格氏反应及应用

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格氏试剂反应

格氏试剂反应

格氏试剂反应引言格氏试剂反应是一种常用的化学分析方法,广泛应用于生化、医学等领域。

该反应是通过格氏试剂与特定物质发生反应产生的颜色变化来进行定性或定量分析的方法。

本文将对格氏试剂反应的原理、应用以及实验操作等方面进行全面探讨。

原理格氏试剂反应的原理基于格氏试剂与目标物质之间的化学反应。

格氏试剂通常是一种具有特定结构的有机化合物,它能与目标物质发生特异性反应,并在反应中产生明显的颜色变化。

格氏试剂反应的原理可以分为以下几个方面:1. 氧化还原反应格氏试剂反应中常常涉及到氧化还原反应。

例如,格氏试剂可以作为氧化剂将目标物质氧化,同时自身被还原。

这种氧化还原反应常常 beginalign* 格氏试剂 + 目标物质→ 产物 + 还原的格氏试剂 endalign*。

2. 配位反应格氏试剂中的某些基团可以与目标物质中的特定官能团形成配位键。

这种配位反应可以导致格氏试剂的结构发生改变,从而产生颜色变化。

例如,格氏试剂的硫醇基团可以与某些金属离子形成络合物,从而产生显色反应。

3. 酶促反应有些格氏试剂反应需要酶的参与。

这些酶可以催化格氏试剂与目标物质之间的特定反应,从而产生颜色变化。

这种酶促反应常用于生化分析中,可以用来检测特定物质的存在或测定其浓度。

应用格氏试剂反应广泛应用于生化、医学等领域。

以下是一些常见的应用:1. 生化分析格氏试剂反应可以用于生化分析中,用来检测特定物质的存在或测定其浓度。

例如,格氏试剂可以用来检测葡萄糖、脂质、蛋白质等生物分子。

2. 医学诊断格氏试剂反应在医学诊断中有重要应用。

例如,格氏试剂可以用来检测尿液中的葡萄糖、胆红素等物质,从而帮助医生判断糖尿病、肝功能异常等疾病。

3. 药物研发格氏试剂反应在药物研发中也发挥着重要作用。

通过对药物与格氏试剂的反应进行研究,可以评估药物的活性、稳定性等性质,从而指导药物设计和优化。

实验操作进行格氏试剂反应的实验通常需要以下步骤:1.准备试剂和样品:根据实验需要,准备好格氏试剂和待测试的样品。

格氏试剂促进的二酮的区域选择性加成反应及应用

格氏试剂促进的二酮的区域选择性加成反应及应用

格氏试剂促进的二酮的区域选择性加成反应及应用格氏试剂促进的二酮的区域选择性加成反应及应用近年来,有机化学领域中的反应研究取得了巨大的进展。

格氏试剂作为一类重要的有机合成试剂,在合成化学中扮演着至关重要的角色。

本文将重点探讨格氏试剂促进的二酮的区域选择性加成反应及其应用。

格氏试剂(Grignard reagent)是以有机镁化合物为基础的试剂,常见的有机镁化合物有Grignard试剂和有机锌试剂等。

Grignard试剂由法国化学家法兰西斯·格氏(François Auguste Victor Grignard)于1900年发现并命名。

自那时以来,格氏试剂在有机合成化学中得到了广泛的应用。

在有机合成中,二酮是一类重要的结构单元,具有广泛的用途和应用领域。

传统的制备二酮的方法是通过羰基化合物的羰基碳上加入酮基的亲核试剂。

然而,这种反应常常伴随着低反应选择性和副反应的问题,且操作繁琐。

格氏试剂的引入为二酮的合成提供了一个有效且高度区域选择性的方法。

通过格氏试剂和二酮间的加成反应,可以在特定的位置引入亲核试剂从而实现区域选择性。

这是因为格氏试剂中的有机镁作为亲核试剂的碳基团具有较高的亲电性和亲核性,能够与二酮中的羰基碳发生加成反应。

格氏试剂参与的反应可以分为直接加成和间接加成两种。

在直接加成中,格氏试剂可以直接与二酮中的羰基碳发生加成反应。

例如,对于1,3-二酮进行格氏试剂的加成反应,将给出选择性的α-加合物。

这是因为格氏试剂在这一位置上具有最强的亲核性和亲电性。

同时,通过合适选择的反应条件和反应控制,还可以实现对其他位置的选择性加成。

除了直接加成,将格氏试剂与二酮中的羰基碳通过偶联反应连接,也可以实现区域选择性加成。

