质谱联用技术及应用
色谱质谱联用在医药领域的应用

色谱质谱联用在医药领域的应用色谱质谱联用(GC-MS、LC-MS)是一种在医药领域广泛应用的分析技术。
它结合了色谱和质谱的优势,能够提供更加准确、灵敏和可靠的分析结果。
本文将介绍色谱质谱联用在医药领域的几个重要应用。
首先,色谱质谱联用在药物分析中发挥着重要的作用。
药物的质量控制是确保药品安全和有效性的关键步骤。
色谱质谱联用可以对药物成分进行快速和准确的分析,包括药物的纯度、杂质和代谢产物等。
通过这种技术,可以及时监测药物的质量,并保证药品的一致性和稳定性。
其次,色谱质谱联用在毒理学研究中具有重要意义。
在新药研发过程中,毒理学评价是必不可少的环节。
色谱质谱联用可以用来分析药物代谢产物和相关毒性物质,以评估药物的安全性和潜在毒性。
同时,还可以通过分析毒物中的代谢产物,确定毒物的来源和代谢途径,为毒物的解毒和治疗提供依据。
另外,色谱质谱联用在药物代谢动力学研究中也发挥着重要的作用。
了解药物在体内的代谢途径和动力学参数对于合理用药和个体化治疗至关重要。
色谱质谱联用可以通过分析药物的药代动力学参数,如清除率、分布容积和半衰期等,来评估药物的代谢和消除情况。
这为合理制定药物用量和给药方案提供了依据。
此外,色谱质谱联用还可以应用于药物代谢产物的鉴定和结构鉴定。
药物代谢产物的结构鉴定是了解药物代谢途径和代谢产物形成机制的重要手段。
通过色谱质谱联用的分析,可以快速、准确地鉴定和确认药物代谢产物的结构,揭示药物的代谢途径和代谢产物的毒理学意义。
最后,色谱质谱联用在中药和天然产物的研究中也有广泛的应用。
中药和天然产物是具有丰富药理活性的天然化合物,但其复杂的成分和结构往往给分析带来挑战。
色谱质谱联用可以通过分离和鉴定样品中的成分,确定有效成分和代表性成分,并对其质量进行评估。
这为中药和天然产物的研究和开发提供了技术支持。
总之,色谱质谱联用在医药领域的应用广泛,并且在药物分析、毒理学研究、药物代谢动力学研究、代谢产物的鉴定和中药研究中发挥着重要作用。
液相色谱-质谱联用技术及应用

高效液相色谱-质谱(多级)联用技术及应用任三香(中山大学测试中心广州 510275)众所周知,色谱是一种分离复杂混合物的很好手段,而气相色谱-质谱联用仪由于它集分离与定性快速一气呵成及价廉的优点在应用范围广泛的分析检测行业中占质谱拥有量的50% 以上。
但是,气-质联用对样品的要求是来样必须在色谱柱能承受的温度下汽化,对于热不稳定的化合物及汽化不了的样品就得依靠其它分析手段来完成。
在攻克液相色谱与质谱联机接口技术后,应运生产的高效液相色谱-质谱(多级)联用仪作为90年代推出的商品仪器已逐步进入质谱界,并得到迅速发展,成为科研和诸多分析行业的有力工具,扩展了质谱仪分析化合物的范围,可谓当今质谱界最为新颖及活跃的领域。
本文将简要介绍高效液相色谱-质谱(high performance liquid chromatography-mass spectrometry简称HPLC/MS)(包括多级即MS n)联机新技术及应用。
1 高效液相色谱-质谱(多级)联用技术高效液相色谱-质谱(多级)联用仪的在线使用首先要解决的问题是真空的匹配。
质谱工作需在高真空下完成,要与常压下工作的高效液相色谱(即大量流动相的涌入)-质谱接口相匹配并维持足够的真空,只能采取增大真空泵的抽速,分段、多级抽真空的方法,形成真空梯度来满足接口和质谱正常工作的要求。
现有的商品仪器多采用该方法。
在此主要介绍以下二种电离方式:1.电喷雾(Electrospray Ionisation简称 ESI):其电离过程是“离子雾化”。
当样品溶液流出毛细管的瞬间,在加热温度、雾化气(N2)和强电场(3-5kV)的作用下溶剂迅速雾化并产生高电荷液滴。
