微量钼的极谱催化波测定
JP—303D智能极谱法同时测定化探样品中微量钨钼
JP—303D智能极谱法同时测定化探样品中微量钨钼【摘要】钨和钼可以在氯酸盐-苯羟乙酸-硫酸-辛可宁体系中分别能产生灵敏度较高、跨度较大的极谱催化波。
本文采用1mL（1+1）硫酸+1mL高氯酸+20mL （1+1）王水湿法消解化探样品，再用150g/L氢氧化钠溶液浸提，智能极谱法同时测定钨和钼。
该方法快速简单、准确，适用于化探样品中微量钨钼元素的同时测定，并已实际应用于大批量样品分析检测。
【关键词】微量钨钼；智能极谱；化探样品1 实验部分1.1 仪器JP-303D示波极谱仪（成都仪器厂），三电极系统（滴汞电极、铂丝电极、222参比电极），通风良好工作室。
1.2 试剂75g/L氯酸钠、（1+1）硫酸、150g/L氢氧化钠、甲基橙、2.5%苯羟乙酸（苦杏仁酸）+0.2g/L辛可宁（现用现配）：称取0.2g 辛可宁加2mL（1+1）硫酸溶解后，加水至1000mL，再加入25g苯羟乙酸，溶解后混匀，于塑料瓶中保存。
钨标准溶液：称取经500度灼烧2小时后的光谱纯三氧化二钨0.1262g，加2g氢氧化钠和少量水，加热溶解冷却后移入1000mL容量瓶中用水稀释至刻度混匀。
转入塑料瓶中保存。
此溶液每毫升相当于100微克的钨。
钼标准溶液：称取经500度灼烧后的光谱纯三氧化二钼0.1500g，加入2g 氢氧化钠和少量水，加热溶解，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀至刻度混匀，转入塑料瓶中保存。
此溶液每毫升含100微克的钼。
混合标准溶液：分别取上述储备液稀释配成每毫升含钨0.1微克和含钼0.1微克的标准工作液。
1.3 标准系列分取混合标准溶液分别取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.0mL、2.50 mL、5.00 mL放于25mL比色管中，加入1滴甲基橙，以稀硫酸调至弱酸性，加入1mL（1+1）硫酸，混匀，放置室温，准确加入5.0mL 2.5%苯羟乙酸（苦杏仁酸）+ 0.2g/L辛可宁混合液，混匀，再准确加入10.0mL 75g/L氯酸钠，用水稀至刻度，混匀，放置20分钟，于示波极谱仪进行测试。
极谱催化波对化探样品中微量钨钼的同时测定
从０ ． １ ａ ｌ ｇ ／ ｍ ｌ 的钨 钼标 准 工作 液 是水 ， 而 样 品为碱 溶液 ， 而且 由于试
苦杏仁酸一辛可宁混合底液 ， 放置 系列 的测 试 条件 能够 和样 品尽 可能 大。辛可宁的加入使钨波既灵敏波 ３ Ｏ 分钟 后 ， 于 原 点 电位 一 ２ ８ ８ ｍ Ｖ扫 致 ， 本 文 采 取 的方 法 是 把 取好 的 形 又 好 看 ， 但 是 浓 度 大 了会 明显 抑 描 电压 ７ ０ ０ ｍ Ｖ处 一 次 性 扫 描 钼 和 标 准 系 列 如 ： ０ ． ０ ０ ０ ． ２ ５ ０ ． ５ 制钨的波高 ， 浓 度 太低 又会 使 钨 波
钨 钼 标准 溶 液 ： 称取 ０ ． １ ５ ０ ０ ｇ 在 仪 ， 用 高 低 含 量 不 等 的标 样 反 复 实 这样 既耗 费 时间又 容易在 多 次加溶
５ ０ ０～５ ３ ０ ￣ Ｃ 灼烧 １ 小 时 的三氧化 钼 ， 验， 终 于找 出 了在 一 次 扫 描 中钼 钨 液 的 过程 中带 来 误差 ， 由此 设 想把
一
些， 浓度越高 ， 波高越大 ， 但是浓 中分 取 ｌ ｍｌ 于２ ５ ｍｌ 小烧 杯中 ， 补 加 剂 的原 因 ， 钼 的空 白一 直难 以 消除 ， 度 太 高对 钨 又 起 抑 制作 用 ， 所 以混
４ ｍ ｌ 空 白， 加入 ５ ｍｌ 硫 酸一 氯 酸钾 一 综 合 各 方 面 的 因素 ， 为 了保 证 标 准 合 溶 液 中苯 羟 乙 酸 的 浓 度 不 宜 过