在这个过程中,二酮中的一个羰基碳上引入格氏试剂,再通过适当的条件将两个反应基团连接起来,形成所需的产物。

这种间接加成的优势在于可以通过选择性地改变格氏试剂和二酮的结构单元来实现特定位置的加成反应。

格氏试剂反应顺序

格氏试剂反应顺序

格氏试剂反应顺序
【原创版】
目录
1.格氏试剂的概念与特点
2.格氏试剂的反应顺序及其原理
3.格氏试剂在有机合成中的应用
4.格氏试剂反应顺序的重要性
正文
一、格氏试剂的概念与特点
格氏试剂(Grignard reagent)是一种有机金属化合物,由金属镁和有机卤代烃反应生成。

它具有高度的亲电性,可以与许多有机化合物发生反应,从而在有机合成中发挥着重要作用。

二、格氏试剂的反应顺序及其原理
格氏试剂的反应顺序通常遵循以下规律:
1.与酮或酯类化合物反应,生成醇类化合物。

原理:格氏试剂与酮或酯类化合物发生亲核加成反应,生成醇类化合物。

2.与醇类化合物反应,生成卤代烃。

原理:醇类化合物与格氏试剂发生消除反应,生成卤代烃。

3.与卤代烃反应,生成有机金属化合物。

原理:格氏试剂与卤代烃发生亲核取代反应,生成有机金属化合物。

三、格氏试剂在有机合成中的应用
格氏试剂在有机合成中有着广泛的应用,例如:
1.用于合成醇类化合物,如通过格氏试剂与酮或酯反应,可以合成具有较高立体选择性的醇类化合物。

2.用于合成卤代烃,如通过格氏试剂与醇类化合物反应,可以合成各种卤代烃。

3.用于合成有机金属化合物,如通过格氏试剂与卤代烃反应,可以合成有机金属化合物,从而进一步合成其他有机化合物。

四、格氏试剂反应顺序的重要性
在有机合成中,遵循格氏试剂的反应顺序具有重要意义。

合理的反应顺序可以提高反应的效率和选择性,缩短合成路线,降低合成成本。

反之,若反应顺序不合理,可能导致反应难以进行,或导致产物的结构和性质不佳。

有机合成常用人名反应

有机合成常用人名反应

有机合成常用人名反应有机合成是化学领域中的一个重要分支,它研究有机化合物的合成方法和反应过程。

在有机合成中,常常会使用一些常用的人名反应,这些反应以人名命名,代表了该反应的发现者或者重要贡献者。

本文将介绍一些常用的人名反应,并对其原理和应用进行阐述。

一、格氏反应(Gattermann Reaction)格氏反应是一种用于合成醛的重要反应。

它是由德国化学家格氏(Gattermann)于1898年发现的。

格氏反应通过在芳香化合物上引入氰基,然后将其加氢还原,得到相应的醛。

格氏反应是一种重要的合成醛的方法,广泛应用于有机合成领域。

二、斯特雷克反应(Strecker Reaction)斯特雷克反应是一种合成α-氨基酸的方法,由德国化学家斯特雷克(Strecker)于1850年发现。

该反应通过使用醛、氰化物和胺,经过缩合和水解反应,合成出具有氨基酸结构的化合物。

斯特雷克反应是合成氨基酸的重要方法之一,广泛应用于生物化学和药物化学领域。

三、沃尔夫-克尼希反应(Wolf-Kishner Reduction)沃尔夫-克尼希反应是一种将醛或酮转化为对应的烷烃的方法。

该反应由德国化学家沃尔夫(Wolf)和克尼希(Kishner)于1912年发现。

沃尔夫-克尼希反应通过使用氨水和氢醇钠,将醛或酮转化为相应的烷烃。

这种还原反应在有机合成中具有重要的应用价值。

四、格里格纳德试剂(Grignard Reagent)格里格纳德试剂是一类由法国化学家格里格纳德(Grignard)于1900年发现的有机金属试剂。

格里格纳德试剂可以与卤代烃反应,生成烷基镁试剂。

这些烷基镁试剂可以与酮、醛、酸等化合物发生加成反应,合成出复杂的有机分子。

格里格纳德试剂是一种重要的有机合成试剂,在有机合成中具有广泛的应用。

五、费舍尔试剂(Fisher Reagent)费舍尔试剂是一种用于合成酮的试剂,由德国化学家费舍尔(Fisher)于1895年发现。

格氏反应及应用

格氏反应及应用

格氏反应及应用1、格氏反应卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX,这种有机镁化合物被称作格氏试剂(Grignard Reagent)。

