浅谈沸石对水中氨氮的吸附112
深入探讨氨氮废水处理中沸石的运用

深入探讨氨氮废水处理中沸石的运用深入探讨氨氮废水处理中沸石的运用摘要:沸石作为一种新型生物载体用于水处理领域,具有很好的缓冲氨氮进水冲击负荷的能力,能有效地去除水中各种形态的氮,可以深度处理二级出水,使其达到回用的标准。
本文主要就氨氮废水处理中沸石的运用进行了较为深入的探析。
关键词:氨氮废水处理沸石去除机理废水处理方面应用一、引言沸石是一族架状结构的多孔性含水铝硅酸盐矿物,硅氧四面体是其基本单位,其中部分 Si4+ 被Al3+所取代,为了中和负一价的氧离子,就会有相应的金属阳离子加入其中,这些与晶格联系较弱的碱金属(碱土金属)和水分子极易与周围水溶液中阳离子发生交换作用,因而沸石具有良好的离子交换选择性能[1,2]。
又因沸石具有不同连接方式的的硅(铝)氧四面体结构,沸石中便形成了大量的孔穴和孔道,因其表面积很大,大量分子进入其中,因而具有很好的吸附性能[3],故在污水处理中得到了广泛的应用。
二、沸石对废水中氨氮的去除机理通过利用沸石离子交换的吸附能力除去废水之中氨氮,其过程包括:吸附阶段以及沸石的再生阶段,式(1)为沸石的吸附氨氮阶段:式中:Zn-、Mn+、n分别为:沸石、沸石中的阳离子、电荷数。
沸石的再生阶段,可划分为:生物再生法以及化学再生法。
化学再生法:通过盐或碱溶液来对吸附处于饱和的沸石进行处理,并以溶液之中的Ca2+或 Na+交换沸石上的NH4+,从而使得沸石恢复到对氨的交换容量。
此处若以使用NaCl溶液来再生沸石,其过程如式(2)所示:三、沸石在氨氮废水处理方面的应用(一)在好氧处理系统中的应用1.沸石在常规活性污泥法中的应用通常而言,污水处理厂所采取的生物处理方法在脱氮中经常可能遇到重金属、有机负荷突然提升和有毒化合物的冲击,而对于怎么样去减少抑制的因素对硝化作用影响,现已有很多的研究,而其中的沸石被认为是较为有效的可减轻因冲击负荷而对硝化细菌所产生的毒性。
Se-Jin Park 等[4]在常规的活性污泥法中对活性污泥添加活性炭(AS+PAC)以及沸石粉(AS+Z)系统,在不同抑制条件之下来对氨氮废水进行处理的效果作考察。
沸石去除地下水中氨氮的影响因素分析及作用机理探讨

图1
沸石用量对铵离子吸咐效果的影响
3 4
温度对沸石吸附铵离子的影响
3 2
沸石吸附铵离子浓度与时间的关系 分取 1 mg/ L NH + 4 的水样 200 mL, 检查 水的
沸石吸附铵离子与水的温度有密切关系, 随着 温度升高 , 沸石吸附铵离子效果越好, 这是由于温度 越高 , 离子动能越大 , 运动频率越高越易深入到沸石 孔穴中去而被吸附, 因此在水处理过程中温度越高 , 去除铵离子效率越好 ( 图 3) 。 3 5 天然沸石与活化沸石对氨氮去除能力的比较 依照上述实验条件, 分别取天然沸石和经过适
水样的配制 称取一定 量 NH 4 C1, 用 蒸馏 水配制 成 l mg/ L
NH 4 水样。 2 3 铵离子的测定 采用纳氏试剂比色法 , 在碱性条件下, 以酒石酸
值, 加入 1 g 沸石 , 每隔 2 h 测定一次水样中 NH + 4 离子浓度, 观察在不同 pH 值下沸石吸附 铵离子的 情况 , 结果如表 1 所示。
1
材料介绍
实验中将沸石经过适当方法活化, 作为去除氨
[ 收稿日期] 2000 01 10
2
2 1
实验部分
仪器与试剂 仪器用 721 分 光光 度计 ( 上海 第 三分 析仪 器
厂) 。试剂用氯化铵、 碘化钾、 氯化汞及酒石酸钾钠 ,
70
西安工程学院学报
22 卷
均为分析纯。 2 2
+
