确定芳香烃类化合物? 利用芳香烃类化合物的主要特征峰来确定:芳氢伸缩振动(ν=C-H ),3100~3000cm -1 (通常有几个峰) 泛频峰2000~1667cm -1苯环骨架振动(νc=c ),1650-1430 cm -1,~1600cm -1及~1500cm -1 芳氢面内弯曲振动(β=C-H ),1250~1000 cm -1 芳氢面外弯曲振动(γ =C-H ),910~665cm -114.试用红外吸收光谱区别羧酸、酯、酸酐。
羧酸的特征吸收峰为v OH 、v C=O 及γOH 峰。
v OH (单体)~3550 cm -1(尖锐),v OH (二聚体)3400~2500(宽而散),v C=O (单体)1760 cm -1 (S),v as C=O (二聚体)1710~1700 cm -1 (S)。
医用有机化学答案

第1章 绪 论1.5.1什么是有机化合物?什么是有机化学?解:有机化合物是指碳、氢化合物及其衍生物。
仅由碳、氢两种元素组成的有机物称为烃类化合物,若还含有其他元素,则称为烃的衍生物。
有机化学是研究有机物的组成、结构、性质及其相互转化的一门科学。
1.5.2 有机化合物的两种分类方法是什么?解:有机化合物一般是按分子基本骨架特征和官能团不同两种方法进行分类。
1.5.3 σ键和π键是如何形成的?各自有何特点?解: 由两个成键原子轨道向两个原子核间的联线(又称对称轴)方向发生最大重叠所形成的共价键叫σ键;由两个p 轨道彼此平行“肩并肩”重叠所形成的共价键叫π键。
σ键和π键主要的特点σ键π键存 在 可以单独存在不能单独存在,只与σ键同时存在 生 成 成键轨道沿键轴重叠,重叠程度大 成键p 轨道平行重叠,重叠程度较小 性 质①键能较大,较稳定;②电子云受核约束大,不易极化; ③成键的两个原子可沿键轴自由旋转。
①键能小,不稳定;②电子云核约束小,易被极化;③成键的两个原子不能沿键轴自由旋转。
1.5.4 什么是键长、键角、键能及键的离解能?解:键长是指成键原子核间的平衡距离;键角是指两个共价键之间的夹角;当把一摩尔双原子分子AB (气态)的共价键断裂成A 、B 两原子(气态)时所需的能量称为A-B 键的离解能,也就是它的键能。
但对于多原子分子来说,键能与键的离解能是不同的。
键的离解能的数据是指解离某个特定共价键的键能。
多原子分子中的同类型共价键的键能应该是各个键离解能的平均值。
键能是化学键强度的主要标志之一,在一定程度上反映了键的稳定性,相同类型的键中键能越大,键越稳定。
1.5.5 用“部分电荷”符号表示下列化合物的极性。
解:(1) CH 3Br(2) CH 3CH 2OHCH 3OCH 2CH 3C ||O(3)(1) CH 3-Brδ-δ+ (2) CH 3CH 2-O-Hδδ-+δ+CH 3OCH 2CH 3C ||O (3)δ+δ-δ-δ+1.5.6 键的极性和极化性有什么区别?解:极性是由成键原子电负性差异引起的,是分子固有的,是永久性的;键的极化只是在外电场的影响下产生的,是一种暂时现象,当除去外界电场后,就又恢复到原来的状态。
2022学年下学期高二暑假化学新教材巩固练习题及答案2烯烃、炔烃

2022学年下学期高二暑假新教材巩固练习题及答案2烯烃、炔烃例1.某化工厂因附近采石场放炮,致使该厂异丁烯成品储罐被炸坏,发生了异丁烯[CH2=C(CH3)2]外泄事故。