格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应,经水解后生成醇,这类反应被称作格氏反应(Grignard Reaction)。

格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一,它是由法国化学家格林尼亚(V.Grignard)发明的。

1871年,格林尼亚生于法国塞堡(Cherbourg Frace)。

当他在里昂(Lyons)大学学习时,曾师从巴比亚(P.A.Barbier)教授。

当时,巴比亚主要从事有机锌化合物的研究,他以锌和碘甲烷反应得到二甲基锌,这种有机锌化合物被用作甲基化试剂。

后来,巴比亚又以金属镁替代锌来进行尝试,也获得相似的金属有机化合物,不过反应条件比较苛刻。

于是。

巴比亚便让格林那继续对有机镁化合物的制备作深入研究。

研究发现,用碘甲烷和金属镁在乙醚介质中反应可以方便地得到新的化合物,不经分离而直接加入醛或酮就会发生进一步反应,反应产物经水解后可以得到相应的醇。

后来的研究表明,烷基卤化镁(即格氏试剂)可以用于许多反应,应用范围极广,因而很快成为有机合成中最常用的试剂之一。

格氏试剂的发明极大地促进了有机合成的发展,格林尼亚因此而获得1912年诺贝尔化学奖。

通常,各种卤代烃和镁反应都可以生成格氏试剂。

不过,不同的卤代烃与镁反应活性有差异。

一般来讲,当烷基相同时,碘代烷最易反应,氟代烃活性最差(实际上还没有人用氟代烃制RI>RBr>RCI>>RF当卤素原子不变时,苄基卤代烃和烯丙基卤代烃活性最高,乙烯基卤代烃活性最低:ArCH2X、CH2=CHCH2X>30RX>20RX>10RX>CH2=CHX格氏试剂对水十分敏感。