进行交换的过程中, 有一个平衡点存在。开始是水 中铵离子被交换到沸石上 , 超过平衡点 , 再延长时间 反而使已交换上的铵离子从沸石上解脱下来。 3 3 水样 pH 值对沸石吸附铵离子的影响 取 200 mL 1 mg/ L NH + 4 水样, 调整体系的 pH
4a沸石分子筛对氨氮的吸附

4a沸石分子筛对氨氮的吸附
摘要:
一、沸石分子筛概述
二、氨氮污染及其处理方法
三、沸石分子筛对氨氮的吸附性能
四、沸石分子筛在氨氮废水处理中的应用
五、结论
正文:
一、沸石分子筛概述
沸石分子筛是一种具有多孔性、高表面积和规则孔道结构的晶态材料,其主要成分为硅酸盐。
由于其独特的结构特性,沸石分子筛在吸附、分离、催化等领域具有广泛的应用。
二、氨氮污染及其处理方法
氨氮是指废水中以氨和氮化合物形式存在的氮,其主要来源于农业施肥、工业废水和生活污水等。
高浓度的氨氮废水对水环境具有极大的危害,因此必须进行处理。
目前,氨氮废水处理方法主要有生物脱氮法、化学脱氮法和物理吸附法等。
三、沸石分子筛对氨氮的吸附性能
沸石分子筛具有较高的孔容、孔径均匀和良好的吸附性能,因此被广泛应用于氨氮废水处理中。
研究发现,沸石分子筛对氨氮的吸附能力与其孔径、孔容、表面电荷等有关,且在特定条件下,沸石分子筛对氨氮的吸附效果优于其
他吸附材料。
四、沸石分子筛在氨氮废水处理中的应用
在氨氮废水处理过程中,沸石分子筛可以作为吸附剂,有效去除废水中的氨氮。
同时,沸石分子筛具有再生能力强、循环利用率高等优点,有利于降低处理成本。
此外,沸石分子筛与生物脱氮法、化学脱氮法等方法相结合,可实现氨氮废水的深度处理,提高处理效果。
五、结论
沸石分子筛作为一种高效吸附剂,在氨氮废水处理领域具有广泛的应用前景。
沸石去除水中氨氮的作用机理

沸石去除水中氨氮的作用机理沸石是由碱金属或碱土金属组成的含水网状铝硅酸盐物质,具有架状结构在其晶体内部分子像搭架子似地连在一起,中间形成很多空腔,通常情况下该空腔为水分子及金属阳离子所占据其化学通式为:MxDy[AL(X+2y)si(x+2y)O2]·mH2O,分子中的阳离子(SI,AL)和O一起构成四面体格架,称为结构阴离子。
在这种结构阴离子中,中心是Si(或AL)原子,每个Si(或AL)原子的周围有4个O原子,各个sI/O四面体通过处于四面体顶点的O原子互相连接起来,形成许多宽阔的孔穴和空道,使得沸石具有很大的比表面(通常为400-800㎡/g)。
通常情况下沸石空腔中的水分子、金属阳离子与沸石骨架离子的联系是松弛而微弱的。
这些水分子及阳离子可以自由地移动和出入孔道而不影响其骨架构造沸石这种格架结构决定了它具有较高的交换吸附性能。
沸石具有较大的比表面积孔穴和孔道结构的存在使得沸石可以吸附大量的分子或离子。
2沸石对氨氮去除机理沸石对氨氮的去除以物理吸附作用与离子交换作用为主,其,吸附作用具有“快速吸附缓慢平衡”的特点。
2.1吸附作用在沸石的组成结构中,sio4和alo4以共角顶的形式联成硅铝氧格架四在格架中形成了许多宽阔的孔穴和孔道(占晶体总体积的50%以上),使得天然沸石具有比表面积大(通常在440-1030㎡/g),天然沸石往往孔径均匀因而可以产生“超孔效应”,在沸石表面所具有的强大色散力作用下,沸石孔穴中分布的阳离子和部分架氧所具有的负电荷相互平衡,使得沸石又具有较强的色散力和静电力作用加之沸石所特有的分子结构而形成的较大静电引力使沸石具有相当大的引力场,由以上四种因素的综合作用使得沸石具有很强的吸附性与其他吸附剂相比,沸石具有吸附量大、高选择性和高效吸附等特点。
