芳胺类药物分析实习

第六章 芳胺类药物分析练习思考题1.根据胺类药物的结构，可把该类药物分为几类？各类药物的结构特征是什么？2.试述重氮化反应原理及影响重氮化反应的主要因素。

3.用亚硝酸钠法测定芳胺类药物时，为什么要加溴化钾？解析其作用原理。

4.亚硝酸钠滴定法中为什么要加过量盐酸？5.重氮化法指示终点的方法有哪些？6.试述永停滴定法指示终点的原理。

7.具有怎样结构的药物有重氮化-偶合反应？8.如何用化学方法区别普鲁卡因和丁卡因？9.苯乙胺类药物具有怎样的结构和理化性质？10.对乙酰氨基酚中对氨基酚是如何产生的？中国药典采用什么方法检查？11.盐酸丁卡因和盐酸利多卡因的含量测定为什么不用亚硝酸钠法？12.紫外分光光度法测定药物含量的方法主要有哪两种？各有何优缺点？13.怎样检查肾上腺素中的酮体杂质？14.有三瓶药物，它们是对乙酰氨基酚、肾上腺素和盐酸苯海拉明，因标签掉了，请区别之。

15.试述溴量法测定盐酸去氧肾上腺素的原理，滴定当量和含量计算。

16.什么叫阴离子表面活性剂滴定法？17.解释盐酸普鲁卡因水解产物反应鉴别原理。

P测定对乙酰氨基酚的含量：取本品120mg置500mL量瓶中，加甲醇100mL溶解，加水至刻度，取此液5mL，置100mL量瓶中，加水至刻度，作为供试液。

另用相同溶剂配成12μg/mL的标准溶液，于244nm处，以水为空白测定吸收度，按10C（A样/A标）计算供试品中对乙酰氨基酚的含量（mg）。

式中C为标准液浓度（μg/mL），10是如何得来的？19.非水碱量法测定重酒石酸去甲肾上腺素含量，测定时室温20℃。

精密称取本品0.2160g，加冰醋酸10mL溶解后，加结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液显蓝绿色，并将滴定结果用空白试验校正。

已知：高氯酸滴定液（0.1mol/L）的F=1.027（23℃），冰醋酸体积膨胀系数为1.1×10-3/℃，每1mL高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于31.93mg的C8H11N3O·C4H4O6，样品消耗高氯酸滴定液体积为6.50 mL，空白消耗0.02mL。

问：（1） 样品测定时高氯酸滴定液（0.1mol/L）的F值是1.027吗？为什么？（2） 求重酒石酸去甲肾上腺素的百分含量？选择题一、最佳选择题1.中国药典中含芳伯氨基的药品大多采用下列哪种方法进行含量测定（ ）A、氧化还原电位滴定法B、非水溶液中和法C、用永停法指示等当点的重氮化滴定法D、用电位法指示等当点的银量法E、用硫化银薄膜电极指示等当点的银量法2. 非那西丁含量测定：精密称取本品0.3630g，加稀盐酸回流1小时后，放冷，用亚硝酸钠滴定液（0.1010mol/L）滴定，消耗20.00mL。

每1mL亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于17.92mg的C 10H 13NO 2，计算非那西丁的含量。

（ ）A、95.6%B、96.6%C、97.6%D、98.6%E、99.7%3.中国药典所收载的亚硝酸钠滴定法中指示终点的方法为（ ）A、 电位法B、 永停法C、 外指示剂法D、 不可逆指示剂法E、 电导法4.亚硝酸钠滴定法中，加KBr 的作用是（ ）A、 添加Br －B、 生成NO ＋·Br －C、 生成HBrD、 生成Br 2E、 抑制反应进行5.对乙酰氨基酚的含量测定方法为：取本品约40mg，精密称定，置250mL量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液50mL溶解后，加水至刻度，摇匀，精密量取5mL，置100mL量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液10mL，加水至刻度，摇匀，照分光光度法，在257nm的波长处测定吸收度，按C 8H 9NO 2的吸收系数（E ）为715计算，即得。