下列有关异丁烯的说法中错误的是A.异丁烯与环丁烷互为同分异构体B.异丁烯的沸点比1−丁烯的沸点低C.异丁烯分子里的四个碳原子位于同一平面D.聚异丁烯的结构简式为例2.下列关于化合物(x)、(y)、(z)的说法正确的是A.x的名称是5−乙基−1,3,5−己三烯B.x、y的一氯代物均有7种C.z的所有碳原子均处于同一平面D.x、y、z均可与溴的四氯化碳溶液反应1.下列有机物的命名正确的是A.:二溴乙烷B.:2−丁醇C.:3−乙基−1−丁烯D.:2,4,4−三甲基戊烷2.由1L乙烯和乙炔的混合气体,在催化剂存在下与足量的H2发生加成反应,消耗H21.4L,则原混合气体中乙烯与乙炔的体积比为A.3∶2B.2∶3C.2∶1D.1∶23.通过催化加氢可得到2−甲基戊烷的是A.B.C.D.4.实验室制备乙烯的实验,下列说法正确的是A.反应物乙醇和浓硫酸的体积比为3∶1B.圆底烧瓶中要放入少量碎瓷片C.反应物是乙醇和3mol/L的硫酸混合D.加热时温度慢慢升高至170℃5.某烃结构式用键线表示为,该烃与2Br按物质的量之比为1:1加成时,所得产物有(不考虑立体异构)A.3种B.6种C.5种D.4种6.下列有机物中存在顺反异构的是A.CH3CH2CH2CH3B.CH3CH=CHCH3C.CH3CH2CH=CH2D.CH3CH2C≡CCH2Cl7.图是制备和研究乙炔性质的实验装置图,下列有关说法错误的是A.用蒸馏水替代a中饱和食盐水可减缓产生乙炔的速率B.c中溶液的作用是除去H2S、PH3C.d、e中溶液褪色的原理不同D.f处产生明亮、伴有浓烟的火焰8.柠檬烯具有特殊香气,可溶于乙醇或乙醚,难溶于水,其结构简式如图所示,有关柠檬烯的说法正确的是A .柠檬烯的分子式为C 10H 18B .柠檬烯分子中所有碳原子处于同一个平面上C .柠檬烯能与酸性高锰酸钾溶液发生取代反应D .柠檬烯能使溴的四氯化碳溶液褪色9.下列说法正确的是A .等质量的烷烃和烯烃完全燃烧,烯烃的耗氧量更大B .某烯烃和氢气加成后的产物是3−乙基戊烷,该烯烃的可能结构有2种C .实验室制乙炔时,为了加快反应速率,应用饱和食盐水代替蒸馏水D .1mol 丙烯先和氯气发生加成反应,加成产物再和氯气发生取代反应,该过程最多可消耗氯气4mol10.烯烃被酸性高锰酸钾溶液氧化的规律是烯烃中双键断裂:双键两端的基团2CH =变成2CO :CHR =变成RCOOH:=CRR '变成R 'RC=O 。
高二化学炔烃试题答案及解析

高二化学炔烃试题答案及解析1.为探究乙炔与溴的加成反应,甲同学设计并进行了如下实验:先取一定量工业用电石与水反应,将生成的气体通入溴水中,发现溶液褪色,即证明乙炔与溴水发生了加成反应。
乙同学发现在甲同学的实验中,褪色后的溶液里有少许淡黄色浑浊,推测在制得的乙炔中还可能含有少量还原性的杂质气体,由此他提出必须先除去之,再与溴水反应。
请你回答下列问题:(1)写出甲同学实验中两个主要的化学方程式、。
(2)甲同学设计的实验(填能或不能)验证乙炔与溴发生加成反应,其理由是(a)使溴水褪色的反应,未必是加成反应(b)使溴水褪色的反应,就是加成反应(c)使溴水褪色的物质,未必是乙炔(d)使溴水褪色的物质,就是乙炔(3)乙同学推测此乙炔中必定含有的一种杂质气体是,它与溴水反应的化学方程式是;在验证过程中必须将此杂质全部除去。
(4)请你选用下列四个装置(可重复使用)来实现乙同学的实验方案,将它们的编号填入方框,并写出装置内所放的化学药品。
【答案】(2)不能(1分) a、c (2分)(3)H2S (1分) Br2+H2S=S↓+2HBr (2分)(4) c b(CuSO4或NaOH溶液)(CuSO4溶液)(各1分)【解析】(1)甲同学的两个反应包括制取乙炔的反应、乙炔与溴的加成反应,化学方程式为(2)甲同学的实验不能验证乙炔与溴发生加成反应,应为不能确定乙炔与溴发生的一定是加成反应,也不能确定使溴水褪色的物质一定是乙炔,实验答案选ac。
(3)制取乙炔的电石中常含有S杂质,结合褪色后的溶液里有少许淡黄色浑浊,所以乙同学推测此乙炔中必定含有的一种杂质气体是硫化氢,硫化氢与溴水反应的化学方程式为Br2+H2S=S↓+2HBr(4)电石与水的反应很剧烈,不能用启普发生器,所以电石、水放在c装置,b装置放氢氧化钠溶液或硫酸铜溶液以除去硫化氢气体,继续选用b装置,放硫酸铜溶液以检验硫化氢是否除净,最后通入放有溴水的b瓶中观察现象。
有机化学4 炔烃试题及答案