刻度 ， 摇匀 ， 此溶 液 ｌ ｍ ｌ 含１ ０ ０ ａ ｌ ｇ 的 ２ ． ２标准 系列 的配 制
查 阅 了 大量 文 献 ， 又参 考 了每 种 溶 液 单 独加 入 时 的浓 度 ， 得 知 氯 酸 钾
极谱法测定岩石矿物中的钨、钼
极谱法测定岩石矿物中的钨、钼1方法原理试样经过氧化钠熔融，用热水提取，铁、钛、钴、镍等元素呈氢氧化物沉淀与钨、钼分离，在硫酸-二苯乙醇酸—二苯胍—氯酸钾体系中，钨在峰电位-1.01V，钼在峰电位-0.39V(以饱和甘汞电极为参比电极)处产生灵敏的极谱催化波，用精密示波极谱仪倒数部分测定峰电流的大小，计算钨、钼的含量。
2 仪器与试剂2.1仪器：JP-06A型精密极谱分析仪（成都分析仪器厂）；2.2过氧化钠：分析纯；2.3硫酸溶液（1+2）：100ml硫酸（分析纯）溶于200ml水中，摇匀；2.4硫酸溶液（1+12）：50ml硫酸（分析纯）溶于600ml水中，摇匀；2.5甲基橙溶液[ρ=0.2g/L]：称取0.02克甲基橙（分析纯）置于250ml烧杯中，加入100ml水，搅拌使其全部溶解；2.6二苯乙醇酸-二苯胍-氯酸钾底液：分别称取0.1 g二苯乙醇酸和0.05 g二苯胍于两个25 mL烧杯中，加入数滴无水乙醇溶解二苯乙醇酸，数滴硫酸（1+2）（2.3）溶解二苯胍，然后将二者倒入1000 mL氯酸钾溶液（ρ=50g/L）中，摇匀，现用现配。
2.7三氧化钨标准储备液[ρ=1.0000mg/ml]：称取0.5000 g三氧化钨(99.99%),置于100 mL烧杯中，加入50 mL氢氧化钠溶液（200g/L）,充分搅拌使其溶解完全，用水移入500 mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，立即转入塑料瓶中保存。
2.8三氧化钨标准溶液[ρ=100ug/ml]：移取50.0 mL三氧化钨标准储备液（2.7），置于500 mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（40g/L）稀释至刻度，摇匀。
2.9三氧化钨标准溶液[ρ=10.0ug/ml]：移取50 mL三氧化钨标准溶液（2.8），置于500 mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（40g/L）稀释至刻度，摇匀。
2.10钼标准储备液[ρ=1.0mg/ml]：称取0.7500 g三氧化钼(99.99%，500℃灼烧1小时),置于100 mL烧杯中，加入20 mL氢氧化钠溶液（200g/L）,充分搅拌使其溶解完全，加入15ml硫酸（2.3）中合至微酸性，用水移入500 mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
极谱催化波对化探样品中微量钨钼的同时测定
极谱催化波对化探样品中微量钨钼的同时测定极谱催化波是一种广泛应用于化学分析的方法之一，它通过电势扫描来观察样品中的电极响应，从而定量分析样品中的化学组成。
在化探领域，常用的元素微量测定方法，就包括极谱催化波。
本文将介绍极谱催化波在同时测定化探样品中的微量钨钼的实验方法与具体操作流程。
实验前，首先需要准备好实验室常规使用的器材和试剂，例如电化学工作台、电极、716pH计、蒸馏水、硫酸、氢氧化钠、氧化钨、氧化钼等。
在准备完毕后，按照以下步骤进行实验：1.制备标准溶液分别称取10mg的氧化钨和氧化钼，经过高温加热、冷却后，将其分别转移至100ml容量瓶中，用硫酸或氢氧化钠稀释至适当浓度，制备钨和钼的标准溶液。
2.样品处理取待分析的化探样品1g，加入10ml的氧化钨标准溶液和10ml的氧化钼标准溶液，振荡10min。