2.2离子交换作用离子交换是指沸石晶体内部阳离子与废水中NH4+进行交换的化学过程:在硅铝氧四面体基本单元中部分氧原子的价键未得到中和,使整个四面体基本单元带有部分的负电荷,为达到电性中和,该四面体基本单元中缺少的正电荷会由附近带正电的碱土金属离子阳离子(如K+、Na+、Ca2+、Mg2+)来补偿;废水中的Nh4+直径小于沸石的孔穴通道直径,通过沸石的吸附作用容易进入孔穴到达沸石表面,并与沸石晶格中碱土金属离子阳离子发生交换并将其置换下来,而且离子交换后的沸石并不发生结构变化,这使沸石具有离子交换特性。
沸石对溶液中氨氮的吸附实验研究

附量 。 采用 L a n g mu i r 公 式对 等 温 吸 附 实 验 数 据 进 行
2 . 1 氨 氮等温 吸 附实验
溶 液 ,向 l 0个 2 5 0 ml 具 塞 三 角 瓶 中 ,分 别 加 入 对
应 的上述 浓 度 的 溶 液 1 0 0 m l ,再 向每 瓶 中加 入 1 0 g
数 学拟 合 ,拟合 曲线如 图 2 。
沸 石 ,塞好玻 璃塞 ,放 入恒 温振 荡箱 中 ,设 置 温度 2 5 ℃ ,转 速 1 0 0 r / ai r n ,振 荡 。7 2 h后 取 出 ,抽 滤 后 测定 N H 4一N浓度 ,计 算 出沸石 的吸 附容量 。
膜 ,2 m l 注射 器 ,针 头 过 滤 器 ,7 2 2型 可 见 分 光 光 度计 ,氯 化 铵 ,沸 石 ( 直径 1 5 m m) ,氢 氧 化 钠 ,
碘化 汞 ,碘化 钾 ,酒石 酸钾钠 ,蒸 馏水 。
2 实验
所取溶液体积 ,m l ; 一填料用量 ,g 。 3 实验 结果 与分 析
( C 。 一C 。 )
恒温 振 荡 箱 ,万 分 之 一 天 平 ,具 塞 三 角 瓶
( 1 0 0 0 m l 、2 5 0 m1 ) , 容 量 瓶 (1 0 0 o ml 、5 0 0 ml 、
2 5 0 ml 、1 0 0 m 1 ) ,具 塞 玻 璃 磨 口 比 色 管 ( 5 0 m1 ) ,
分别配制 N H ;一 N浓度为 1 0 0 m g / L 、 2 0 0 m g / L 、
沸石处理氨氮废水

沸石处理氨氮废水沸石是一种广泛分布、开采量高且价格便宜的离子交换物质,被广泛用于处理废水中的氨氮。
吸附法是一种常用的脱氮处理方法,国内外已经提出了多种可行的工艺。
吸附剂的性质、再生方法和作用时间等因素都会影响氨氮的去除效果。
沸石、粉煤灰和膨润土等吸附剂都被广泛研究。
氨氮的去除原理主要包括非离子氨的吸附和离子氨的离子交换作用。
在废水处理实践中,有些废水经过二级处理后仍无法达到排放标准,需要进行深度脱氮处理。
吸附法也被用于这种情况。
沸石吸附法已经在美国和日本实现了工业化应用。
其主要使用固定床吸附柱,以斜发沸石为吸附剂,粒径为0.8-1.7mm,空速为5-10h-1,进水氨氮浓度为20mg/L,出水氨氮浓度小于1mg/L。
沸石是一种含水架状结构的多孔硅铝酸盐矿物质,具有空旷的骨架结构和大的比表面积。
其晶穴体积约为总体积的40%-50%,孔径大多在1nm以下。
沸石对极性、不饱和及易极化分子具有优先的选择吸附作用,并且具有耐酸、耐碱、热稳定等性能。
斜发沸石在离子交换和定量处理方面,对NH4+-N具有较好的选择性,因此可以用于污水脱除氨氮处理工艺,脱氮率可达90%-97%。
工业上沸石除氨装置较为简单,一般为一圆柱形滤器。
沸石的交换容量受到杂质的影响,纯度较高的沸石交换容量不大于200meq100g,一般为100-150meq100g。
斜发沸石在反复再生后对NH4+的吸附交换能力影响不大,但在污水中共存阳离子如Ca2+时,沸石的交换能力会呈不可逆性降低。
沸石的再生处理方法有利用NaOH或NaCl溶液的化学溶液再生和500℃-600℃的高温条件下将沸石中的NH4+转变为NH3气体的燃烧法再生。
