高级谱

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千本樱钢琴曲谱

千本樱钢琴曲谱

千本樱钢琴曲谱
千本樱是一首非常经典的钢琴曲,受到了众多音乐爱好者的喜爱。

如果你想学习这一曲子,可以按照以下列表中提供的钢琴谱进行练习。

钢琴谱列表:
1. 千本樱钢琴初级谱:这个谱子适合刚刚开始学习钢琴的初学者,难度较低。

2. 千本樱钢琴中级谱:这个谱子稍微比初级谱难一些,但仍然适合中级水平的钢琴爱好者。

3. 千本樱钢琴高级谱:这个谱子难度较大,需要有一定的钢琴技巧和经验。

4. 千本樱钢琴伴奏谱:这个谱子是千本樱的伴奏谱,适合想要与他人合作演奏的钢琴爱好者。

5. 千本樱钢琴独奏谱:这个谱子是千本樱的独奏谱,适合单人演奏或者钢琴比赛中参赛使用。

无论你是新手还是有经验的钢琴爱好者,以上提供的钢琴谱都能够满足你的需求,帮助你更好地学习和演奏千本樱这首经典的钢琴曲。

maimai dx 标准谱面

maimai dx 标准谱面

maimai dx 标准谱面maimai DX 标准谱面的要求难度等级maimai DX的标准谱面难度等级以星数(★)表示,范围从1★到15★。

难度等级越高,谱面越复杂,所需的技巧和反应时间也越多。

谱面构成标准谱面主要由以下元素构成:音符:显示为彩色圆圈,按压对应的触摸板即可触发。

滑条:显示为细长的彩条,需要按压并滑动触摸板跟随音符移动。

长条:显示为较宽的彩条,需要按压并持续滑动触摸板直到音符结束。

滑动音符:显示为带箭头的音符,需要按压并滑动触摸板以触发连击。

旋转音符:显示为圆圈内带箭头的音符,需要旋转触摸板以触发连击。

谱面类型根据元素的组合,标准谱面可分为以下类型:基础谱面:只包含音符和滑条。

高级谱面:包含长条、滑动音符和旋转音符。

混合谱面:包含所有类型的元素。

技巧要求maimai DX 的标准谱面要求玩家具备以下技巧:良好的节奏感:能够准确把握音符的时机。

灵活的手指:能够快速而精确地按压和滑动触摸板。

良好的耐力:能够持续专注和反应,以应对复杂和快速的谱面。

空间感:能够快速辨别并处理谱面中音符和元素的位置。

协调性:能够同时协调手指、手腕和手臂的运动。

练习建议要提高您在 maimai DX 标准谱面上的水平,可以进行以下练习:从低星级谱面开始:逐渐增加难度,从容易的谱面开始,再挑战更复杂的谱面。

练习特定技巧:专注于提高特定技巧,如音符准确度、滑动流畅度或旋转速度。

使用训练模式:利用游戏中的训练模式练习特定谱面或技巧。

向经验丰富的玩家学习:观察其他玩家的技巧,向他们请教。

保持耐心和坚持:提高技能需要时间和努力,不要灰心,坚持练习。

酷音小伟吉他曲谱

酷音小伟吉他曲谱

酷音小伟吉他曲谱
1. 入门级吉他曲谱
- 《小幸运》- 田馥甄
- 《演员》- 李宇春
- 《爱很简单》- 陶喆
- 《岁月神偷》- 金玟岐
- 《追光者》- 岑宁儿
以上曲谱适合初学者练习,容易上手,旋律简单、易学易记。

2. 中级吉他曲谱
- 《告白气球》- 周杰伦
- 《光辉岁月》- beyond
- 《最美的期待》- 周笔畅
- 《匆匆那年》- 王菲
- 《让我留在你身边》- 陈奕迅
以上曲谱稍有难度,需要一定的吉他基础和练习,旋律精彩、曲调优美。

3. 高级吉他曲谱
- 《花房姑娘》- 陈淑桦
- 《忘情水》- 陈百强
- 《单车》- 林忆莲
- 《风雨彩虹铿锵玫瑰》- BEYOND
- 《天空之城》- 久石让
以上曲谱需要在吉他基础的基础上,加强练习和技术,无论旋律还是弹奏难度都较高。