第三章 炔烃和二烯烃(习题和答案)一、给出下列化合物的名称1.H C CH 3H C CH 3C C HH 2. CH CH CH 2CH 2C(Z ,E)-2,4-己二烯 1-戊烯-4-炔3. CH CH 2CH 3C 2H 5CH 3C C C4. (CH 3)2CH C(CH 3)3CC4-乙基-4-庚烯-2-炔 2,2,,5-三甲基-3-己炔5. CH CH CH CH 2CH C6. CH CH CH CH 3CC C1,3-己二烯-5-炔 5-庚烯-1,3-二炔7. (CH 3)2CH H C C 2H 5C H C C 8.CH 2CH 22CH 3CH 2CH 3CH C C(E)-2-甲基-3-辛烯-5-炔 3-乙基-1-辛烯-6-炔9. H H C C 2H 5C CH 3C C H H 10. CH H C CH CH3C CH 3CH 3C(Z ,Z)-2,4-庚二烯 3,5-二甲基-4-己烯-1-炔 二、写出下列化合物的结构1. 丙烯基乙炔 2. 环戊基乙炔CH CH CH CH 3CCHC3.(E)-2-庚烯-4-炔 4.3-乙基-4-己烯-1-炔 CH 2CH 3H C CH 3C H C C CH CH CH 2CH 3CH CH 3CH C5.(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔 6.1-己烯-5-炔CH CH 2CH3CHCH 2C CH 3C C CH CH CH 2CH 2CH 2C7.(Z ,E)-6-甲基-2,5-辛二烯 8.3-甲基-5-戊烯-1-炔H H C C 2H 5CH 2CH 3C CH 3C C H 9.甲基异丙基乙炔 10.3-戊烯-1-炔 CH (CH 3)2CH 3C C CHCH 3CH CH C三、完成下列反应式 1.Cl 2CH 2CH 2CH CHC ClCH 2CH 2CH CHC2.稀H 2SO 4CH 3CH 2CHCHgSO 4OCH 3CH 3CH 23.+CHCH CH CH 3OCH=CH 2CC CH OOO CH 3C C OO4.NaCH 2CH NH 3O s O 4H 2O 2CH 3CC 液 HHC C 2H 5CH 3C HO C 2H 5(±)OHCH 3HH 5.CH CH 3Br 24CH 3CC CHCH CH 3CH 3CC CH6.H 2催化剂Lindlar CH 3CH CC HHC CH 3C CH 37.2CHCOCH 3C 8.Na2CH 2CHCCH 2CHCCH 2CH 3C9.H 2OCH 稀H 2SO 4+CH CH 3CH CHgSO 4CH CH 3C OCH 3CH10.KMnO 4KOHCH 3CH 2CCOOK +CO CH 3CH 211.CH 2Cl CH 2CH +C C Ag(NH 3) CH 2C ClCH2F C CAg12.CHCH 3CH 2CCHO CH 2CH 3CH 213.Na INH 3CH 3CHCH 3C液H 2Pt /PbCNa CH 3CCCH 3CH 3C H HC CH 3C CH 314.H 2OCOOHKMnO 4C 2H 5CH 3CH +B 2H 6CC 2H 5CH=CH 2CH 2C 2H 5CH 15.CH 2CH 2CH HBr CH+C(1mol)CH 2CH CHCH 3C16.CH 2C CH 3+CH=CH 2 CH 2C 3Br +CH CH 3(主)CH 2C CH 3CH CH 3(次)17.CH C 6H 5+CH CH=CH 2 CH C 6H 5CH CH CH 318.CH3CHC COCH3CH3CH219.O3CH2OCH3CH2CH3CCOOHCH3CH2CH3COOH+20.△ClNa NH2 CH3ClCCHC CH2CHO四、用化学方法鉴别下列化合物1.(A) 己烷(B) 1-己炔(C) 2-己炔答:加入溴水不褪色的为(A),余下两者加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(B),另者为(C)。