加入25ml的硫酸，制成硫酸钨酸钼络合物，随即加入50ml的蒸馏水，过滤。
3.对待测样液进行极谱扫描进样至电化学分析器中，连接电化学工作站，电极先进行电化学修饰，然后进行扫描。
扫描条件如下：扫描速率为50mV/s，扫描区间：0.2-1.14V，参比电极：银/氯化银电极，工作电极：玻碳电极。
4.得到峰面积通过极谱扫描结果的峰面积，利用标准曲线即可计算出待测样品中钨和钼的含量和比例。
在进行极谱催化波测定时，需要注意以下几点：1.电极选择在实验中，应选择稳定性好、电化学响应灵敏的电极，目前常用的电极有玻碳电极、钢筋碳电极、金电极等等，而在分析中，我们一般选择玻碳电极较多。
2.实验过程中加硫酸的注意事项实验过程中加入硫酸，应该缓慢加入，以免因反应过程过激造成严重后果。
同时，在操作时也要注意保持实验室通风良好，做好防毒口罩等保护措施。
3.标准曲线的制备实验中，应根据化探样品中的钨和钼含量范围，合理制定标准曲线，保证实验结果的准确性。
同时，还应密切关注实验中误差来源，注重追踪和排除误差因素，提高实验精度和准确度。
钼钨元素的催化极谱法测试研究
钼钨元素的催化极谱法测试研究摘要：分析地球化学样品钼、钨，采用的主要的方法是碱熔催化极谱法。
因为这种方法流程复杂，导致测定的质量不够稳定。
根据电化学的理论，通过实验发现，主要影响因素有温度、测定的酸度、熔矿的温度和熔剂的选择等，在实验中控制好这些因素，就可以提高测试的质量。
关键词：钼、钨分析催化极谱法测样品测试区域地球化学调查当前，国家投入了大量的资金进行地球化学区域调查工作，主要调查1：5万和1：20万多元素，随着基础地质的深入研究，大部分元素的分析都能达到既定要求。
钼和钨是国土资源地质和化探样品大调查中必测的元素，不过钼和钨的分析还有许多问题，本文主要探索如何利用极谱催化波法来测定矿石所含微量的钼、钨，并进行了相关试验。
特效、灵敏、稳定、简便是该方法的特色，这些特色都通过了一系列实验的证明，是可行的，能够批量生产。
本文中的方法用于钼和钨的测定，测定的准确度和灵敏度大大提高，结果令人满意。
特效、灵敏、稳定、简便是该方法的特色，这些特色都通过了一系列实验的证明。
1 催化极谱法概述用苯羟乙酸做络合剂，用于测试钼和钨的过程，催化波叠加在扩散的电流上，波形表现为畸峰。
氧化剂采用氯酸钾，这样就可以连续的测定微量钨(0.1～0.0019／L)和微量钼(0.05～0.00019／L)。
本试验所选用的底液组分包括：3％或饱和的氯酸钾、0.3％的苯羟乙酸及0.5～1.2mol／L的硫酸，温度区间始终在正负一度之内，用来去除金属上方的活性物。
该催化波属于平行波，用于钼、钨的催化，并隶属于KCl类型，化学方程式为：(1)化学反应6Mo(V)一苯羟乙酸+ClO3-+6H+一6Mo(Ⅵ)一苯羟乙酸(2)电极反应Mo(Ⅵ)-苯羟乙酸+e——Mo(V)-苯羟乙酸金属钼为催化剂，当该金属浓度不足时，催化电流与催化剂浓度关系成为线性，该金属反应过程钨类似。
2 实验方法及过程(1)主要仪器和试剂饱和甘汞电极，JP-303极谱仪(成都仪器厂)，苦杏仁酸，辛可宁，KOH等。
极谱法测定化探样品中的钨、钼
酸钾溶液中，摇匀，现用现配； 钨标准储备液：２００ Ｉｘｇ／ｍＬ，称取三氧化钨
０．１２６ １
ｇ，置于１００ ｍＬ烧杯中，加入５０
ｍＬ
２０％氢
氧化钠溶液溶解，用水移人５００ ｍＬ容量瓶中，稀释 至刻度，摇匀，立即转入塑料瓶中保存； 钨标准溶液：１０ ｐ。ｇ／ｍＬ，移取２５ ｍＬ钨标准储 备液，置于５００ ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，摇
果列于表１。根据ＤＺ／Ｔ ０１３０—２００６的规定，计算