事实上,凡是具有活泼氢的化合物都可以和格氏试剂反应,例如醇、末端炔烃、伯胺及羧酸等。

因此,在制备格氏试剂时,应该使用无水试剂和干燥的仪器。

格氏试剂反应顺序

格氏试剂反应顺序

格氏试剂反应顺序一、格氏试剂的概述格氏试剂(Grignard Reagent)是一种有机镁化合物,通常由有机卤素化合物和金属镁在醚类溶剂中反应制得。

它的化学式为RMgX,其中R代表有机基,X代表卤素原子。

格氏试剂在有机化学中具有广泛的应用,尤其在合成天然产物、药物、高分子材料等领域具有重要价值。

二、格氏试剂的反应顺序1.取代反应:格氏试剂与有机化合物发生取代反应,生成新的有机化合物。

例如,格氏试剂与卤代烃反应,可以生成相应的醇。

2.加成反应:格氏试剂可以与不饱和化合物(如烯烃、炔烃等)发生加成反应,生成新的化合物。

例如,格氏试剂与烯烃反应,可以生成环氧化合物。

3.消除反应:格氏试剂与有机化合物发生消除反应,生成不饱和化合物。

例如,格氏试剂与醇反应,可以生成烯烃。

4.聚合反应:格氏试剂可以参与聚合反应,生成高分子化合物。

例如,格氏试剂与烯烃单体反应,可以生成聚合物。

三、格氏试剂反应的应用领域1.药物合成:格氏试剂在药物合成中具有重要作用,可以用于制备生物活性化合物、抗生素等。

2.天然产物合成:格氏试剂可用于合成天然产物,如维生素、香料等。

3.高分子材料合成:格氏试剂在合成高分子材料方面具有广泛应用,如聚合物、弹性体等。

4.环境保护:格氏试剂可用于环境保护领域,如降解剂、吸附剂等。

四、注意事项及安全措施1.操作时应在通风良好的环境下进行,避免吸入有毒气体。

2.格氏试剂具有较强的腐蚀性,避免与皮肤、眼睛接触。

如不慎接触,应立即用大量清水冲洗。

3.严禁将格氏试剂带入实验室以外的区域,以免造成安全隐患。

4.储存时应密封保存,避免与潮湿空气接触。

5.使用时需谨慎操作,遵循实验规程,确保实验安全。

总之,格氏试剂作为一种重要的有机合成试剂,在药物、高分子材料、环境保护等领域具有广泛的应用。

lewis酸催化格式加成反应

lewis酸催化格式加成反应Lewis酸催化的格氏加成反应是有机合成中一种重要的反应类型。

在此反应中,Lewis酸作为催化剂参与反应,促进底物的加成反应。

本文将介绍Lewis酸催化的格氏加成反应的原理、机理以及应用。

一、反应原理格氏加成反应是一种碳—碳键形成的重要方法。

在该反应中,亲电试剂与底物发生加成反应,生成新的碳—碳键。

而Lewis酸通过与底物中的亲电位点(如双键、烯烃、炔烃等)形成配位键,促进亲电试剂与底物的加成反应。

二、反应机理在Lewis酸催化的格氏加成反应中,可以根据亲电试剂的结构和反应条件的不同,分为不同的机理路径。

以下是两种常见的反应机理:1. Lewis酸促进的亲电性迁移机理:在这种机理路径中,亲电试剂中的亲电位点与Lewis酸形成配位键,生成稳定的中间体。

接着,通过亲电性的迁移,亲电位点与底物中的亲核位点形成新的碳—碳键。

最后,由于新生成的化合物与Lewis酸的配位键强度相对较弱,经过较强撞击或升温操作,酸性条件下,新生成的化合物脱离Lewis酸的配位,得到最终产物。

2. Lewis酸促进的亲核试剂的加成机理:在这种机理路径中,亲电试剂中的亲电位点与Lewis酸发生配位后,亲核试剂中的亲核位点与亲电位点发生加成反应,生成中间体。

中间体通过进一步的反应步骤,最终生成产物。

在这个机理路径中,Lewis酸参与了亲核试剂的激活和中间体的稳定过程。

三、应用Lewis酸催化的格氏加成反应在有机合成领域有着广泛的应用。

以下是一些例子:1. 不对称合成:通过选择具有手性的Lewis酸作为催化剂,格氏加成反应可以实现高立体选择性的合成。

这对于合成手性药物和天然产物具有重要意义。

2. 环化反应:Lewis酸催化的格氏加成反应还可以用于环化反应。

通过选择适当的底物和亲核试剂,可以合成含有多个环的化合物。

3. 稳定合成:由于Lewis酸促进反应的速率加快,反应条件可以更加温和,这对于合成稳定性较差的底物具有重要意义。

格氏试剂在有机合成中的应用及限制条件

格氏试剂在有机合成中的应用及限制条件1. 格氏试剂在有机合成中的应用1.合成烃类与活泼氢(HOH、HX、醇、酚、硫醇等)反应:与卤代烃反应偶联:可以用来制备烃类,但用饱和卤代烃进行反应, 往往产率不高, 若用活泼的卤代烃, 如烯丙型、苯甲型卤代烃( -卤代烃)与格氏试剂反应则产率较高, 是合成末端烯烃的一个方法:也可以与硫酸酯、磺酸酯等发生偶联:格氏试剂还可在亚铜盐或银盐等的催化下自行偶联,制取对称烃,产物保持原有构型:2.合成醇类格氏试剂与拨基化合物可进行加成反应,经水解后生成醇类化合物。

一般由甲醛和格氏试剂反应可制得伯醇;与其他醛类的反应产物则为仲醇;与酮和醋等进行的格氏反应可制得叔醇。

与环氧化物反应,合成比原格氏试剂增加两个碳原子的伯醇:酰卤与格氏试剂反应, 首先生成酮, 在RM gX 过量的情况下, 进一步反应生成叔醇:如果控制RMgX 的用量, 在低温下反应, 且增加酰卤或格氏试剂的空间位阻, 则可避免反应继续进行, 从而得到酮.酯与格氏试剂反应, 先得酮, 因为酮与RM gX 的反应活性大于酯, 因此酮与RM gX 继续反应, 得叔醇。

这种叔醇的特点是有两个相同的烃基:3.合成酸类与二氧化碳反应:与酸酐反应:4.合成醛类、酮类与氰或氢氰酸反应,腈可与格氏试剂反应. 其加成产物亚胺盐不再进一步反应, 经水解得到酮或醛:2. 格氏试剂制备、使用时的注意事项1. 所用的卤化物中不能同时存在含活泼氢的官能团,如羧基、羟基、氨基等,因为格氏试剂可以被活性氢分解。

2. 制备格氏试剂的反应物不能是邻二卤代烷,否则将发生脱卤反应, 如:3.柔性碳链也无法制备双格氏试剂,否则容易发生自身偶联成环,对于小环尤其迅速。

4.卤化物分子中不能同时存在不饱和极性共价键,如羰基、亚硝基等,否则容易分子内或分子间的亲核加成反应。

5.利用格式试剂进行有机合成时,应注意其他原料中某些基团对反应的影响,如期中考试的改错题:欲合成烷烃,采用以下方法:由于三键上氢具有一定酸性,使格氏试剂分解,故无法实现烃基间的偶联。