2022届高三化学一轮复习烷烃必刷卷

2022届高三化学一轮复习烷烃必刷卷一、选择题(共17题)1.液化石油气中含正丁烷。
有关正丁烷的叙述正确的是A.分子中碳原子在一条直线上B.比异丁烷沸点低C.一氯代物比异丁烷的一氯代物少D.与空气混合能形成爆炸性混合物2.下列化学用语或模型正确的是A.NH4Cl的电子式:B.中子数为7的氮原子:N715C.丙烷分子的球棍模型:D.乙烯的结构简式:CH2CH23.已知1mol某炔烃与卤素单质按物质的量之比为1:2发生加成反应后,生成的有机物至少需6mol卤素单质才能把其分子中的氢原子全部取代,则该炔烃可能是A.丙炔B.1−丁炔C.3−己炔D.2−庚炔4.下列反应中,属于取代反应的是A.甲烷燃烧生成二氧化碳和水B.乙醇与氧气反应生成乙醛和水C.乙烯与溴反应生成1,2−二溴乙烷D.甲烷与氯气反应生成一氯甲烷和氯化氢5.环己烷可以通过以下四步反应合成1,2−环己二醇,其中属于加成反应的是A.①B.②C.③D.④6.下列有关叙述正确的是A.用广范pH试纸测出某溶液的pH为9.0B.甲烷与氯气的在光照下充分反应后有两种气态产物,三种液态产物(常温常压下)C.往氯化铁溶液中加入过量碘化钾溶液,充分反应后,取上层清液,检验其中是否存在氯离子,进而证明反应存在一定的限度D.将氢氧化钡晶体与氯化铵晶体混合后研磨,能感觉到反应明显放热7.下列物质分子中所有碳原子肯定在同一平面上的是A.B.CH3CH=CHCH3C.CH2=CHCH2CH3D.(CH3)3CCH=CH28.下列关于组成表示为C x H y的烷、烯、炔烃的说法不正确的是A.当x≤4时,常温常压下均为气体B.y一定是偶数)molC.分别完全燃烧1mol,耗O2为(x+y4D.在密闭容器中完全燃烧,120∘C时测得的压强一定比燃烧前大9.下列有关饱和链烃的叙述正确的是A.相邻两个烷烃在分子组成上相差1个甲基B.特征反应是取代反应C.可以与溴水中的溴反应而使溴水褪色D.能使高锰酸钾溶液褪色10.一定量的甲烷在氧气不足的情况下然烧,得到一氧化碳、二氧化碳和水的总质量为14.4g,若其中水的质量为7.2g,则一氧化碳的质量是A.2.8g B.4.4gC.5.6g D.在2.8g∼5.6g之间11.一定量的甲烷在氧气不足的情况下燃烧,得到一氧化碳、二氧化碳和水的总质量为14.4g,若其中水的质量为7.2g,则一氧化碳的质量是A.2.8g B.4.4gC.5.6g D.在2.8g∼5.6g之间12.若要使0.5mol甲烷完全和氯气发生取代反应,并生成相同物质的量的四种取代物,则需要氯气的物质的量为A.2.5mol B.2mol C.1.25mol D.0.5mol13.2005年1月14日,成功登陆“土卫六”的“惠更斯”号探测器发回了350张照片和大量数据。
第2~4章 习题课

解:反应活性为 C > D > A > B ② 将下列烯烃与浓H2SO4反应活性大小排列成序是: 将下列烯烃与浓H 反应活性大小排列成序是: A. CH3CH2-CH=CH2 C. CH2=CH2 B. CH3-CH=CH-CH3 CH=CHD. (CH3)2C=CH2
解:反应活性为 D > B > A > C
六、鉴别题
要求: 要求:
① 方法简单 ② 反应速度快 ③ 现象明显 ④ 简明扼要
P105P105-9- ① 2-甲基丁烷 3-甲基-1-丁烯 甲基3-甲基-1-丁炔 甲基(-) (-) ( + ) 白↓
Br2 / CCl4
Ag(NH3)2NO2
(-) ( + ) 褪色