Ｖ，钨、钼的峰电位分别为一０．７６、一０．２５
Ｖ
（对饱和甘汞电极）。 ２结果与讨论
２．１
不同底液对测定灵敏度的影响 传统极谱法测定钨、钼的底液是硫酸一苯羟乙
Ｖ
酸一辛可宁一氯酸钾体系，由于辛可宁在一０．８６
处会产生一个波，干扰钨的测定。有人采用二苯胍 代替辛可宁，在硫酸一苯羟乙酸一二苯胍一氯酸钾 底液中测定钨、钼旧Ｊ，消除了辛可宁的干扰波，但灵 敏度却不理想。笔者采用二苯乙醇酸代替苯羟乙 酸，在硫酸一二苯乙醇酸一二苯胍一氯酸钾底液里 测定钨、钼。方法是分别在３种底液里测定钨、钼混 合标准溶液中钨、钼的波高。通过比较，本实验方法 既消除了辛可宁的干扰波，又使灵敏度大为提高。
２．２二苯乙醇酸用量对测定的影响
钨的检出限为０．１０４ Ｉｘｇ／ｇ，钼的检出限为０．１４０
斗ｇ／ｇ。
表１钨、钼检出限测定值（ｎ＝１２） 样品 钨空 白 ０．０７６ 钼空 ０．１０６ 白 ０．１０６
Ｏ．１３３ ０．０７８ ０．０９１
斗吕／ｇ 检出限
Ｏ．１０４
测定值
０．０７７ ０．０７８ ０．０７９ ０．１２２ ０．１０５ Ｏ．１１２ ０．０７５ ０．１０１ ０．０８２ Ｏ．１０６ ０．１１０ ０．１２４ ０．０８３ ０．０８０ ０．０８５ Ｏ．１００ Ｏ．１１５ ０．１０７
钼矿石物相分析及催化极谱法测定钼
钼矿石物相分析及催化极谱法测定钼李清昌;薛静【摘要】For determination of total molybdenum in its ores, the sample was heated with HC1 and fumed with mixed acid of HNO3 and H2SO4 （8＋2） to dryness. Instead of the alkali fusion, the residue was treated with 150 g. L ^-1 NaOH solution to transform molybdenum into molybdate,and content of total molybdenum was determined in the supernatant. For dissolution of different phases of molybdenum ore, a separate sample was first heated with aqueous ammonia to dissolve the molyhdite （MoOa）, and insoluble residues obtained from each step of dissolution were treated with 40 g . L^-11 tartaric acid solution and 150 g .L^-1 Na2CO3 solution in succession to separate the phases of calcitungstomolyoxide [-Ca（W, Mo）O4] and lead molybdate （PbMoO4） respectively. The molybdenite （MoS2） was in the residue remained after dissolution of PbMoO4, and it was ignited at 580 ℃ and then treated in the same way as for determination of total molybdenum with HCl-HNO3-H2 SO4 and NaOH solution, as described above. Finally, contents of molybdenum