在学习吉他曲谱时,需要注意的是:先学习基础、逐渐提高难度,坚持练习、循序渐进。

高级西餐菜谱

高级西餐菜谱

高级西餐1.烧鸭脯配法式胡椒少司带骨鸭脯、意大利节瓜、胡椒粉、百里香、洋葱、蒜、法芥、绿胡椒、port wine、黑醋、奶油、干百少司-(不用油)洋葱、蒜、绿胡椒、百里香、奶油、干百、盐、胡椒粉,绞碎沙拉汁-黑醋、橄榄油、盐、胡椒粉、法芥,扒节瓜用煎-盐、胡椒粉、port wine、煎后烤10分钟2.巧达玉米蛤蜊奶油汤黄油、面粉、鸡汤、奶油、牛奶、玉米、干百、土豆、百里香、香芹、培根、橄榄油、蛤蜊(蒸熟)、细香葱3.地中海烤鱼柳鲷鱼、番茄、洋葱、彩椒、土豆(后片,炸)、茄汁、香肠、蒜、香菜、干百、百里香、橄榄4、红酒浸海鲈伴芦笋茴香沙拉香茅、八角、柠檬、芦笋、球茎茴香、干红、蜜糖、黄油、茴香草(法国葱)、海鲜汤沙拉-柠檬(取汁后放)、球茎茴香、芦笋、茴香草、橄榄油、酒浸-香茅、干红、海鲜汤、八角、柠檬、蜜糖、黑胡椒、盐、芦笋5、温热海鲜沙拉伴意大利油醋汁扇贝、大虾、什锦生菜、橄榄油、白兰地或干邑、柠檬汁、黑醋、百里香、黄油6、法式鹅肝酱(泡24小时、60度煮5分钟)干百、鸡汤、柠檬汁、开心果、百里香、薄荷叶、干邑白兰地浸泡-干百、鸡汤各半、百里香、薄荷叶、干百酱汁-浆果、柠檬汁、糖、薄荷叶7、煎法式牛柳配鹅肝伴松茸少司干邑白兰地、牛柳、鹅肝、干红、牛棕汤、茄膏、土豆、胡萝卜、芦笋、胡椒粉、迷迭香、法芥配菜-土豆、胡萝卜、芦笋、橄榄油、百里香、盐、胡椒粉、黄油少司-洋葱、松茸酱、迷迭香、干红、牛棕汤、法芥少量、黄油8、三文鱼塔塔伴黑鱼籽酱三文鱼、莳萝、香葱、柠檬汁、橄榄油、盐、黑胡椒碎9、香煎比目鱼配奶油青蒜伴黄油少司红葱、比目鱼、土豆、白酒醋、干百、黄油、青蒜、小茴香、蜜糖、奶油、百里香、少司-白酒醋、红葱、百里香、黄油,搅打粘稠煎鱼-百里香、盐、黑胡椒碎、蜜糖,煎后烤配菜-红葱、青蒜、百里香、小茴香、干百、盐、黑胡椒碎土豆煮熟,厚片,加少司、香葱、盐、黑胡椒碎调味10、法式焗春鸡(或乳鸽)伴酒香烧汁配炸豆腐春鸡、彩椒、洋葱、面包康、法香、port酒、烧汁、迷迭香、豆腐、橄榄油煎后烤-面包慷、法香、迷迭香11、什锦海鲜伴沙巴杨少司什锦海鲜、柠檬、鸡蛋、蒜、百里香、洋葱、干百、黄油、奶油、日晒盐、香葱煎-橄榄油、洋葱、百里香、蒜、贝类、虾、盐、黑胡椒碎、黄油、柠檬汁、干百、奶油过滤加蛋黄,调味12、法式烤羊排伴法式芥末奶油少司配蘑菇羊架排、迷迭香、洋葱、土豆、蒜、干百、奶油、松茸或蘑菇、辣芥、土豆擦条加盐、黑胡椒碎、迷迭香、煎成饼羊排加盐、黑胡椒碎、洋葱、迷迭香、松茸、橄榄油同煎后烤少司-橄榄油、洋葱、蒜、迷迭香、干百、辣芥、奶油13、蟹肉蛋糕伴芒果少司配双橙沙拉肉蟹、洋葱、蛋白、面包糠、法芥、蛋黄酱、蜜糖、橙子、什锦生菜、盐、黑胡椒碎、红椒粉、血橙或西柚、香葱、姜少司-芒果、糖、蜜糖、柠檬汁蛋糕-蟹肉、土豆、洋葱、法香、香葱、蛋黄酱、盐、胡椒粉、姜、法芥14、小龙虾配西芹苹果沙拉伴白酒醋蛋黄酱红绿苹果、西芹、胡萝卜、柠檬、百里香、法芥、盐、黑胡椒碎、