命名步骤 1. 根据化合物中所含官能团的情况,确定好母体。 根据化合物中所含官能团的情况,确定好母体。 官能团的情况 2. 选取含母体官能团的最长的碳链作为主链。 选取含母体官能团 最长的碳链作为主链。 母体官能团的 的碳链作为主链 当具有相同长度的碳链可作为主链时, (当具有相同长度的碳链可作为主链时,应选择具 有支链最多的碳链作为主链; 有支链最多的碳链作为主链;当主链的长度和支链 数目相同时,应遵循最低系列原则。) 数目相同时,应遵循最低系列原则。) 3. 编号从离母体官能团最近的一端开始,如果母体 编号从离母体官能团最近的一端开始, 支链的一端开始 官能团位于中间, 从靠近支链的一端开始, 官能团位于中间,就从靠近支链的一端开始,尽可 能使取代基具有最低编号 最低编号。 能使取代基具有最低编号。 4. “先小后大,同基合并” 先小后大,同基合并” 烃基大小的次序(大取代基为“较优”基团) 烃基大小的次序(大取代基为“较优”基团): 甲基<乙基<丙基<丁基<戊基<己基<异戊基< 甲基<乙基<丙基<丁基<戊基<己基<异戊基< 异丁基< 异丁基<异丙基
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烷烃1. 价键理论、分子轨道理论有什么区别?[解答] 价键理论、分子轨道理论是目前关于共价键形成、本质的两个主要理论。
它们的不同之处在于价键理论是定域的,主要讨论两个原子之间的电子配对成键情况。
而分子轨道是以电子离域的观点为基础的。
在电子离域的共轭体系中,用分子分子轨道理论讨论问题可以避免价键理论定域的缺陷。
2. 烯烃加溴是反式加成,其他加成也是反式吗?[解答]:不一定。
亲电加成反应是分步进行的,首先与亲电试剂反应,生成正离子活性中间体。
烯烃加溴,通常认为是经过环状溴翁离子中间体进行的,所以得到反式加成的结果:其他的加成反应并不一定经过环状中间体的过程,比如加 HBr ,首先得到碳正离子活性中间体:Cl2可以形成翁离子,也可以形成碳正离子活性中间体,所以产物为顺式和反式两种产物。
3. 丙烯与氯气高温下反应,主要产物为α-H的氯代产物(A),为什么不产生亲电加成产物(B)?[解答]:烯烃与卤素在低温或无光照条件下,在液相中主要发生亲电加成反应。
在高温或光照条件下,主要发生自由基取代反应,一般取代在双键的α-H上。
这主要由于C—Cl键键能较小,高温下容易断裂而使反应可逆。
同时,取代反应的活性中间体更稳定。
4. 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成,其反应速度哪个最快?为什么?[解答]:乙烯 < 丙烯 < 异丁烯。
决定于活性中间体碳正离子的稳定性次序。
5. 下列反应如何完成?[解答]:(1)CH3COOOH , CH3COOH (2)稀、冷 KMnO4,OH-6. 叁键比双键更不饱和,为什么亲电加成的活性还不如双键大?[解答]:叁键碳原子sp杂化,双键碳原子sp2杂化。
电负性Csp>Csp2,σ键长sp-sp<sp2-sp 2叁键中形成两个π键的 p 轨道交盖的程度比在双键中更大,结合更紧密。
故不易发生给出电子的亲电加成反应。
7. 烯烃比炔烃更易发生亲电加成反应(Cl2、HCl、Br2、H2O,H+等),但当这些亲电试剂与炔烃作用时,反应很易停留在卤代烯烃阶段,进一步加成需要更强烈的条件,是否矛盾?[解答]:不矛盾。
叁键发生亲电加成确实没有双键活泼。
如:但在卤代烯烃的结构中,卤素的吸电子作用降低了双键碳上的电子云密度,使得亲电反应不易进一步发生。
所以反应易停留在卤代烯烃阶段。
8. 为什么烯烃不能与 HCN 反应?[解答]:烯烃与HBr、HCl等无机强酸发生亲电加成反应,反应的第一步(速度决定步骤)为质子对π键的亲电进攻生成碳正离子。
HCN 是弱酸,没有足够的 H + 对双键进行亲电进攻。
所以反应不能发生。
9.为什么烯烃不能与 HCN 反应,炔烃却可以?[解答]:乙炔与 HCN 发生的是亲核加成。
碱可以催化反应。