in each of the above mentioned solutions were determined by catalytic polarography in a base solution containing KClO3, diphenylglycollic acid, diphenyl guanidine and H2 SO4. In the analysis of 3 standard samples of molybdenum ores, contents of sum of the 4 ore phases were found to check quite well with the contents of total molybdenum found, with values of RSD＇s （n=5） less than 3.5%.%为测定钼矿中钼的总量,将矿样与盐酸加热后加硝酸-硫酸（8＋2）混合酸蒸发冒烟至干。
催化极谱法测定水中痕量钼
催化极谱法测定水中痕量钼催化极谱法测定水中痕量钼催化极谱法是一种常用的测定水中痕量钼的方法。
该方法基于钼在酸性溶液中呈现显著的催化电流峰，因此可以快速、精确地测定水中钼含量。
下面我们来详细了解该方法的测定原理、实验步骤、注意事项等。
一、测定原理钼的离子在酸性溶液中具有明显的电化学活性，可以在电极表面呈现显著的催化电流峰。
催化极谱法利用这种催化峰的特性来测定水中痕量钼的浓度。
具体来说，将待测样品经过预处理后，加入氧化还原剂使其中的钼被还原成 Mo(Ⅵ)，之后将其置于铂电极上进行极化，可以得到呈现在电流-电位图上的钼峰。
测定时，电流峰的面积与样品中钼的浓度成正比，通过对标准曲线进行分析计算即可得到水中痕量钼的浓度。
二、实验步骤1. 样品处理：取适量的待测样品，通过沉淀或萃取等方法去除其中的有机和无机干扰物。
之后，加入氢氟酸和过量的氧化还原剂（如亚硝酸钠或硫酸）、缓冲剂等进行溶解和调节 pH 值。
2. 预处理：将经过样品处理的溶液放置在恒温水浴中，使其温度达到80℃，并加入亚硫酸氢钠，使其中的钼全部被还原为 Mo(Ⅵ)。
3. 极化测定：将样品倒入催化极谱仪中进行极化测定。
在极化过程中，要保证样品中的pH 值稳定，电势窗口大小适当（通常为-0.4~0.2 V），扫描速率不宜太快（通常为 50~100 mV/s）。
4. 数据处理：通过峰高与峰面积等方式，对样品中的钼浓度进行测定。
最后，通过对标准曲线进行分析，可以得到样品中钼的浓度。
三、注意事项1. 样品处理时要充分考虑到干扰物的影响，尽可能将其去除。
2. 在预处理和极化过程中，要注意温度、 pH 值、电势窗口大小和扫描速率等参数的设定，以保证测定结果的准确性。
3. 对于不同类型的样品，需要针对性地进行处理和选择合适的缓冲剂等试剂。
4. 在峰形判别时，要注意减小干扰峰的影响，以得到准确的峰高和峰面积值。
综上所述，催化极谱法是一种快速、准确的水中痕量钼分析方法，具有操作简便、灵敏度高等优点，适用于地下水、海水、工业废水等各种水样的钼含量测定。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
实验八微量钼的极谱催化波测定
目的要求：
（1）学习利用极谱催化波进行定量测定的基本原理。
（2）学习催化波定量分析的实验方法。
基本原理：
经典极谱法是通过测量扩散电流大小的方法来确定被测离子的含量，但是检测的灵敏度不够高，一般只能测定浓度在10-5mol.L-1 以上的组分。
若将极谱还原过程与化学反应动力学结合起来,利用所产生的极谱催化波进行定量分析可以大大提高测定灵敏度,检测下限可达10-9～10-11mol.L-1