沸石对氨氮的吸附及解吸效果研究

第一作者 :党鹏刚 (1985一),男 ,硕 士研究生 ,从事环保管理方面工作 。
第 44卷第 15期
党鹏刚 ,等 :沸石对氨氮 的吸附及解 吸效果研究
1O5
1.3 分析 方 法 氨氮 :纳 氏试剂 比色法。
2 结果与讨论
2.1 沸石 吸 附特性 研 究
石对氨氮 的吸 附量 可达 到 0.37 mg/g。张 曦 等人 在沸石 吸 附 性能研究 中发现在 5 g/L的氨氮溶 液 中,沸石 的最大 吸附量可 以达到 11.5 mg/g。可见沸石竽 、的删 吸熏附\蚓潜蓝能 是巨大的。
第 44卷第 15期 2016年 8月
广 州 化 工
Guangzhou Chemical Industry
VoI.44 No.15 Aug.2016
沸 石 对 氨 氮 的 吸 附 及 解 吸 效 果 研 究
党鹏刚 ,张 英
(1陕 西渭 河煤化 工 集 团有 限责任公 司 ,陕 西 西安限责 任公 司 ,陕西 西安 714000)
grave1.In different water ammonia nitrogen concentration,zeolite adsorption capacity can reach to 1.58 mgNH:-N/g.
W ith the increase of ammonia nitrogen concentration,the adsorption quantity increased, and under force or natural conditions,the desorp tion rate can reach to more than 70% .
沸石对氨氮的吸附行为研究

沸石对氨氮的吸附行为研究作者:符露来源:《丝路视野》2016年第20期【摘要】本文研究了斜发沸石对氨氮吸附行为,探讨了水力停留时间、pH值对吸附效果的影响,同时考察了吸附氨氮前后的沸石的性能及结构变化。
结果表明,准二级吸附动力学方程能够很好地描述沸石吸附氨氮的过程,沸石在1.0 g/L的氨氮溶液中的理论吸附值为8.69 mg·g-1。
沸石吸附氨氮的最佳水力停留时间为40min,最佳pH值为6,并且氨氮去除率随着浓度的升高而降低,随着沸石投加量的增加而升高。
沸石吸附氨氮前后形态及结构并未发生变化,比表面积、孔容、孔径则明显降低。
【关键词】斜发沸石;氨氮氨氮是水体中重要耗氧物质、是引起水体富营养化的污染物。
近年来,随着社会生产水平的提高,氨氮的排放量与日俱增。
由于水污染事件频繁发生,严重威胁着社会日常生产工作,对于水污染较严重的地区,逐渐实行更加严格的标准控制污水中氨氮的排放,不少污水处理厂面临标准提高的严峻现状。
因此,在兼顾经济的条件下提高处理效率,成为了研究的重点。
目前国内解决高浓度氨氮污染主要使用吹脱法、生物法、离子交换法。
其中吹脱法容易造成二次污染,生物法条件要求高、反应缓慢,而离子交换法较易控制。
天然沸石是一种含水的碱或碱土金属的铝硅酸盐矿物,是由硅氧四面体和铝氧四面体组成的架状硅酸盐,具有比表面积大,吸附性能好,离子交换能力强,化学性能稳定等特点。
沸石对氨氮的去除有着较好的效果,对浓度具有普适性,并且由于沸石资源在我国储量丰富、成本低廉,是一种具有前景的水处理方式,因此沸石吸附氨氮受到较多的关注。
一、材料与方法(一)实验装置静态吸附采用摇床,动态吸附采用沸石柱装置,如图1所示。
实验装置主要由PVC管、蠕动泵、水箱三部分组成,其中PVC管高为100cm,(二)动态吸附实验室温下,在不同的滤速下将含氨氮废水通过沸石吸附柱,每隔20分钟取水样并用0.4μm 滤膜过滤后测定氨氮的浓度。