随着液滴的挥发,电场增强,离子向表面移动并从表面挥发,产生单电荷或多电荷离子。
通常小分子得到[M+H]+或[M-H]-单电荷离子。
而生物大分子产生Z>1的多电荷离子。
由于质谱仪测量的是质量电荷比(m/Z)。
高相液相色谱质谱联用技术及实例.ppt

三、HPLC-MS联用的应用
◇在双酚A,壬基酚及表面活性剂分析中的应用 ◇在食品中兽药残留和毒素分析中的应用 ◇在食品及饮用水中农药残留检测中的应用 ◇天然产物分析或中草药的品质控制 ◇化妆品中违禁激素的测定 ◇保健食品中违禁药物的检测
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化合物3: 色谱峰 3 在 26.8 min 时的 1 级质谱给出准分子离 子峰 m/z 433.2 [M - H]-; 2 级质谱给出的主要碎片离子峰 m/z 301.0 可能是分子离子峰失去1 个阿拉伯糖基的槲皮素 苷元碎片的离子峰[( M - H) -132]-,符合广寄生苷的裂解 规律,并结合文献推断为槲皮素 -3 -O -阿拉糖苷,即 广寄生苷( 萹蓄苷)。
质谱负离子模式的总离子流图与 356 nm 波长下紫外色谱图基本吻合, 但总离子流图的基线噪声较大。
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化合物1: 色谱峰 1 在 22.3 min 时的1 级质谱给出准分子离 子峰 m/z 463.2 [M-H ]-; 2 级质谱给出的主要碎片离子峰 m/z 301.1, 可能是分子离子峰失去1 个半乳糖的槲皮素苷 元碎片的离子峰[( M-H) -162 ]-,且符合金丝桃苷的裂解 规律,并结合文献推断为槲皮素 -3 -O -半乳糖苷,即金丝 桃苷,且与对照品数据一致。
一、概述
色谱:化合物分离 质谱:纯物质结构分析
43
29 15
57
71 85 99 113 142
m/z
1ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
三、高效液相色谱-质谱联用 (HPLC-MS)
自1957年首次出现GC-MS联用以来, GC-MS 得到了迅速发展和广泛的应用,然而实际分析中 ,只有20%左右的样品可以通过GC-MS进行分析 ,绝大多数化合物由于具有极性大、低挥发度、 高分子量或不稳定性等特点,不能够采用这一方 法进行分析,但是可以通过HPLC-MS来完成。
气相色谱质谱GCMS联用技术及其应用精

气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术及其应用(精)气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术是一种非常强大的分析工具,它结合了气相色谱的分离能力和质谱的鉴定能力,广泛应用于化学、生物、环境等领域。
以下是关于GC-MS联用技术的介绍和应用。
一、气相色谱-质谱联用技术气相色谱-质谱联用技术是将气相色谱与质谱联接在一起的一种技术。
气相色谱是一种分离和分析复杂混合物的方法,它利用不同物质在固定相和移动相之间的分配平衡进行分离。
质谱则是一种鉴定化合物的方法,它通过将化合物离子化并分析其碎片离子来鉴定化合物的结构。
GC-MS联用技术将气相色谱的分离能力和质谱的鉴定能力相结合,可以实现复杂混合物中各组分的分离和鉴定。
在GC-MS联用技术中,样品首先通过气相色谱进行分离,然后通过接口将分离后的组分引入质谱进行分析和鉴定。
接口是GC-MS联用技术的关键之一,它需要能够将气相色谱分离后的组分进行有效地转移和导入质谱,同时还需要保持样品在转移过程中的稳定性和一致性。