本实验是在0.07mol.L-1H2SO4, 0.14mol.L-1KclO3和0.02mol.L-1酒石酸钾钠(Kna-Tar,Tar表示酒石酸)底液中,通过极谱催化波测定微量钼。
在一定电位下，发生下列电极反应：
Mo(V)-Tar +e- Mo(IV)-Tar
由于KClO3在酸性介质中为一强氧化剂,能将上述电极反应的还原产物Mo(ⅴ)-Tar立即氧化:
6Mo(Ⅳ)-Tar+ClO3-+6H+ 6Mo(Ⅴ)-Tar+Cl-+3H2O
产生的Mo(Ⅴ)-Tar又可在滴汞电极上被还原,在电极表面附近形成电极反应-化学反应-电极反应的往复循环,使极谱电流大为增强,该极谱电流受化学反应速度所控制.而在实验的电位范围内,KClO3不会发生电极反应.在这一循环过程中,钼的浓度在反应前后几乎未起变化,实际消耗的是KClO3，所以可把钼看作催化剂。
由催化反应而增加的电流称为催化电流，在一定的催化剂浓度范围内，催化电流与催化剂浓度成正比，因此可作为定量分析的基础。
催化电流的强度远比单纯的扩散电流强，故测定的灵敏度大为提高。
在无吸附现象时，极谱催化波的波形与经典极谱波相同，本实验中钼-酒石酸络阴离子吸附于汞电极表面，因而所得的极谱催化波呈对称峰形，通过测量峰高，即可测定钼的含量。
一、仪器
1.极谱仪 JP303
2.滴汞电极
3.饱和甘汞电极
4.电解杯（或烧杯） 10ml
5.容量瓶 250ml, 100ml, 25ml
6.吸量管 10ml , 5ml
二、试剂
1. Mo(Ⅵ)标准贮备溶液准确称取分析纯Na2MoO4·2H2O 0.252g,用水溶解并定容成100ml,溶液含Mo（Ⅵ）
1.00mg.mL-1。
2. Mo(Ⅵ)标准工作溶液将Mo(Ⅵ)标准贮备溶液先稀释成含Mo(Ⅵ)4.00ug.mL-1,再稀释为含Mo(Ⅵ)0.200ug.mL-1(使用前临时配制)。
3. 0.35mol.L-1KClO3溶液准确称取分析纯KClO3 10.723g溶解于水中，定容成250mL。
4. 0.20mol.L-1酒石酸钾钠溶液准确称取分析纯NaKC4H4O6·4H2O
5.644g，溶解于水，并定容成100mL。
5. 0.7mol.L-1H2SO4：量取分析纯浓H2SO4（相对密度1.84）4.0mL，小心加入已盛有水的烧杯中，稀释后定容成100mL。
6. 含钼的未知试液约含Mo(Ⅵ)10-6mol-1.L-1
7. 纯N2 99.99％ N2
三、实验步骤
1.调节极谱仪和预热，电压范围选+1～-2V。
2.于7只25mL容量瓶中，按下表所列体积（mL）加入各种溶液，然后定容成25mL。
3.
4.依次将1#～7#溶液倒入电解杯中，通入N2气5min除氧,然后于+0.1V～-0.8V作电压扫描,记录极谱图。
5.于25mL容量瓶中，按上表1#溶液的用量加入H2SO4，KNa-Tar和KClO3溶液，再加入含钼的未知试液2.50mL,定容
成25mL后,测绘极谱图。
6.做好实验的结束清理工作。
四、数据及处理
1.测量各极谱图催化电流的峰高（mm），对于未加KNa-Tar的6#溶液，测量其极谱图上峰顶距基线的高度H。
2.以1#～5#溶液所加入Mo(Ⅵ)标准工作溶液的体积为横坐标，相应的峰高为纵坐标，作标准曲线。
3.测量未知试液极谱图的峰高，从标准曲线查得相应于Mo(Ⅵ)标准工作溶液的体积，进而计算钼的含量，以每毫
升原始试液含钼的微克数表示。
或将数据输入微机，以第一章所附的一元线性回归计算程序，求出钼的含量。
4.将6#溶液与3#溶液的极谱图相比较，可以得出什么结论？
5.将7#溶液与5#溶液的极谱图相比较，可以得出什么结论？
思考题
1.利用极谱催化波测定微量金属含量，为什么比经典的极谱法有更高的灵敏度？
2.本实验中为什么要加入KClO3？
3.酒石酸钾钠在本实验中起什么作用？。