白酒醋、蛋黄、植物油15、香煎鹅肝伴青苹果泥配松子西梅酱鹅肝、青苹果、松子、西梅、柠檬、盐、黑胡椒碎、蛋白、糖16、提子干松子焗猪柳伴红酒少司配炸天使意粉及蔬菜炸天使意粉-黄油、面粉、热牛奶、柠檬皮碎、干酪、蛋、面包糠、盐、黑胡椒碎猪柳-猪柳、培根、提子干、松子、百里香、白兰地、干红、芝士、法香、黄油、小番茄、盐、黑胡椒碎少司-红葱、洋葱、干红、百里香、盐、黑胡椒碎、香叶、烧汁、黄油17、法式焗烤生蚝蛋黄酱、洋葱、蘑菇、培根、黄油、胡椒粉、辣椒粉、海盐18、煎烤三文鱼伴酸奶油少司配蘑菇土豆碎三文鱼-盐、黑胡椒碎、核桃碎、苹果碎、风糖浆、辣椒粉煎后烤少司-酸奶油、莳萝、胡椒粉、盐、蒜法、柠檬汁土豆-黄油、培根、奶油、盐、蘑菇19、意大利香煎银雪鱼伴香脂醋少司配藏红花米饭及意粉银鳕鱼-法香、百里香、迷迭香、盐、胡椒粉、橄榄油,煎后烤150度10-15分钟米饭-洋葱、黄油、藏红花、芝士粉、干百、鸡汤、盐面条-菠菜、法香、盐、橄榄油、蛋、粉少司-红葱、橄榄油、香脂醋、黄油、糖、蒜20、炸田鸡伴西梅酱配水煮时蔬21、油浸多宝鱼伴蒜香奶油少司配扒番茄及烤茄泥茄泥-150度25分钟,红椒碎、蒜碎、奥勒冈、盐、黑胡椒碎、橄榄油番茄-百里香、法香、盐、黑胡椒碎、罗勒叶、少司-黄油、奶油、洋葱、蒜、盐鱼-橄榄油、盐、黑胡椒碎22、酿馅三文鱼卷煎扇贝伴西兰花少司配意粉三文鱼、虾、扇贝、23、嫩煎香草羊排伴红葱羊肉少司配黄油坚果米饭羊排-盐黑胡椒碎、罗勒、迷迭香、奥勒冈、干红少司-橄榄油、黄油、红葱、迷迭香、蒜、牛棕汤、羊骨24、法式圣诞烤鸡伴香辣蘑菇少司腌渍汁-胡萝卜、西芹、洋葱、黑绿胡椒碎、蒜、盐烘烤酱-黄油、橄榄油、蒜、红葱、法芥、迷迭香、姜、盐少司-橄榄油、干辣椒、蒜、红葱、蘑菇、干红、鸡汤、红椒粉、盐25、烤酿馅鸡胸伴藏红花少司配炸云吞馅-海苔、虾、芦笋、芝士、葡萄干、盐少司-黄油、红葱、藏红花、奶油云吞-鸡肉、盐、黑胡椒碎、洋葱、罗勒叶、配菜-芦笋、海苔、罗勒叶(炸)、玉米笋、薯茸26、嫩煮比目鱼卷伴酸辣番茄少司伴炒蔬菜少司-茄膏、柠檬汁、辣椒、糖、盐、黑胡椒碎、罗勒叶、黄油、橄榄油、鱼-芦笋、胡萝卜、蛋白、鱼、胡椒粉配菜-彩椒、西兰花、炸薯茸27、金黄薯衣烤羊排伴百里香少司配蔬菜馅饼少司-黄油、蒜、白兰地、洋葱、烧汁、百里香、薯衣-土豆、盐、百里香、胡椒粉、蛋、面粉、黄油馅饼-28、威灵顿牛肉卷伴烧汁配时蔬29、烧培根兔肉伴雪利酒少司配玉米蔬菜饼少司-黄油、红葱、雪利酒、牛棕汤肉卷-红葱、盐、百里香、黑胡椒碎、核桃、菠菜、黄油、雪利酒饼-玉米粉、彩椒、奥勒冈、盐、黑胡椒碎、奶油、蛋、薯碎30、香草焗羊排配三明治面包伴羊肉烧汁敷料-面包康、混合香料、蒜、黄油、法香、盐、蛋羊排-法芥、盐、黑胡椒碎、混合香料面包-芝士、蛋、奶油31、法式焗蜗牛填料-黄油、盐、胡椒粉、蒜、奶油、白兰地蜗牛-黄油、盐、胡椒粉、蒜、白兰地32、勃艮第鹅肝裹羊柳伴鹅肝少司配芝士球羊柳-干红、盐、迷迭香、百里香鹅肝-洋葱、红葱、干百、盐、胡椒粉、海苔少司-黄油、干红、洋葱、牛棕汤、盐、胡椒粉、鹅肝。