格氏反应过程中的安全对策与建议之载冷剂的选择

格氏反应过程中的安全对策与建议之载冷剂的选择一、格氏反应及应用卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃、甲基四氢呋喃等溶剂中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX,这种有机镁化合物被称作格氏试剂。

格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应,经水解后生成醇,这类反应被称作格氏反应。

通常各种卤代烃和镁反应都可以生成格氏试剂,格氏试剂可以用于许多反应,应用范围极广,是有机合成中最常用的试剂之一。

格氏反应通常包括格氏试剂的制备和格氏试剂与其它物质反应两个部分。

二、格氏反应的主要危险1、溶剂的影响。

格氏反应使用的溶剂均为易燃物质,遇引火源容易发生火灾,且具有较低的闪点和极低的引燃能量,在常温或较低的操作温度条件下也极易被点燃,同时具有较宽的爆炸极限范围,与空气混合后很容易发生火灾、爆炸,在保存中接触空气会生成过氧化物,在使用升温时会自行发生爆炸。

2、体系中水分的影响。

在投料前没有有效去除水分将直接影响反应的进行,特别是反应的引发,且镁易与水反应生成氢气并大量放热。

即使本来是已经引发好了的,但是当滴加水分较高的原料后,由于水分(或是活泼质子)的影响也会将反应盖灭了,使反应不能正常进行,且格氏试剂水解后会生成易燃的烷烃气体。

3、镁的用量和细度的影响。

镁的用量和表面积直接影响反应的活性,常用的主要有镁条、镁粒、镁屑和镁粉。

4、反应体系中氧的影响。

溶剂在保存和使用中接触空气会生成一定量的过氧化物,当溶剂中过氧化物含量达到一定程度后,遇强热或振动等因素时会造成爆炸。

5、引发剂的影响。

若不能有效引发会使未反应物料大量积聚,造成釜内物料在局部过热的情况下突然发生反应形成高温、高压而发生爆炸。

6、反应温度对格氏反应的影响。

温度对于引发非常重要,若反应初期温度太低,则反应无法引发,导致卤代烃滴加过多大量积聚,当反应一旦开始后会急剧、大量放热,此时反应釜来不及将热量导出会造成冲料、爆炸事故;若制备过程中温度太低,则反应时间变长且反应不彻底并可能中止反应;若温度较高,则易发生偶联反应生成副产,或造成易燃介质冲料、爆炸事故。