反应中CN—先进攻叁键,生成负离子 - CH=CHCN ,它再与氢离子作用,完成反应。
烯烃π键不易受亲核试剂进攻,不易发生亲核加成反应。
10、异戊烷氯代时产生四种可能的异构体,它们的相对含量如下:上述的反应结果与游离基的稳定性为3︒>2︒>1︒>CH3·是否矛盾?解释之[解答]:不矛盾。
在高温下各产物的多少,除了与游离基的稳定性有关外,还与产生某种游离基的几率有关,即与不同位置上可取代氢的数目有关。
可产生产物(i)的氢有6个,每个的相对产量为5.8%;生成(ii)的氢只有1个,相对产量为22%;生成(iii)的氢有2个,每个的相对产量为14%,生成(iv)的氢有3个,每个的相对产量为 5.3%。
从上述不同单个游离基所生成的产物来看,仍符合游离基的稳定性为3︒>2︒>1︒>CH3·的规律。
11、考虑假设的两步反应:,它是用下面的能量轮廓图来描述的,请回答(1)总的反应(A→C)是放热还吸热?(2)标出过渡状态。
哪个过渡状态是决定速度的?(3)正确的速度常数的大小次序是什么?(i)K1>K2>K3>K4 (ii) K2>K3>K1>K4 (iii) K4>K2>K3>K2 (iv) K3>K2>K4>K1(4)哪一个是最稳定的化合物?(5)哪一个是最不稳定的化合物?[解答]:(1)放热,C处在较低的能态,因此比A稳定。
(2)第二个过渡态是决定速度的(3)K2>K3>K1>K4 (4)C (5)B12、下列结构式,哪些代表同一化合物的相同构象,哪些代表同一化合物的不同构象,哪些彼此是构造异构体?[解答]:(1)与(3);(4)与(7)代表同一化合物的相同构象(1)与(2)代表同一化合物的不同构象(1)、(2)、(3)与(6)是构造异构体(4)、(7)与(8)也是构造异构体13、画出下列化合物指出的C-C键旋转的优势构象(即稳定构象)[解答]:14、下列化合物进行溴代,40℃时各种H原子的相对活性为1︒H:2︒H:3︒H = 1:220:19000,写出溴代时可能得到一溴代物的结构式,并估算各种异构体的百分含量。
(1)丁烷(2)2-甲基丁烷[解答]:15、如何实现下列转变:(1) 由为原料合成下列化合物:(2)由丁烷合成2,3-丁二醇[解答]:16、下表左栏为烃类分子式,右栏为烃类臭氧化-还原水解产物,试推测烃类的结构。
[解答]:17、有A、B两个化合物,其分子式都是C6H12,A经臭氧化并与Zn粉和水反应后得到乙醛和甲乙酮,B 经KmnO4氧化只得丙酸,推测A和B的构造式。
[解答]:18、2-丁烯通过不同的反应生成下列化合物,请写出产生各种化合物的2-丁烯的几何构型及其进行的反应。
[解答]:19、解释下旬反应中如何产生(i),(ii)两个化合物,而不生成(iii)[解答]:反应先生成2级碳正离子,它重排后生成3级碳正离子,3级比2级稳定得多,分别与水生成(i),(ii)。
(iii)需要1级碳正离子才能产生,但1级碳正离子能量高,不易形成,故无(iii)生成。
20、写出下列反应的反应机理CH2=CHCH2I与Cl2+H2O发生反应,主要产物为ClCH2CHOHCH2I,同时产生少量的HOCH2CHClCH2I和ClCH2CHICH2OH[解答]:21、用简便的化学方法鉴别(1)2-甲基丁烷(2)3-甲基-1-丁烯(3)3-甲基-1-丁炔解答:(1)银氨溶液(2)Br2/CCl422、以乙炔、丙炔为原料,合成下列化合物23、用什么二烯和亲二烯体以合成下列化合物28、完成下列反应方程式:29、写出下列反应的主要产物:30、完成下列反应方程式:第四章 脂环烃一、命名下列化合物1.2.3.4. CH 3CH 35.1-甲基-2-异丙基环戊烷 1,6-二甲基螺[4.5]癸烷 二环[2.2.1]庚烷造 反-1,2-二甲基环丙烷2,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷二、写出下列化合物的结构式1、反-1-甲基-4-叔丁基环己烷2、5,6-二甲基二环[2.2.1]庚-2-烯(CH 3)3CH 3CH 3CH 33、2,3-二甲基-8-溴螺[4.5]癸烷4、1,2-二甲基-7-溴双环[2.2.1]庚烷CH 3CH 3BrCH 3H CH 3Br二、完成下列反应式1.