养生食谱高级菜谱

养生食谱高级菜谱

养生食谱高级菜谱
1. 清炖鸽子汤
材料:鸽子1只、红枣10颗、枸杞子10粒、生姜5片、盐适

步骤:
1)将鸽子洗净,切块。

2)将鸽子块放入锅中,加入足够的清水,大火煮沸。

3)撇去浮沫后,加入红枣、枸杞子和生姜片,转小火炖煮1
小时。

4)最后加入适量的盐调味,炖煮10分钟即可。

2. 红烧狮子头
材料:猪绞肉500克、虾仁100克、鸡蛋1个、大葱1根、生
姜3片、蒜末适量、生抽适量、糖适量、料酒适量、盐适量、淀粉适量
步骤:
1)将猪绞肉、虾仁、鸡蛋、葱姜末、蒜末、生抽、糖、料酒、盐和淀粉放入容器中,搅拌均匀,腌制30分钟。

2)将腌制好的肉馅搓成球状。

3)热锅加入适量的油,将肉球放入锅中煎至两面金黄。

4)加入适量的水,煮沸后改小火慢慢炖煮约20分钟。

5)最后根据个人口味加入适量的盐调味即可。

3. 凉拌双耳
材料:黑木耳30克、金耳30克、黄瓜1条、香葱适量、蒜末
适量、醋适量、生抽适量、盐适量、花生油适量
步骤:
1)将黑木耳和金耳分别泡发至软。

2)将黄瓜切丝,香葱切末。

3)将泡发好的木耳和金耳切成丝。

4)将所有材料放入一个容器中,加入适量的蒜末、醋、生抽和盐,拌匀。

5)最后淋上适量的花生油即可。

核磁解析

核磁解析

C8H11N
CH3CO2CHCH3
CH2CH2OCOCH3
H3 C
CO2CH2CH3
3、高级谱与一级谱的区别 、 ( 1)、 高级谱一般情况下 , 峰的数目超过由 ) 高级谱一般情况下,峰的数目超过由n+1规 规 律计算的数目; 律计算的数目; (2)高级谱峰组内各峰之间的相对强度关系复杂; )高级谱峰组内各峰之间的相对强度关系复杂;
分子中相互偶合的核构成一个自旋系统, 分子中相互偶合的核构成一个自旋系统,系统 内的核相互偶合, 内的核相互偶合,但不与系统外的的任何核发生偶 一个分子中可以有几个自旋系统。 合。一个分子中可以有几个自旋系统。
)、间位二取代 (4)、间位二取代 )、
A A A
B
AB2C系统 系统
ABCD系统 系统
A、相同基团间位取代,构成AB2C系统,谱图复杂, 、相同基团间位取代,构成 系统, 系统 谱图复杂, 但有时显示粗略的单峰; 但有时显示粗略的单峰; B、不同基团的间位取代,构成ABCD系统,其谱图 、不同基团的间位取代,构成 系统, 系统 最复杂。 最复杂。
A
C、AA’ BB’系统 、 系统
A
A
B
4、常见的一些高级谱图 、 (1)、单取代苯 )
R
AA’ BB’C 系统
A、取代基没有强烈的屏蔽或去屏蔽效应时,可出现 、取代基没有强烈的屏蔽或去屏蔽效应时, 5个芳氢的单峰; 个芳氢的单峰; 个芳氢的单峰 B、取代基有强烈的屏蔽或去屏蔽效应时,如苯乙酮, 、取代基有强烈的屏蔽或去屏蔽效应时,如苯乙酮, 这种取代基常造成邻位质子移向高场或低场, 这种取代基常造成邻位质子移向高场或低场,图上出 现两个质子的多重峰及三个质子的多重峰。 现两个质子的多重峰及三个质子的多重峰。