格氏试剂的反应总结

格氏试剂的反应总结格氏试剂是一种常用的化学试剂,它可以用于多种化学反应。

本文将对格氏试剂的反应进行总结。

一、格氏试剂的定义和特点格氏试剂是由二氧化硫和硫酸混合而成的化学试剂。

它具有较强的氧化性和还原性,可用于许多化学反应中。

格氏试剂常以无色或淡黄色液体形式存在,具有刺激性气味,并能与水反应生成硫酸和二氧化硫。

二、格氏试剂的反应类型1. 氧化反应格氏试剂可以将许多物质氧化,例如可以将亚硫酸盐氧化为硫酸盐。

此外,格氏试剂还可以将醛氧化为酸,还原剂氧化为氧化剂。

2. 还原反应格氏试剂可以将某些氧化剂还原为还原剂。

例如,格氏试剂可以将高锰酸钾还原为二氧化锰。

3. 羟基化反应格氏试剂可以与某些化合物发生羟基化反应,生成羟基化产物。

例如,格氏试剂可以与醛或酮反应,生成相应的羟基化产物。

4. 缩合反应格氏试剂可以与某些化合物发生缩合反应,生成缩合产物。

例如,格氏试剂可以与胺反应,生成相应的亚硫酸酯。

5. 氨基化反应格氏试剂可以与某些化合物发生氨基化反应,生成氨基化产物。

例如,格氏试剂可以与醛或酮反应,生成相应的氨基化产物。

6. 脱氧反应格氏试剂可以将某些化合物中的氧原子脱除,生成脱氧产物。

例如,格氏试剂可以将酮脱氧为烯醇。

7. 脱羧反应格氏试剂可以将某些羧酸脱羧,生成脱羧产物。

例如,格氏试剂可以将羧酸脱羧为醛。

8. 加成反应格氏试剂可以与某些烯烃发生加成反应,生成加成产物。

例如,格氏试剂可以与烯烃发生加成反应,生成相应的硫醇。

三、格氏试剂的应用领域由于格氏试剂具有多种反应类型,它在化学领域有广泛的应用。

1. 有机合成格氏试剂可以用于有机合成中,例如用于合成醛、酮、烯醇等有机化合物。

格氏试剂的氧化性和还原性使其在有机合成反应中起到重要的作用。

2. 分析化学格氏试剂可以用于分析化学中,例如用于测定亚硫酸盐、羧酸、醛、酮等物质的含量。

格氏试剂的氧化性和还原性可以与许多物质发生反应,从而实现对这些物质的定量或定性分析。

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格氏反应及应用1、格氏反应卤代烃在无水乙醚或四氢呋喃中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX,这种有机镁化合物被称作格氏试剂(Grignard Reagent)。

格氏试剂可以与醛、酮等化合物发生加成反应,经水解后生成醇,这类反应被称作格氏反应(Grignard Reaction)。

格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一,它是由法国化学家格林尼亚(V.Grignard)发明的。

1871年,格林尼亚生于法国塞堡(Cherbourg Frace)。

当他在里昂(Lyons)大学学习时,曾师从巴比亚(P.A.Barbier)教授。

当时,巴比亚主要从事有机锌化合物的研究,他以锌和碘甲烷反应得到二甲基锌,这种有机锌化合物被用作甲基化试剂。

后来,巴比亚又以金属镁替代锌来进行尝试,也获得相似的金属有机化合物,不过反应条件比较苛刻。

于是。

巴比亚便让格林那继续对有机镁化合物的制备作深入研究。

研究发现,用碘甲烷和金属镁在乙醚介质中反应可以方便地得到新的化合物,不经分离而直接加入醛或酮就会发生进一步反应,反应产物经水解后可以得到相应的醇。

其反应过程可表示为:后来的研究表明,烷基卤化镁(即格氏试剂)可以用于许多反应,应用范围极广,因而很快成为有机合成中最常用的试剂之一。

格氏试剂的发明极大地促进了有机合成的发展,格林尼亚因此而获得1912年诺贝尔化学奖。

通常,各种卤代烃和镁反应都可以生成格氏试剂。

不过,不同的卤代烃与镁反应活性有差异。

一般来讲,当烷基相同时,碘代烷最易反应,氟代烃活性最差(实际上还没有人用氟代烃制RI>RBr>RCI>>RF当卤素原子不变时,苄基卤代烃和烯丙基卤代烃活性最高,乙烯基卤代烃活性最低:ArCH2X、CH2=CHCH2X>30RX>20RX>10RX>CH2=CHX格氏试剂对水十分敏感。

事实上,凡是具有活泼氢的化合物都可以和格氏试剂反应,例如醇、末端炔烃、伯胺及羧酸等。

因此,在制备格氏试剂时,应该使用无水试剂和干燥的仪器。

此外,格氏试剂与空气中的氧也会发生反应,如:2RMgX+O2==2ROMgX不过,在以乙醚作溶剂的格氏反应中,由于乙醚的蒸气压较大,反应液被乙醚气氛所包围,因而空气中的氧对反应影响不明显。

在格氏试剂制备中,溶剂的选择也是个关键。

通常选用绝对乙醚作溶剂。

这是由于乙醚分子中的氧原子具有孤对电子,它可以和格氏试剂形成可溶于溶剂的配合物:若使用其他溶剂,如烷烃,反应生成物会因不溶于溶剂而覆盖在金属镁表面,从而使反应终止。

除了乙醚外,四氢呋喃也是进行格氏反应的良好溶剂。

尤其是当某些卤代烃,如氯乙烯、氯苯等在乙醚中难以和镁反应,若以四氢呋喃替代乙醚作溶剂,则可以顺利地发生反应。

由于四氢呋喃的沸点比乙醚高,因而以四氢呋喃作溶剂进行格氏反应比用乙醚要安全一些。

2、格氏反应通法(1)无水乙醚的制备首先取少量待处理的乙醚,加入等体积2%碘化钾溶液并滴入几滴稀盐酸,振摇后若使淀粉溶液呈紫色,即表明乙醚中含有过氧化物(也可用淀粉-碘化钾试纸检验过氧化物)。