+CH 3O C OCH 32.CH 3CH CH 2CH 2+ HBrCH CH 2CH 3CH 3Br3.CH 3+COOCH 3COOCH 3COOCH 3CH 3COOCH 34.H 3CH 3CCH 2CH 3Cl 2+C 2H 5Cl C CH 2CH CH 3ClCH 35. HBrH 3CH 3CCH 2CH 3+CH 3CH 3CH C CH CH 3Br6.CH OHCH CH 3KMnO 4CH 3CH OH OHCH 3C7.CH CCH 3CH3C CH 3OCH 3+8.H 2SO 4H 2O+CH 3OH CH CH 2CH 339.C O C O+O CO C O O10. +COOCH 3COOCH 3COOCH 3COOCH 3三、请写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷、反-1-甲基-3-异丙基环己烷、反-1-甲基-4-异丙基环己烷、反-1-叔丁基-4-氯环己烷的稳定构象。
C(CH 3)3H CH 3HCH(CH 3)2H CH 3H CH(CH 3)2CH 3C(CH3)3Cl四、用化学方法鉴别下列化合物1.苯乙炔 环己烯 环己烷 环丙烷 2. 1-戊烯 1,2-二甲基环丙烷 1-丁炔 丁烷五、合成题1.以乙炔和丙烯为原料合成 CH 2ClCH 2H 22CH2CH 2CH CH CHNH CHCH CLindlarCH2CH 2CH 2 △Cl ℃+CH 2CH CH CH CH 2ClCl +CH 3500CH CH 22.以环己醇为原料合成(已二醛) OHC -(CH 2)4-CHOCHO(1)(2)O 3(CH 2)4OHC Zn/H 2O3.以烯烃为原料合成 ClCH2ClClCH 2Cl ℃+2CH CH 2ClCl +CH 3500CH CH 2Cl+CH 2Cl Cl 2Cl CH 2Cl4.从1-甲基环己烷出发合成反-2-甲基环己醇。
Br 2H 3CCH 3+hv Br3六、推测结构1.某烃C 3H 6(A)在低温时与氯作用生成C 3H 6Cl 2(B),在高温时则生成C 3H 5Cl(C)。
使(C)与碘化乙基镁作用得C 5H 10(D),后者与NBS 作用生成C 5H 9Br(E)。
使(E)与氢氧化钾的酒精溶液共热,主要生成C 5H 8(F),后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得(G)。
试推测由(A)到(G)的结构式。
(A )CH 3CH CH 2; (C )CH CH 2CH 2Cl; (D )CH 2CH 3CH CH 2CH 2(B )CH CH 3CH 2;(E )CH CH 2CH 3CH CH 2Br ;(G )C OC O CH 3O(F )CH CH 3CH CH CH 2;2.有(A),(B),(C),(D)四种化合物分子式均为C 6H 12,(A)与臭氧氧化水解后得到丙醛和丙酮,(D )用臭氧氧化水解后只得到一种产物。
(B )和(C )与臭氧或催化氢化都不反应,(C )分子中所有的氢原子均为等价,而(B )分子中含有一个CH 3—CH< 结构单元。
问(A ),(B ),(C ),(D )可能的结构式?(A )CH 3C 2H 5CH 3C CH ; (B )CH 3; (C )(D )C 2H 5CH 3CH 2CHCH 或 H 3C CH 3C H 3C CH 3C3.化合物(A )分子式为C 4H 8,它能使溴水褪色,但不能使稀的高锰酸钾溶液褪色。