二、气相色谱-质谱联用技术的应用GC-MS联用技术的应用非常广泛,以下是一些主要的应用领域:1.化学分析:GC-MS联用技术在化学分析领域应用最为广泛,它可以用于鉴定化合物的结构、测定化合物的分子量、研究化合物的反应机理等。
2.生物研究:GC-MS联用技术在生物研究领域也有广泛的应用,它可以用于鉴定生物体内的代谢产物、研究生物酶的催化反应、分析生物组织的成分等。
3.环境科学:GC-MS联用技术在环境科学领域的应用也十分重要,它可以用于检测环境中的有害物质、研究污染物的迁移和转化规律、评估环境污染的影响等。
4.食品科学:GC-MS联用技术在食品科学领域的应用也十分广泛,它可以用于检测食品中的添加剂、农药残留、有害物质等,保障食品的安全性和卫生质量。
5.医药领域:GC-MS联用技术在医药领域也有广泛的应用,它可以用于研究药物代谢、药物疗效及副作用等。
三、总结气相色谱-质谱联用技术是一种非常强大的分析工具,它的应用领域非常广泛,涉及到化学、生物、环境、食品、医药等多个领域。
液相色谱质谱联用技术在药物分析中的应用

液相色谱质谱联用技术在药物分析中的应用液相色谱质谱联用技术(LC-MS)已经成为分析化学领域中的一项重要工具。
它不仅可以用于生化分析和环境检测,还在药物分析中表现出很强的优势。
本文将重点介绍液相色谱质谱联用技术在药物分析中的应用。
一、液相色谱质谱联用技术的原理及优势液相色谱质谱联用技术是将液相色谱(LC)和质谱(MS)两种技术结合起来,使得样品经过某种分离后直接进入质谱分析器,从而达到高灵敏度,高选择性和高分辨率的目的。
液相色谱的选择性和分离能力可以使样品中各种成分被分离出来,而质谱则以其高灵敏度和特异性,鉴别每一个分离出来的成分,确保每种物质都得到准确的定量和定性分析。
液相色谱质谱联用技术优势显著,其主要表现在以下三个方面:1. 更高的分离能力和选择性,增强样品分离和分析的准确性和可靠性。
2. 具有高度的灵敏性和特异性,能提高分析的探测下限和峰面积,使得样品中的低浓度成分也能准确地被检测到。
3. 可以进行组分结构的确定和鉴定,通过分子离子的质量谱图,可确定组分的分子结构和可能的化学反应路径。
二、液相色谱质谱联用技术在药物分析中的应用液相色谱质谱联用技术在药物分析中的应用已经得到广泛的发展和应用。
主要表现在以下几个方面:1. 药物代谢研究液相色谱质谱联用技术被广泛应用于药物代谢研究中。
通过监测药物的代谢产物,可以研究药物在体内的代谢途径,剖析药物的药效,药物代谢动力学参数和评价药物对人体生理的影响。
2. 药物成分分析液相色谱质谱联用技术可以实现药物中各种成分的分离和分析,确保药物的安全和质量。
通过确定药物中的各种成分,可以评价药物的性质和作用机理,为药物的研发和质量监测提供有力的技术支持。
3. 毒物分析液相色谱质谱联用技术也可以用于毒物分析。
通过对毒物样品进行分离和质谱分析,可以鉴定毒物类别和浓度,及时采取措施,保护公众健康安全。
4. 药物残留检测液相色谱质谱联用技术可以用于药物残留检测。
通过在食品、动物和植物中定量检测药物残留量,可以评估药物对环境和健康的影响,保障食品安全。
质谱联用技术的应用

质谱联用技术的应用
质谱联用技术是一种将质谱与色谱、毛细管电泳等分离技术相结合的方法。
其应用范围广泛,主要包括以下几个方面:
1. 生物医药领域:质谱联用技术广泛应用于药物代谢动力学、药物研发和分析、药物毒性研究等领域。
2. 食品安全领域:利用质谱联用技术可以对食品中残留的农药、重金属、致癌物质等有害物质进行分析和检测,确保食品安全。
3. 环境应用领域:质谱联用技术可以用于土壤、水体、大气等样品中污染物的分析和检测,为环境保护和治理提供有力支持。