第二章核磁共振氢谱


亚甲基与次甲基的δ计算


对于亚甲基可以用Shoolery公式加以计 算 δ=1.25 +Σσ (2-1) 式中σ为取代基的经验屏蔽常数.表中给 出其数值.
表2.2 Shoolery 公式中的经验屏蔽常数(σ)
σ 取代基 R 0.0 0.8 0.9 1.3 2.0 1.9 1.4 1.7 1.5 2.3 2.7 2.9 1.0 1.0 3.0 1.0 1.2 1.2 0.8 0.7 1.2
Y R
Z Hb
Y
Z
Y
Ha
从分子旋转的角度,分子总是处于1,2,3 三种构象之一, 当温度升高,链的旋转速度加大,三种构象的分子逐步 接近,当无论如何,Ha与Hb也不能是化学等价的.如果 把R=H,三个氢是完全等价的.所以甲基的三个氢总是 在同一位置.
3.前手性(prochirality)

在有机化合物中,如果与某碳原子相连的 四个基团相互不等同,则是一手性中心,如 果连有一对相同基团时,该碳原子则是前 手性中心.一般来说前手性中心与手性中 心相连,那么这一对相同的基团肯定是化 学不等价.如果不与手性中心相连则用对 称面原则来判断,若存在对称面,两个基团 则是对映异位的.反之则是非对映异位.
化学位移的计算

某些基团或化合物的质子化学位移可以 用经验公式计算.这些经验公式是根据取 代基对化学位移地影响具有加和性 (additivity)的原理由大量实验数据归纳 总结出来的.某些情况下估算具有较高准 确度,具有实用价值,而在某些场合下,虽 然误差较大,但依然有参考价值.化学位移 计算主要目的是:1).对谱线进行归属;2). 为测定分子结构提供理论依据.
H F F
H
X X Ha Ha' Ha Ha'

核磁共振3


4.6.1 一级谱
1.一级谱必须满足下列条件
(1)一个自旋体系中的两组质子群的化学位移差(Δv)至少 是偶合常数J的6倍,即Δv/J≥6。Δv/J<6为高级谱。 (2)在这个自旋体系中,同一组质子(它们的化学位移相同) 的各个质子必须是磁等价的。(某一核群中的任一质子与另 一核群中的所有质子的偶合必须相等,即磁全同质子。) 如:ROCH2CH3的A3X2系统为一级谱;
J
AB

1 2
{[ 1 4 ] [ 6 8 ]}
图4-3-19 不同△v/J值三质子系统
四、AB2系统
• 下图为含有AB2系统的化合物1HNMR谱,低场部分为AB2系 统,B2的四重峰与甲基氢的远程偶合变成两个较胖的单峰。
图4-3-20 化合物(6)的1H谱(90MHz)
五、四旋系统
一、二旋系统(AB系统) • 对于二旋系统,随着Δv/J比值的变小,就会 出现从AX系统变成AB系统再变成A2系统的 如图4-3-13所示的情况:
图4-3-13 不同Δv/J值二旋系统的分裂型式
• AB系统仍是四条线,A和B各为两条,两线间的距离等于偶 合常数JAB。 • 与AX系统不同的是,AB系统四条谱线高度不相等,内侧两 条线高于外侧两条线。vA 和 vB不在所属两线的中心。
图4-3-29 化合物(18)的1H谱(90MHz)
图4-3-30化合物(19)、(20)、(21)的1H谱(60MHz)
图4-3-31化合物(22)H和(23)的1H谱(90MHz)
如对如下结构:
a C H na b CHn b C H d C H nc
c
• • • • •
以Hd为观察核: Jad=Jbd=Jcd,则Nd=(na+nb+nc)+1。 Jad≠Jbd≠Jcd 则Hd核共振峰的数目为:Nd=(na+1)(nb+1) (nc+1) Jad≈Jbd≈Jcd,从外表上看:Nd=(na+nb+nc)+1。