若样品称样量为m（g），测得的吸收度为A，则含量百分率的计算式为（ ）%1cm 1A、715A ×5250×m 1×100% B、715A ×5100×250×m 1×100% C、 A×715×5250×m 1×100% D、 A×715×5100×250×m 1×100% E、 715A ×m1×100% 6.下列哪个药物不能用亚硝钠法进行测定（ ）A、 盐酸丁卡因B、 盐酸普鲁卡因C、 苯佐卡因D、 盐酸普鲁卡因胺E、 对乙酰氨基酚7.永停法采用的电极是（ ）A、 玻璃电极－甘汞电极B、 两根铂电极C、 铂电极－甘汞电极D、 玻璃电极－铂电极E、 银电极－甘汞电极8.在重氮化反应中，加溴化钾的作用是（ ）A、 抗氧剂B、 稳定剂C、 离子强度剂D、 加速重氮化反应E、 终点辅助剂9．在永停滴定法中，根据滴定剂和被测物电位是否可逆可分为几种情况。

当滴定剂属可逆电对，被测物属不可逆电对时，得到的电流变化图如图6-1所示：（ ）图6-1 永停滴定电流变化示意图10.盐酸丁卡因在酸性溶液中与亚硝酸钠作用生成（ ）A、 重氮盐B、 N-亚硝基化合物C、 亚硝基苯化合物D、 偶氮氨基化合物E、 偶氮染料11．在酸性条件下进行重氮化-偶合比色测定时，最常用的偶合试剂是（ ）A、 β-萘酚B、 变色酸C、 N-（1-萘基）-乙二胺D、 对二甲氨基苯甲醛E、 香草醛12．重氮化法测定乙酰氨基酚含量时须在盐酸酸性溶液中进行，以下哪个说法是错误的？（ ）A、 可加速反应进行B、 胺类的盐酸盐溶解度较大C、 形成的重氮盐化合物稳定D、 防止偶氮氨基化合物的生成E、 使与芳伯氨基成盐，加速反应进行13. 盐酸普鲁卡因注射液中对氨基苯甲酸（PABA）的检查：取本品，加乙醇制成 2.5mg/mL 的溶液，作为供试液，另取PABA 对照品，加乙醇制成60μg/mL 的溶液，作为对照液，取供试液10μL，对照液5μL。

分别点于同一薄层板上，展开，用对二甲氨基苯甲醛溶液显色，供试液所显杂质斑点颜色，不得比对照液所显斑点更深。

PABA 的限量是多少？（ ）A、0.12%B、2.4%C、1.2%D、0.24%E、0.012%14.肾上腺素中肾上腺酮的检查： 取本品，加0.05mol/L 盐酸液制成每1mL 中含2mg 的溶液，在310nm 处测定吸收度，不得过0.05，试问肾上腺酮的限量是多少？（肾上腺酮E 310nm=453）（ ） %11cm A、0.055%B、0.55%C、0.60%D、0.453%E、4.5%15.盐酸去氧肾上腺素（C 9H 12NO 2•HCl=203.67）含量测定：精密称取本品0.1112g，置碘量瓶中，加水20mL使溶解，精密加入溴滴定液（0.1mol/L）50mL，再加盐酸5mL，立即密塞，放置15分钟，加碘化钾试液10mL，密塞，充分振摇后，用硫代硫酸钠滴定液（0.1045mol/L）滴定至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，消耗硫代硫酸钠滴定液18.33mL，空白滴定消耗硫代硫酸钠滴定液49.25mL，计算样品的含量与滴定度。

（ ）A、94.4%，T=3.395mgB、98.6%，T=3.395gC、98.6%，T=3.395mgD、94.4%， T=3.395gE、33.64%，T=67.89mg16.对乙酰氨基酚中对氨基酚检查：取对乙酰氨基酚1.0g，加甲醇100mL 溶解后，取此溶液25mL，加碱性亚硝基铁氰化钠试液1mL，摇匀，放置30分钟，如显色与对乙酰氨基酚对照品1.0g，加对氨基酚50µg，用同一方法制成的对照液比较，不得更深，计算对氨基酚的限量。