4. 体液代谢研究领域:质谱联用技术主要应用于血液、尿液、唾液等体液样品中代谢产物的定性和定量分析,为疾病的诊断和治疗提供指导。
5. 新材料研究领域:质谱联用技术可以用于新材料的合成、分析和表征,为材料科学的发展做出贡献。
高效液相色谱技术与质谱联用技术的应用

高效液相色谱技术与质谱联用技术的应用一、高效液相色谱技术简介高效液相色谱技术(HPLC)是一种分离化合物的方法,它利用不同化合物在流动相和固定相中的相互作用差异,将物质分离。
HPLC技术的发展历史可以追溯到20世纪60年代,它是色谱技术发展的一个重要分支。
该技术主要用于生物化学、分析化学、医药、食品及石油等行业领域。
HPLC技术具有高效率、精确度、灵敏度和选择性等优点。
它可以对不同的化合物进行快速分离、定量测定和纯化,是现代化学及生命科学研究中不可或缺的重要技术手段。
二、质谱联用技术的原理质谱联用技术是将HPLC技术与质谱技术结合使用,可以在分离化合物的同时获得高精度、高分辨率的质谱数据。
该技术的原理是在分离某一化合物时,利用HPLC技术将化合物输送至质谱仪中,通过对化合物进行分子离子化,然后用质谱仪进行扫描鉴定和分析。
质谱联用技术不仅提高了分析测试的分辨率和可靠性,而且还可以帮助化学家了解分子结构、反应机理等重要信息。
三、质谱联用技术在实际应用中的作用1.生物化学与医学领域质谱联用技术在生物化学与医学领域得到广泛应用,可以帮助研究人员确定药物代谢物的结构,研究蛋白质、核酸等生物分子结构,以及进行药物筛选和医学诊断等工作。
例如,在药物代谢研究中,常用质谱联用技术来分析药物代谢物的结构和定量测定各种代谢产物的比例,以帮助研究人员深入了解药物代谢机理。
2.环保领域质谱联用技术在环保领域的应用也十分广泛,可以用于鉴定和测定环境中污染物、有毒物质和废弃物中的化学物质种类和含量等,可以有效提高对环境中化学物质的监测和治理水平。
例如,在水产、畜牧等养殖行业中,质谱联用技术可用于鉴定和测定养殖废物中残留的激素和抗生素种类和含量等,以便进行环境监测和治理。
3.食品行业质谱联用技术在食品行业的应用主要是用于检测食品中的添加剂、农药残留、重金属等有害成分,以保证食品质量和食品安全。
例如,在农药残留检测中,常用质谱联用技术来分析农药残留物的结构和定量测定各种残留物的比例,以便更好地监测和控制食品安全问题。
药物分析中的质谱色谱联用技术应用

药物分析中的质谱色谱联用技术应用质谱色谱联用技术,在药物分析领域得到了广泛的应用。
这种技术的发展,使药物的分析更加准确、快速和可靠。
本文将探讨质谱色谱联用技术在药物分析中的应用,并分析其优势和挑战。
一、质谱色谱联用技术的基本原理质谱色谱联用技术是将质谱仪和色谱仪进行耦合,通过两者之间的联用,实现化合物的分离、检测和定性分析。
质谱色谱联用技术基本原理是先利用色谱技术对混合样品进行分离,然后将分离后的物质引入质谱仪,利用质谱技术对物质进行检测和分析。
二、质谱色谱联用技术在药物分析中的应用1. 药物成分的分析:质谱色谱联用技术可以对药物中的各种成分进行分离和鉴定,帮助分析人员了解药物的组成和结构,并准确测定药物的含量。
2. 药物代谢产物的鉴定:通过质谱色谱联用技术,研究人员可以对药物在体内代谢的产物进行分离和鉴定。
这有助于研究药物代谢途径和转化机制,进而指导药物的合理使用和开发。
3. 药物残留的检测:质谱色谱联用技术可以对食品、环境和生物样品中的药物残留进行检测。
这对于保障食品和环境的安全性以及药物的合理使用至关重要。
4. 药物质量控制:质谱色谱联用技术可以对药物的质量进行控制和评估。
通过对药物的质量特性进行分析,可以确保药物的质量符合相关标准和要求。
三、质谱色谱联用技术的优势1. 分离效果好:质谱色谱联用技术将色谱和质谱两种分析技术优势相结合,使得样品的分离效果更好。