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浅谈沸石对水中氨氮的吸附
摘要:本文从实验的材料和方法、实验结果与分析、然后对其分析讨论来研究沸石对水中氨氮的吸附,摸索出沸石吸附氨氮的最佳条件。
关键词:沸石;氨氮;吸附
引言
氨氮以游离氨或氨盐的形式存在于水中,二者的比例取决于水的pH 值。
游离氨对鱼类的毒害作用很大,目前对温水性鱼类的允许的高限值为0.06~ 0.12
mg/mL,而对冷水性鱼类的安全浓度则更低。
离子氨相对是无毒的,但作为植物的营养盐,同样会引起水体的富营养化,造成水质的恶化。
沸石对水中的氨氮有较好的净化作用。
我国的天然沸石矿产丰富、价格低廉,溶出物和有毒元素含量均很低。
本文通过实验室内一些条件的模拟,研究各种操作条件对钠型沸石去除氨氮效果的影响。
摸索出钠型沸石对水中氨氮的较好的吸附条件,并初步探讨了其吸附机理,为沸石去除氨氮的可行性和实用性提供依据。
一、材料和方法
1.1 仪器设备
上海谱元紫外分光光度计;RephiLe超纯水器;恒温培养振荡器;测定仪;干燥器;移液枪。
1.2 实验材料
选用河北的天然沸石为实验材料,密度2.05g•cm-3,硬度3~4,硅铝比
4.15~
5.15,孔隙率为30%~40%。
试验前将沸石洗净、干燥,氨氮溶液用NH4Cl 和超纯水配制,试验药品均为分析纯。
1.3 天然沸石的筛选
选用孔隙不同的筛网,将选用的浙江缙云天然沸石放入筛网中,振荡筛选出0.5~1、1~2、2~3、3~5 mm和5~8 mm 的沸石,用超纯水将筛选出的沸石洗净,105 ℃烘干,然后放入干燥器中保存。
1.4钠化沸石的制备
将沸石和饱和氯化钠溶液置于锥形瓶中,振荡12 h 后倒出上清液,并用去离子水洗涤,然后再加入饱和氯化钠溶液。
重复上述步骤,最后将沸石在105 ℃下烘干制得钠型沸石。
1.5吸附平衡实验
溶液pH 值约为7.5 时,氨氮去除率高。
因此,调节氨氮水溶液pH 值,使其显中性。
向溶液中放入适量纳化沸石粉末,搅拌一段时间后静置片刻,用0.45 μm 微孔滤膜过滤,最后用纳氏试剂比色法测定滤液中氨氮含量。
二、结果与分析
(1)吸附动力学研究
通过在不同温度下进行试验,研究不同时间内沸石对氨氮的吸附量,进而得出反应速率变化的规律和物质浓度随时间变化的规律。
在不同温度下,沸石对氨氮的吸附量都是随着时间的增加而增加,但并不一定随着温度的升高而增加。
在吸附反应初始阶段(0~60 min),
沸石对氨氮的吸附速率较大,吸附量上升很快,随着吸附反应的不断进行,吸附速率降低,在360 min 后吸附基本达到平衡。
沸石对氨氮的快速吸附阶段是氨氮在沸石表面和内部孔隙中的扩散吸附过程,第二阶段为平衡吸附过程,此时吸附速率随着溶液中氨氮浓度的降低而变慢,最终达到固液两相平衡。
10、
25 ℃40 ℃下的平衡吸附容量分别为 3.60、4.05 mg•g-1 和3.87 mg•g-1 左右。
采用SPSS 软件进行处理间多重比较 LSD 分析,结果表明在 3 种温度下沸石对氨氮的吸附容量有显著性差异(P<0.05)。
为了进一步描述沸石对氨氮吸附过程的动力学特征,用以下准二级动力学方程进行拟合:
t/Qt=1/(k•2Qe2)+t/Qe
式中:t为吸附时间(min);Qt 为 t 时刻的吸附量(mg•g-1);Qe 为平衡吸附量(mg•g-1);k2 为二级吸附速率常数(g•mg-1•min-1)
(2)沸石对氨氮的等温吸附
对于给定的固-液体系,达到平衡时的固相吸附量同溶液中吸附质的平衡浓度有关。