（ ）A、0.005%B、0.2%C、0.05%D、0.02%E、0.5%17.药物分子中具有下列哪一基团才能在酸性溶液中直接用亚硝酸钠液滴定（ ）A、芳伯氨基B、硝基C、芳酰胺基D、酚羟基E、三甲胺基18. 下列药物中哪个属于芳烃胺类药物（ ）A、盐酸苯乙双胍B、氧烯洛尔C、盐酸卡替洛尔D、盐酸利多卡因E、醋氨苯砜19.盐酸普鲁卡因胺的红外图谱中1640cm-1, 1550cm-1, 1280cm-1处的一组吸收峰的归属（ ）A、伯胺，酰胺，苯环B、胺基，羰基，酰胺II带C、伯胺，酰胺，酰胺II带D、酰胺I带，苯环，酰胺II带E、酰胺I带，酰胺II，酰胺III带20. 溴量法测定盐酸去氧肾上腺素，1摩尔盐酸去氧肾上腺素相当于几摩尔溴（）A、3B、2C、3/2D、6E、1/3二、配伍选择题A、对乙酰氨基酚B、苯佐卡因C、盐酸普鲁卡因D、肾上腺素E、盐酸普鲁卡因胺1.水解后有重氮化-偶合反应（ ）2.水解后与碘作用产生碘仿（ ）3.与甲醛-硫酸反应产生红色（ ）4.在红外图谱中1540cm-1处有强吸收（ ）5.在红外图谱中约1700cm-1处有强吸收（ ）特殊杂质检查原理：A、紫外吸收性质的差异B、与显色剂选择作用的差异C、色谱行为差异D、酸碱性质差异E、氧化还原性质差异6.盐酸普鲁卡因中对氨基苯甲酸检查（ ）7.对乙酰氨基酚中对氨基酚的检查（ ）8.酮体的检查（ ）9.对乙酰氨基酚的有关物质检查（ ）10.酸度检查（ ）A、纸层析-分光光度法测定B、TLC法C、亚硝基铁氰化钠比色法D、HPLC法E、使高锰酸钾退色11.盐酸卡替洛尔中有关物质检查（ ）12.盐酸苯乙双胍中有关双胍的检查（ ）13.对乙酰氨基酚中对氨基酚的检查（ ）14.氧烯洛尔的鉴别反应 （ ）15.肾上腺素注射液的含量测定 （ ）三、比较选择题A、对氨基水杨酸钠B、乙酰氨基酚C、两者均是D、两者均不是1.与三氯化铁反应产生紫色（ ）2.盐酸直接滴定法测定含量（ ）3.用重氮化法测定含量（ ）4.检查间氨基酚（ ）5.检查对氨基酚（ ）A、盐酸利多卡因B、盐酸丁卡因C、两者均能D、两者均不能6.具有碘仿反应（ ）7.采用非水滴定法测定含量（ ）8.与亚硝酸钠作用产生白色沉淀（ ）9.能与重金属离子反应产生颜色（ ）10.能与三氯化铁反应显色（ ）A、氧烯洛尔B、盐酸异丙肾上腺素C、两者均是D、两者均不是11.属苯乙胺类12.属芳氧丙醇胺类13.非水法测定含量14.具两性15.易被氧化四、多项选择题1.属于苯乙胺类药物的有（ ）A、苯海拉明B、醋氨苯砜C、盐酸麻黄碱D、异丙肾上腺素E、盐酸普鲁卡因2.异丙肾上腺素可用下列哪些方法进行鉴别（ ）A、氧化反应B、三氯化铁反应C、甲醛-硫酸反应D、戊二醛反应E、香草醛反应3.重氮化法指示终点的方法有（ ）A、永停法B、外指示剂法C、内指示剂法D、电位法E、示波极谱法4.盐酸普鲁卡因常用的鉴别反应有（ ）A、重氮化－偶合反应B、红外光谱法C、氧化反应D、碘仿反应E、水解产物反应5.影响重氮化反应的因素有（ ）A、药物的化学结构B、酸及酸度C、芳伯氨基的碱性强弱D、反应温度E、滴定速度6．重氮化反应要求在强酸性介质中进行，这是因为（ ）A、防止亚硝酸挥发B、可加速反应的进行C、重氮化合物在酸性溶液中较稳定D、可使反应平稳进行E、可防止生成偶氮氨基化合物7.下列哪些药物不能与亚硝酸钠、β-萘酚作用产生猩红色沉淀（ ）A、对氨基水杨酸钠B、盐酸丁卡因C、肾上腺素D、麻黄碱E、对乙酰氨基酚8.下列药物中能与亚硝酸钠反应的有（ ）A、苯佐卡因B、普鲁卡因C、盐酸去氧肾上腺素D、盐酸苯海拉明E、盐酸丁卡因9.对乙酰氨基酚的含量测定方法有（ ）A、紫外分光光度法B、非水溶液滴定法C、亚硝酸钠滴定法D、重氮化-偶合比色法E、高效液相法10.苯乙胺类药物含量测定常用方法有（ ）A、非水溶液滴定法B、溴量法C、荧光分光光度法D、高效液相法E、阴离子表面活性剂法11.盐酸普鲁卡因具有下列性质（ ）A、具有芳伯氨基B、与芳醛缩合成喜夫氏碱C、显重氮化-偶合反应D、具有酯键，可水解E、烃胺侧链具碱性参考答案。