除去过氧化物的方法如下:将乙醚转入分液漏斗,加入相当于乙醚体积1/5的H2SO4亚铁溶液,剧烈振摇,静置分层,除去水相。

然后,将除去过氧化物的乙醚分馏两次[1],每次都收集33℃~37℃馏分。

乙醚须保存在棕色玻璃瓶中,压入钠丝,盖上带有毛细管的瓶盖,以便让产生的氢气逸出。

当压入的钠丝表面仍具有光泽,或溶剂中不再冒泡,表明溶剂可以用于格氏反应。

注意:除去过氧化物的乙醚,久王后仍然会产生过氧化物,而且乙醚很容易吸收空气中的水分。

因此,处理后的乙醚应及早使用,不可久置。

(2)格氏试剂制备在250mL三口烧瓶上,配置搅拌器、恒压滴液漏斗和带有CaCl2干燥管的回流冷凝管[见图1.9(4)]。

向三口烧瓶中置人2.9g(0.12mo1)镁屑,用20mL无水乙醚浸没[2]。

搅拌下,先滴入5mL 25%卤代烃乙醚溶液(由0.12mol卤代烃和无水乙醚配制而成)。

如果反应液呈现混浊状并且温度上升,表明反应已经开始。

如果没有产生上述现象,则需要加入1~2小粒碘晶,并微微加热[3]。

片刻,碘的颜色开始渐渐消褪,溶液变混浊,反应即开始,停止加热。

将余下的卤代烃溶液滴入反应瓶中,滴速以维持反应液平稳沸腾为宜。

加毕,用温水浴加热回流约半小时,使反应完全,即得格氏试剂乙醚溶液[4]。

注释:[1] 不论何时都不要将乙醚蒸干。

[2] 所用仪器均需干燥。

溶剂和试剂都必须经过干燥处理。

[3] 可用热水浴加热,切不可用明火加热。

[4] 空气中的氧会与格氏试剂发生缓慢的氧化,格氏试剂的乙醚溶液在暗室里会发出美丽的光,就是这个缘故。

因此,格氏试剂不可久置,通常随制随用。

格氏世试剂制备生产经验[加密0]1. 水分(或是活泼质子)的影响是关键,也就是对原辅料的质量控制,和设备的干燥处理,在投料前没有将这些准备措施做好,将直接影响反应的进行,特别是反应的引发。

本来是已经引发好了的,但是当滴加原料后,由于水分(或是活泼质子)的影响又将反应盖灭了。

于是这个在不引起操作人员注意的时候,等滴加液累积到一定的量后,一旦引发再次进行,将急剧反应放出大量的热,轻则冲料引起物料损失,重则发生爆炸事故。

2. 在滴加反应液前,必须十分肯定反应已经引发,并且能顺利将加下去的反应液反应掉。

否则既便不是很确定,就不能进行连续滴加操作,而且累积滴加的量最多不能超过总量的10%。

3. 如果是由于水分的影响,使反应不能正常进行,现象会变成白色(或乳白色)浑浊,就需十分注意,应加入较多的引发剂来保证接续的操作不会被阻断。

4. 如果处理时由于操作失误已经加入过多的物料,引发后放热十分剧烈,可就得时刻关注釜内的反应情况和温度变化、回流流量的情况等,及时开夹套冷却水降温,可以适当的减少冲料产生的几率。

5. 格氏制备活性基本上是I>Br>Cl,但价格也是如此,所以生产上能选用Cl的原料制备,就尽量选用Cl原料,引发剂可以选择Br取代的物料,这样我们引发剂的用量可以适当的增加,使反应能更顺利的进行,而不会影响引发剂的残留在产品中产生杂质。

格氏制备好后都要求过滤除去未反应的镁屑,这个镁屑处理起来很麻烦,最好还是投回去做格氏反应,他的表面已经被活化了,更容易引发反应(1)芳卤一般用THF做溶剂,因为在乙醚的沸点时候一般不能引发,需要升高温度,烷基卤一般用乙醚,因为它在较低温度下就可以引发,THF处理没有乙醚方便,吸水厉害,价格也高,并不是不能用!(2)溴甲烷可以做,我曾经做2-甲基-2-金刚烷醇的时候做过,很好做的好象低温下5-10度就可以了(3)请问不想用的格氏试剂怎么处理?总不能直接加水处理吧?醇好像也不行吧我做过很多次格氏试剂反应,多余不要的肯定是要加水溶液猝灭掉的,就用饱和氯化铵溶液,要在冰水浴下慢慢滴加进去,一下子加进去当然会很剧烈,但这样就不会的。