把固相的吸附质量比(Q)随溶液溶质平衡浓度(Ce)而变化的曲线称为吸附等温线。
常见的吸附等温理论模型有 Langmuir等温吸附模型和 Freundlich 等温吸附模型。
Langmuir 等温吸附方程式为:
Ce/Qe=1/(Qm•KL)+Ce/Qm
式中:Qe 为沸石平衡吸附量(mg•g-1);Ce 为氨氮平衡浓度(mg•L-1);Qm 为沸石对氨氮最大吸附量(mg•g-1);KL 为表征吸附剂吸附能力的 Langmuir 常数(L•mg-1)。
Freundlich 等温吸附方程式为:
lnQe=1/n×lnCe+lnKF
式中:n 为与吸附亲和力相关的 Freundlich 常数;KF为与吸附量相关的Freundlich 常数(L•mg-1)。
三、分析讨论
(1)沸石吸附氨氮的机理
构成沸石骨架的最基本结构是硅氧(SiO4)四面体和铝氧(AlO4)四面体,其中在铝氧四面体中由于1个氧原子的价电子没有得到中和,使得整个铝氧四面体带有1个负电荷;为保持电中性,附近必须有1个带正电荷的金属阳离子
(M+)来抵消,这些阳离子和铝硅酸盐结合很弱,可以进行阳离子交换和可逆的脱水,而不破坏沸石的晶体结构(Mark,1998),因此,沸石具有阳离子交换性能.除此之外,由于硅(铝)氧四面体的连接方式不同,沸石构架中有许多空腔和孔道,同时沸石表面具有强大的色散力,部分架氧负电荷和与之平衡的阳离子周围形成强大的电场.因此,沸石在色散力和静电力的共同作用下,具有很强的吸附性,而且是一种分子筛的选择吸附,对极性强且分子直径小于沸石空穴通道直径的氨氮具有很强的吸附性.另外,天然沸石经过活化,可以明显调整沸石内孔的直径,提高吸附性能、离子交换性能及交换量等,从而可以更好地去除氨氮。
(2)不同活化方法对沸石吸附氨氮的影响
由于天然沸石直接用于水处理的效果不够理想,因此,近年来天然沸石的活化处理得到了研究沸石经过活化后离子交换性能和吸附性能可得以提高,即通过用不同大小的阳离子交换天然沸石内原有的阳离子,可改变孔道大小,从而赋予沸石新的离子交换性能.研究表明,用酸碱处理沸石,沸石的比表面积增大,吸附性增强;加热可使充满沸石孔道和空腔的水分子除去,从而可提高吸附能力。
(3)不同NaCl浓度和不同接触时间对解吸的影响
氨氮在沸石上的吸附主要基于离子交换和化学吸附作用,同样地,如果采用适当浓度的洗脱液使沸石上的氨氮被交换下来,则能够达到再生的目的,解吸可看作是沸石吸附氨氮的逆过程,即用高浓度的阳离子Na+ 将沸石晶格中的NH+ 4交换下来.活化沸石去除氨氮的原因在对NH+ 4的选择性高于对Na+ 的选择性,在
再生处理时,NaCl浓度越高,Na+ 的传质动力越大,越有利于解吸的进行.随着洗脱液NaCl溶液浓度的增加,解吸率也随着增加.当浓度达1.5mol・L-1 时,解吸率达到89.30%,继续增大浓度至2.0mol・L-1时,解吸率为91.43%
四、结论
(1)由沸石的吸附等温线可知,沸石的吸附过程在全浓度范围内符合Langmuir吸附方程。
(2)比较不同浓度范围内的Freundlich的拟合结果可知,在低浓度范围的Freundlich拟合结果更好。
(3)溶液的pH值在6~9时,沸石的吸附量最大。
(4)在10~25 ℃间,温度对沸石吸附量的影响不大,随着吸附温度的进一步提高,沸石的吸附量下降。
总结语
由于沸石具有交换吸附的特性,今后将在阳离子对沸石吸附的影响和沸石改性等方面开展进一步研究,并将沸石作为吸附基质材料,进行水体富营养化治理和水产养殖污水处理等实际应用研究。
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