可以处理复杂的样品,避免了色谱或质谱单独使用时可能出现的问题。
2. 高灵敏度:质谱色谱联用技术具有高灵敏度,可以检测到很低浓度的化合物。
这对于药物分析中需要检测微量成分的场合非常重要。
3. 高选择性:质谱色谱联用技术可以根据样品的性质和需要,选择不同的色谱和质谱模式,从而实现对目标化合物的选择性分析。
四、质谱色谱联用技术的挑战1. 仪器复杂性:质谱色谱联用技术需要进行仪器的联用和调试,对操作人员的技术要求较高。
同时,多个仪器之间的数据传输和处理也需要专业的软件支持。
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质谱联用技术及应用摘要:色谱质谱联用是最具发展和应用前景的技术之一,克服了色谱难以获得结构信息和质谱需要预处理的缺点。
本文主要讲述了气相色谱-质谱联用、液相色谱-质谱联用及质谱-质谱联用技术的优点,以及质谱联用技术在生物、医药、化工、农业等领域的应用。
关键词:气相色谱-质谱联用、液相色谱-质谱联用、质谱-质谱联用质谱分析是一种测量离子荷质比(电荷-质量比)的分析方法,其基本原理是使试样中各组分在离子源中发生电离,生成不同荷质比的带正电荷的离子,经加速电场的作用,形成离子束,进入质量分析器。
在质量分析器中,再利用电场和磁场使发生相反的速度色散,将它们分别聚焦而得到质谱图,从而确定其质量。
色谱-质谱联用技术是当代最重要的分离和鉴定的分析方法之一。
色谱的优势在于分离,色谱的分离能力为混合物分离提供了最有效的选择,但色谱方法难以得到结构信息,其主要靠与标样对比达到对未知物结构的推定;在对复杂混合未知物的结构分析方面显得薄弱;在常规的紫外检测器上对于无紫外吸收化合物的检测和大量未知化合物的定性分析还需依赖于其他手段。
质谱法能提供丰富的结构信息,用样量又是几种谱学方法中用量最少的,但其样品需经预处理(纯化、分离),程序复杂、耗时长。
长期以来,人们为解决这两种技术的弱点发展了许多技术,其中色谱. 质谱联用技术是最具发展和应用前景的技术之一。
目前应用较多的是气相色谱-质谱(GC-MS)联用。
但是GC要求样品具有一定的蒸气压,只有20%的药品可不经过预先的化学处理而能满意地用气相色谱分离,多种情况下所研究的药物需要经过适当的预处理和衍生化,以使之成为易汽化的样品才能进行GC-MS分析。
而HPLC可分离极性的、离子化的、不易挥发的高分子质量和热不稳定的化合物,同时LC-MS联机弥补了传统LC检测器的不足,具有高分离能力,高灵敏度,应用范围更广和具有极强的专属性等特点,越来越受到人们的重视。
据估计已知化合物中约80%的化合物均为亲水性强、挥发性低的有机物,热不稳定化合物及生物大分子,这些化合物广泛存在于当前应用和发展最广泛、最有潜力的领域,包括生物、医药、化工和环境等方面,它们需要用LC分离。
因此,LC与MS的联用可以解决GC-MS无法解决的问题。
1.液相色谱-质谱联用技术色谱与质谱的联用集高效分离、多组分同时定性和定量为一体,是分析混合物最为有效的工具。
但是,由于许多有机化合物的高极性、热不稳定性、高分子量和低挥发度等原因,需要用液相色谱来分离,因此,LC和MS的联用在有机混合物分离分析中具有重要意义。
液相色谱-质谱联用技术的关键是接口技术[1],首先是如何解决高压液相和低压气相间的矛盾。
质谱离子源的真空度常在1.33×10-2~10-5Pa,真空泵抽去液体的速度一般在10~20μl/min, 这与通常使用的高压液相色谱每分钟0.5毫升的流速相差甚远。
因此,去掉LC的流动相是LC-MS的主要问题之一。
另一个重要的问题是分析物的电离。
用LC分离的化合物大多是极性高,挥发度低,易热分解或大分子量的化合物。