国际象棋高级棋谱

象棋谱读法非常简单。

知道9条纵线就可以了,与横线无关。

双方各自从右侧向左数分别为红方一至九;黑方1至9.形容一步棋的走法通常为4个字。

首字为棋子名称(车、马、炮......);第二字是该棋子行棋前所在位置(1-9或一...九注明它在第几条纵线上);第三字为移动方向(进、退和平);最后一字表明该棋子行棋后落子在哪里。

前两个字非常容易理解。

第3字的“进”代表该棋子向对方方向移动,“退”代表向自方方向移动,“平”为平行移动。

第4字是数字,理解时结合兵种和移动方向。

“马”、“象”、“士”三个兵种因为不行直线所以没有“平”,它们的进退数字含义是从第几条纵线“走”到了第几条纵线。

(这点如同走直线棋子的“平”)。

例如图中的马从原位“走”到○,因为是第二条线上的马,所以前两字为“马二”;因为是向对方方向行棋并走到第一条线上,所以后两个字为“进一”。

同一道理,如走到●记为“马二进四”。

对方的“象”走到⊙记“象5退7”,走到◎记“象5进3”。

需要注意的是对方行子与落子的线数(1-9)和进退方向均同自方相反。

1 2 3 4 5 6 7 8 9┏┳┳┳┳┳⊙┳┓┣╋╋╋╋╋╋╋┫┣╋╋╋象╋╋╋┫┣╋╋╋╋╋╋╋┫┣┻◎┻┻┻┻┻┫┣┳┳┳┳┳┳┳┫┣╋╋╋╋╋╋╋┫┣╋╋╋╋╋╋╋○┣╋╋╋╋●╋╋┫┗┻┻┻┻┻┻马┛九八七六五四三二一对于走直线兵种“车、炮、兵(卒)、帅(将)”的记谱如下图:1 2 3 4 5 6 7 8 9┏┳┳┳┳┳⊙┳┓┣╋╋◎╋╋╋╋┫┣╋╋将╋╋╋╋┫┣╋╋╋╋╋╋╋┫┣┻┻┻┻┻┻┻┫┣┳┳┳┳┳┳┳┫┣╋╋╋╋╋╋╋┫┣炮╋╋╋╋╋╋○┣╋╋╋●╋╋╋┫┗┻┻┻帅┻车┻┛九八七六五四三二一走直线兵种平行移动时,与前面“马、士、象”的记谱方法雷同,招法中的数字含义是第几条线,图中“炮”走到○的位置,记“炮八平一”。