如果量少,一般用5%的盐酸就可以为何不用丙酮与之反应来破坏呢?最后再加一些稀盐酸.(4)不引发怎么办如果溶剂处理好了,看看镁有没有被氧化,将镁用稀盐酸处理、干燥后投料试试。

如果为了保险,也为了偷懒,有机化学网首页不就有介绍红铝的吗,红铝我们用来不是还原,而是用来引发格式反应,它能将镁表面氧化膜去除,还能去除溶剂中没处理好的水分,从而非常好的引发反应。

声明:我不是红铝的代言人,但我们用了确实还可以,有点贵,用来引发,量小,不太涉及成本概念。

加点1,2-二溴乙烷看能不能引发(5)有关芳环上格氏试剂的制备及其应用已有不少报道,不过所列文献很少有芳环上含有带氟取代基多卤代芳烃制备格氏试剂的,哪位大虾能给一些关于含氟芳基格氏试剂的制备以及应用方面的文献,谢谢了。

我现在所存在的主要问题是氟取代基对芳环上格氏试剂的制备到底会产生什么样的影响,用含氟芳基的溴化物或碘化物能否和镁直接制备格氏试剂,是否需要寻求其它的方法。

格氏试剂的制备,用溴化物或氯化物更好一些,尽量不要用碘化物,芳基上的氟,只要不在溴(或氯)的邻位,格氏试剂的制备是没问题的。

而且,有氟的存在,格氏试剂的制备会更容易。

有一本外文书专门介绍格式试剂的,我看过其中几章,好像温度偏低一点(-30℃)能抑制芳香环上溴的格式化,所以要想不发生氟上的反应,温度不能高,只要溴格式反应能进行就可以了。

溶剂中好像提到要添加N-甲基吗啉,更能选择性格式化反应。

由于有一段时间没做合成,文献(该书)名给忘了,大体记得就是格式反应综述之类的。

总之,在做一类反应前多看看有关的文献是非常必要的,听战友们的意见也重要但还不够。

只要氟不溴在邻位上,格氏的制备很容易,用THF或者乙醚做溶剂都可以,即使在回流温度下,氟也不会发生变化,收率很高的,3、4、5-三氟溴苯的格氏试剂都没问题。

直接用镁和原料在溶剂中制备即可,引发很容易,只要格氏试剂的浓度不是很高的话,基本没有什么副产物。

(6)众所周知,溴苯做做格氏试剂非常容易,用THF回流,引发剂都不用加,还需要防止反应过快,冲料.但是,氯苯用同样的方法是实现不了的,一般做法是直接与镁粉回流数小时,不加入THF或ET2O.同时还要加入硝酸盐或硝基物催化.(7)制备格氏试剂主要困难是没法进行监控,但可以分析其影响因素:1 溴代烷听烃较容易反应,加之环烷烃不稳定,引发阶段较难控制,温度过高,容易发生副反应.2 反应中回馏速度的控制,不要太快,主要由递加速度控制,否则,副反应发生.3 镁粉应该没有太大的影响,镁是过量的,但比表面积越大越好.(8)主要是要无水,还有要有引发的过程,搅拌自然要好了,不然的话镁的接触不好,还有尽量用镁粉,当然有些情况用镁条,带,丝也是可以的,温度的话要看具体的反应了,一般是保持微微回流就可以了(9)怎样减少做格氏试剂过程中的偶联副反应溶剂量5-10倍,镁过量0.1MOL,温度不能太高。

滴加速度保持反应体系温度港能若回流为宜。

我觉得反应温度是关键,反应引发起来后,滴加速度不能太快,温度不能太高,用手背感觉其反应瓶壁的温度,稍稍有些烫手即可。

1.控制反应液滴加速度,先用溶剂稀释一定量.2.所用溶剂在20倍左右作保护.3.反应前用氮气排空气,反应时控制正压.4.一般金属镁用量在 1.2MOL,用之前去掉氧化镁.5.反应温度不超过60*C(10)格氏试剂主要引发困难,一般采用无水THF作溶剂,用乙醚挺危险的,最好不要用,其活性也没有THF好,但THF要无水,水份越低越好,一般要在500ppm以下。

而卖的无水THF水份一般能达到200ppm左右。

镁屑也要注意,表面最好不要有氧化层,要发亮的那种,而且比表面积越大越好,也就是表面越毛越好。

引发剂用碘甲烷要比碘好一点。

当然了反应时能氮气保护那最好了。

一般做法是氮气保护下加入THF,镁屑,升温到所要的引发温度,加入少量的卤代物和引发剂,待引发反应后就可以滴加卤代物了直到反应结束。

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