经典的电子轰击电离(EI)并不适用于这些化合物。
自LC-MS研究以来,前后至少提出过27种以上接口技术,但是直到热喷雾电离(TSI)[2]、大气压化学电离(APCI)[3]、特别是电喷雾电离(ESI)[4]方法出现后,LC-MS的研究才有突破性的进展。
当前有成效的LC-MS技术多是集接口和电离于一身。
在去除大量LC溶剂的同时解决分析物的电离问题。
ESI方法的特点:(1)ESI对质谱分析的重要贡献之一是产生大量的多电荷离子。
质谱是测定质荷比。
在ESI以前的电离技术主要是产生单电荷离子,所测得的值即是离子的质量。
普遍使用的四极矩质谱的质荷比测量范围一般在3000以下。
磁质谱的测量范围一般在5000以下。
由于产生多电荷离子,离子的质量数落在一般的四极矩的测量范围之内,因此对于分子量在几万以上的生物大分子,传统的质谱是不可企及的。
ESI技术的出现使质谱在这方面的应用有了根本的改观。
(2)在ESI过程,几乎没有任何外能输给化合物,因此ESI是迄今为止最为柔和的电离方法。
ESI-MS谱图主要给出与准分子离子有关的信息,例如(在单电荷离子的情况下)MH+,MNa+,(M)nH+,[M-H]-,[M-Na]-,[(M)n-H]-等,很少给出化合物碎片。
这不利于化合物结构推导。
为了克服此不足,ESI常与MS-MS联用。
LC-ESI-MS当前应用最多的是测定多肽和蛋白质类化合物的分子量、氨基酸序列、肽谱以及蛋白质翻译后的修饰[5]。
这些化合物带有大量酸性或碱性中心,很容易带上多个电荷。
在溶液和pH值适当的情况下,电离效率可接近100%,因此特别适于LC-ESI-MS分析。
目前测量的蛋白质分子量已达108Da,测量精度可达0.01%或更高。
例如:中国中医科学院西苑医院实验中心的苗兰、孙明谦等人在双酶双碎裂条件下,建立了针对非标记液相色谱-质谱联用蛋白质组学的并行分析策略[6]。
2.气相色谱法-质谱联用技术气相色谱法–质谱法联用(英语:Gas chromatography–mass spectrometry,简称气质联用,英文缩写GC-MS)是一种结合气相色谱和质谱的特性,在试样中鉴别不同物质的方法。
气质联用色谱[7]是由两个主要部分组成:即气相色谱部分和质谱部分。
气相色谱使用毛细管柱,其关键参数是柱的尺寸(长度、直径、液膜厚度)以及固定相性质(例如,5%苯基聚硅氧烷)。
当试样流经柱子时,根据组分分子的化学性质的差异而得到分离。
分子被柱子所保留,然后,在不同时间(叫做保留时间)流出柱子。
流出柱子的分子被下游的质谱分析器做俘获,离子化、加速、偏向、最终分别测定离子化的分子。
质谱仪是通过把每个分子断裂成离子化碎片并通过其质荷比来进行测定的。
GC-MS把气相色谱和质谱这两部分放在一起使用要比单独使用那一部分对物质的识别都会精细很多很多倍。
单用气相色谱或质谱是不可能精确地识别一种特定的分子的。
通常,经质谱仪处理的需要是非常纯的样品,而使用传统的检测器的气相色谱(如,火焰离子化检测器)当有多种分子通过色谱柱的时间一样时(即具有相同的保留时间)不能予以区分,这样会导致两种或多种分子在同一时间流出柱子。
在单独使用质谱检测器时,也会出现样式相似的离子化碎片。
将这两种方法结合起来则能减少误差的可能性,因为两种分子同时具有相同的色谱行为和质谱行为实属非常罕见。
因而,当一张分子识别质谱图出现在某一特定的GC-MS分析的保留时间时,将典型地增高了对样品种感兴趣的被分析物的确定性。
GC-MS的使用包括药物检测[8](主要用于监督药物的滥用)、火灾调查、环境分析、爆炸调查和未知样品的测定。
GC-MS也用于为保障机场安全测定行李和人体中的物质。
另外,GC-MS还可以用于识别物质中以前认为在未被识别前就已经蜕变了的痕量元素。