而进退时,最后一个数字的含义是经过了多少个小格。

如图中的“帅”走到●的位置,记“帅五进一”;“车”走到⊙的位置记“车三进九”;对方“将”走到◎的位置记“将4退1”。

第四章6谱图解析与化合物结构确定

B A
5 6
9
读出ν 1ν 2 ……ν 7ν 8 JAB =1/3[(ν 1-ν 4)+ (ν 6-ν 8)] ν A =ν 3 ν B =1/2(ν 5 +ν 7 ) ν 1 –ν 2 = ν 3 –ν 4 = ν 谱线间距离的规律: ν 1 –ν 3 = ν 2 –ν 4 = ν ν 3 –ν 6 = ν 4 –ν 7 = ν 解析: (a) (b) (c) (d)
四、 谱图解析与结构确定
1.谱图中化合物的结构信息 (1)峰的数目:标志分子中磁不等性质子的种类,多少种; (2)峰的强度(面积):每类质子的数目(相对),多少个; (3)峰的位移( ):每类质子所处的化学环境,化合物中位置;
(4)峰的裂分数:相邻碳原子上质子数;
(5)偶合常数(J):确定化 合物构型。 不足之处: 仅能确定质子(氢谱)。
1
δ 5.30
9
6
δ 1.37 δ 3.38
正确结构:
O CH2CH3 HC O CH2CH3 O CH2CH3
ν1
C
νA ν2Байду номын сангаас
ν3 νB νAB
C
ν4
νA
νX
特点:四条谱线,A、B各两条,两线间隔等于偶合常数JAB; 四条谱线高度不相等,内侧两条线高于外测两条, ν A和ν B不在所属两线的中心,需计算求出。
AB系统
(a) JAB = ν1 -ν2 =ν3 -ν4 (b) △νAB = [( D +JAB )( D -JAB )]1/2 = [(ν1-ν4 )(ν2-ν3 )]1/2 C = 1/2 [(ν1-ν4 ) - △νAB ] νA = ν1 – C; νB = ν4 + C (c) 峰的强度比 I1=I4 I2=I3 I1 I4 D - JAB ν 2 -ν3 I2 = I3 = D +JAB = ν 1 -ν4 注意: 解析 A B 四重峰时谱线不能交叉,即1、2 线属于 A 核, 3、4 线属于B 核,2、3 线不能互换 124
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例7 化合物C7H7N,谱图见下,推其结构式。
Hx C=C HB HA
N
=5,假定有一个芳环,一个双键,该双键只能是C=C。 (1)d8.5和d7.21ppm,4H,四峰,芳香的AA’XX’。因为谱图 上没有NH的峰,所以4H构成分子片段(a)。 (2)余下3个H,有ABX系统12峰特征,是乙烯片段(b).
例5 化合物C12H14O4的1H-NMR如下图,推其结构式
O COCH2CH3 COCH2CH3 O
(P85 例6)
4H
4H
6H
=6 。d1.4ppm附近和d4.3ppm附近的两峰组明显是互相耦合的, 估计为-CH2CH3, dCH2移向高场,故很可能为-OCH2CH3。从峰 面积比和分子式知道,有两个乙氧基。而d7.6ppm附近的4H应该 是苯环,双取代,谱形有AA’BB’特征(对称多峰),取代基又相同, 所以应是邻位取代 (相同取代基,对位取代应为单峰) 。
总结氢谱解析步骤
•(1)根据分子式计算化合物的不饱和度。 •(2)由各峰组面积,确定其对应的质子数目。 •(3)根据每一个峰组的化学位移值、质子数目 以及峰组裂分的情况推测出对应的结构单元。 •(4)计算剩余的结构单元和不饱和度(不含氢 的基团在氢谱中不产生直接的信息)。 •(5)根据化学位移和耦合关系,将结构单元组 合成可能的结构式。 •(6)有时需借助于其他波谱分析方法验证。
C=C C OH Hb O Ha
乙烯型的J值 3J =11.6Hz 不饱和度=6 顺 3J =19.1Hz d7.2ppm附近单峰(5个H): 单取代苯。 反 d10.9ppm处单峰 (1个H), 且分子式中又有2个O: -COOH 还剩C2H2及一个不饱和度。 d5.5 (1H)与d7.8 (1H) 两组双峰, 间距相同, AX系统,C2H2是 烯,且反式(根据乙烯型的J值判断)。
( a)
Hx HA N
Hx' HA'
(b)
Hx
C=C
HB HA
例8 CH3CH2I和CH3OH的谱图比较。
例9 化合物C3H6O的核磁共振谱如下,试确定其结构。
=1。谱图上只有一个单峰,说明分子中所有氢核的化学 环境完全相同。结合分子式可断定该化合物为丙酮。
c b a 例1 氰基乙酸乙酯CNCH2COOCH2CH3的核磁 共振谱如下图,试解释各个吸收峰.
面积比 a: b: c=3:2:2 (-CH3)+1(-OCOR)=8 舒里公式 d(b) =0.23+ (P69) d(c) =0.23+1 (-CN)+1(-COOR)= 裂分情况