GC-MS已经被广泛地誉为司法学物质鉴定的金标方法,因为它被用于进行“专一性测试”。
所谓“专一性测试”就是能十分肯定地在一个给定的试样中识别出某个物质的实际存在。
而非专一性测试则只能指出试样中有哪类物质存在。
尽管非专一性测试能够用统计的方法提示该物质具体是那种物质,但存在识别上的正偏差。
今天电脑化的GC/MS仪器被广泛地用在水、空气、土壤等的环境检测[9]中;同时也用于农业调控、食品安全、以及医药产品的发现和生产中。
3.质谱-质谱(MS-MS)联用技术为了得到更多的有关分子离子和碎片离子的结构信息,早期的质谱工作者把亚稳离子作为一种研究对象。
所谓亚稳离子(metastable ion)是指离子源出来的离子,由于自身不稳定,前进过程中发生了分解,丢掉一个中性碎片后生成的新离子,这个新的离子称为亚稳离子。
这个过程可以表示为:m1+m2+ +N , 新生成的离子在质量上和动能上都不同于m1+ , 由于是在行进中途形成的,它也不处在质谱中m2的质量位置。
研究亚稳离子对搞清离子的母子关系,对进一步研究结构十分有用。
于是,在双聚焦质谱仪中设计了各种各样的磁场和电场联动扫描方式,以求得到子离子,母离子和中性碎片丢失。
尽管亚稳离子能提供一些结构信息,但是由于亚稳离子形成的几率小,亚稳峰太弱,检测不容易,而且仪器操作也困难,因此,后来发展成在磁场和电场间加碰撞活化室,人为地使离子碎裂,设法检测子离子,母离子,进而得到结构信息。
这是早期的质谱-质谱串联方式。
随着仪器的发展,串联的方式越来越多。
尤其是20世纪80年代以后出现了很多软电离技术,如ESI、APCI、FAB、MALDI等,基本上都只有准分子离子,没有结构信息,更需要串联质谱法得到结构信息。
因此,近年来,串联质谱法发展十分迅速。
串联质谱法可以分为两类:空间串联和时间串联。
空间串联是两个以上的质量分析器联合使用,两个分析器间有一个碰撞活化室,目的是将前级质谱仪选定的离子打碎,由后一级质谱仪分析。
而时间串联质谱仪只有一个分析器,前一时刻选定-离子,在分析器内打碎后,后一时刻再进行分析。
MS-MS与GC-MS的主要区别在于MS-MS中的分离过程实际上是瞬间完成的,离子源内混合物中所有组分是同时可被利用的。
这一主要差别就导致了MS-MS具有一些特殊的操作方式。
MS-MS法有四种主要的操作方式,它们是子离子扫描、母离子扫描或前体离子扫描、中性丢失碎片扫描和选择反映监测等。
MS-MS现在已经在多肽序列测定、药物代谢物鉴定、中草药有效成分鉴定、真菌毒素等方面得到了成功的应用。
液相色谱-质谱、质谱-质谱联用是继GC- MS 联用之后又一新兴的分离检测技术, 近来发展极为迅速。
它在生命科学、环境科学、法医学、商检等领域得到了广泛应用。
4.质谱联用技术的应用(1)药物及体内药物分析:药物[10]的是用来预防、诊断及治疗疾病的一类特殊物质, 与人们的健康和生命安危有极其密切的关系, 杂质检查及其限度控制是保证药品质量的一个重要方面。
使用LC -MS /MS可以简便地对药物中杂质加以监控。
Nicolas对抗癌药物DuP941 生产中有关杂质建立了LC-MS/ MS 指纹图谱, 不同生产的批次药物与已建立的谱图对照, 从而达到质量控制目的。
体内药物分析是测定体液(主要是血浆、血清或全血)中药物或其他代谢物浓度。
由于血液样品试样提供量少, 基质复杂, 在此混合物中分析某种微量成分(通常为(g/ mL 或ng/mL 水平)并加以鉴别, 常常是对分析化学家的挑战。
天然产物(中药材)成分复杂, 对这些产物的分析, 以及对其中活性成分鉴定确实困难。
而LC –MS/ MS 可对天然产物进行成分鉴定和测定, 如生晒参中人参皂甙、蒺藜中甾体皂甙、紫杉中紫杉醇、盾叶鬼臼根茎中木酚素和绿茶中儿茶素等。