• 去偶法不仅可以简化图谱,而且可以确定哪些核与 去偶质子有偶合关系
• 核的Overhauser效应(简称NOE):与
去偶法类似,也是一种双共振技术,不同
的是在核的Overhauser效应中,照射的
二个核在空间中紧密靠近。通过去偶不仅
消除了第一个核的干扰,同时将会使第二
个核的信号强度增加
三、位移试剂
二、去偶法与核Overhauser效应
• 去偶法或双照射法:若化学位移不同的Ha和Hb核 之间存在偶合,在正常扫描的同时,采用另一强的 射频照射Hb核,并且使照射的频率恰好等于Hb核 的共振频率,此时,Hb核由于受到强的辐射,便 在-1/2和+1/2两个自旋态间迅速往返,从而使 Hb核如同一非磁性核,不再对Ha产生偶合作用。 在这种情况下,Ha核的谱线将变为单峰
• 在试样中加入络合物Pr(DPM)3或 Eu(DPM)3后,络合物中的Pr3+或Eu3+ 也可能再与含有—NH2、—OH、—C=O 基团等的化合物进行配位。此时,中心离 子Pr3+或Eu3+的孤对电子的磁场将强烈地 改变相应一些化合物的质子的化学位移, 而且离配位键越近的质子改变越大。这样, 原来重叠的共振信号,便有可能展开
(2)对位取代时,若是相同的取代基,不论取 代基的电负性强弱如何,由于分子的对称性,在 苯环上的四个芳氢为磁等价,出现的是单峰。
(3)不对称的对位二取代苯,这种自旋系统为AA’ BB’系统(图a) (4)单取代苯的取代基有强烈的屏蔽或去屏蔽效应时, 出现两个质子的多重峰及三个质子的多重峰 (图b) (5)对称邻位二取代苯,其图谱常很复杂,但多重峰 的中心是对称的,也属 AA’BB’系统(图c)
复杂图谱的简化方法
• 高级图谱比一级图谱复杂得多,具体表现在如下 几方面: (1)由于发生了附加裂分,谱线裂分的数目不再 像一级图谱那样符合(2nI+1)规律 (2) 吸收峰的强度(面积)比不能用二项展开式 系数来预测 (3) 峰间的裂矩不一定等于偶合常数;多重峰的 中心位置不等于化学位移值。因此,一般无法从 共振谱图上直接读取J和δ的值
• 位移试剂:是指在不增加外磁场强度的情况下,
使试样质子的信号发生位移的试剂 • 位移试剂主要是镧系金属离子的有机络合物。其 中铕(Eu)和镨(Pr)的络合物(Pr(DPM)3 或Eu(DPM)3)能产生较大的化学位移。它们对 谱线宽度的增加也不明显,是目前最常用的试剂 • DPM:2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮
例6 分子式C10H13NO2, 谱 图如下,推导其结构式
Hx CH3CH2O Hx'
HA NH-C-CH3 HA' O
不饱和度=5。 d=4.1ppm, 2H, 四峰, 与d=1.2 (3峰, 3H) 耦合, -CH2CH3, 因 dCH2移向高场,故很可能为-OCH2CH3 d=6.7~7.6ppm, 4H, 苯环AA’BB’系统, 不对称对位二取代 d=7.9ppm, 宽峰, 1H, 是仲酰胺RCONH- d=2.1ppm,3H,单峰,是-OC-CH3。故结构式如上。
高级图谱的简化方法:
• 加大仪器的磁场强度
• 去偶法
• 加入位移试剂等
一、加大磁场强度
• 偶合常数J是不随外磁场强度的改变而变化的
• 共振频率的差值△ν却随外磁场强度的增大而逐渐 变大 • 加大外磁场强度,可以增加△ν/J的值,直到 △ν/J>10,即可获得一级图谱,便于解析 这就是为什么人们设法造出尽可能大磁场强度的核 磁共振仪的原因
例3. 根据下面谱图推出Байду номын сангаас子C9H10O的结构式。
CH2-CH2-C
O H
=5, d7.2 (5H, 单峰) 对应一个单取代苯环; 还余一个不 饱和度,应对应d9.7 (1H, 单峰) 的-CHO; d2.85 (4H), 对称多峰, AA’BB’系统, X-CH2-CH2-Y.
例4 根据下面谱图, 推出分子式C9H8O2的结构式。
ABX系统
14条谱线,AB有8条,分为两组, 好象有两个AB系统,即每组4条。 X有6条,2条强度弱不易看到, 只看到强度几乎相等的4条谱线。
芳香质子耦合系统
大部分芳香质子偶合系统的图谱是高级谱。但 从大量实验数据中可归纳出一些经验规则 :
(1)单取代苯的取代基没有强烈的屏蔽或去屏 蔽效应时,出现五个芳氢的单峰。
例 化合物C9H12S的1H-NMR谱如图,推其结构式。 CH3-CH-CH3
Ph
=4, d1.4ppm双峰,6个H,峰间距与d3.3ppm处 七个峰(1个H)的间距相同,表明互相耦合,故有 基团:CH3-CH-CH3。 d7~7.5ppm有5个H,可能 有苯环,而且是单取代苯。故结构式如上。
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