romp聚合机理
第五小组(pmma聚合机理和方法).ppt
（3）链终止
自由基活性高，难孤立存在，易相互作用而终止。
双基终止有偶合和歧化两种方式。
其中甲基丙烯酸甲酯在60℃以上聚合，以歧化终止 为主。
PMMA的聚合方法
目前，PMMA模塑料生产多是以MMA单体为主体与少
量的丙烯酸酯类单体共聚而成的共聚物，根据聚 合方式的不同，PMMA生产工艺可分为悬浮聚合， 溶液聚合和本体聚合3种工艺，小规模间歇生产以 悬浮聚合工艺为主，大规模连续生产均采用溶液 聚合和本体聚合工艺。
（3）制模和灌模工段
为了获得平板有机玻璃应制造模具，模具是由普通玻璃 制作的。制作的方法是将两块洗净的玻璃平行放置，周围
垫上橡皮垫，橡皮垫要用玻璃纸包好，用夹子固定，然后
牛皮纸盒浆糊封好，外面再用一层玻璃纸包严，封号后烘 干。保证不漏水，不漏浆。
（4）聚合工段
有机玻璃的聚合方法有水浴聚合和气浴聚合，目前我国多
① 丙酮氰醇法
OH H3C C CN CH3 O H2C C C NH2·H2SO4 CH3
H3C C O CH3
HCN
H2SO4
CH3OH
O H2C C C OCH3 CH3 NH2HSO4
②
异丁烯氧化法
CH3 H3C C COOH
H2C C CH3
CH2
N2O4
HNO3
H2O
NO2
CH3 H3C C COOH2 OH CH3OH
2.5耐候性 聚甲基丙烯酸甲酯具有优异的耐大气老化性，其试样 经四年自然老化试验，重量变化，拉伸强度、透光率 略有下降，色泽略有泛黄，抗银纹性下降较明显，冲 击强度还略有提高，其它物理性能几乎未变化。
2.6透光性
PMMA是目前最优良的高分子透明材料，可见光透过 率达到92%，透光率比普通无机玻璃高10%，可透过大部 分紫外光和红色光，普通玻璃只能透过0.6%的紫外线， 但PMMA却能透过73%。PMMA允许小于2800 nm波长的红外 线通过。更长波长的IR＜25000 nm时，基本上可以被阻 挡。存在特殊的有色PMMA，可以让特定波长IR透过，同 时阻挡可见光，PMMA色调范围广，热作用下几乎不变色 、褪色，表面光泽好，可制成发光图案的装饰品。
环烯烃共聚物的生产工艺评述
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2006年第25卷第8期·860·化工进展环烯烃共聚物的生产工艺评述谢家明1，曹堃2，赵全聚1，姚臻2，吕飞2（1 上海石化股份有限公司化工研究所，上海 200540；2浙江大学材料与化工学院化工系聚合反应工程国家重点实验室，浙江杭州 310027）摘要：介绍了生产环烯烃共聚物（COC）所采用的两种工艺过程，即开环移位聚合过程（ROMP）和茂金属催化加成共聚合过程(mCOC)。
通过对单体、催化剂、生产工艺流程、聚合物性能等各方面的综合对比，认为采用ROMP法所制得的产物必须进行后续加氢反应以去除开环所带来的不饱和双键，一般氢化程度大于98%才能得到高质量的COC。
而mCOC法则仅需一步反应即可，且催化活性很高，被认为是生产COC树脂最为经济、有效的方法。
关键词：环烯烃共聚物，开环移位聚合，茂金属加成聚合中图分类号：TQ127.2文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2006）08–0860–04Production technology of cycloolefin copolymersXIE Jiaming，CAO Kun，ZHAO Quanju，YAO Zhen，Lü Fei （1 Institute of Chemical Engineering，Shanghai Petrochemical Co. Ltd.，Sinopec，Shanghai 200540，China；2 State Key Laboratory of Chemical Engineering (Polymerization Division)，Institute of Polymer Engineering，Department of Chemical Engineering，College of Materials Science and Chemical Engineering，Zhejiang University，Hangzhou 310027，Zhejiang，China）Abstract：Cycloolefin and α–olefin copolymers (COC) with excellent transparency，low dielectric loss，outstanding dimensional stability，high heat resistance and gas barrier property are produced by four companies (Ticona，Nippon Zeon Corp.，JSR Corp. and Mitsui Chemicals) through either ring-opening metathesis polymerization (ROMP) or copolymerization with metallocene catalysts (mCOC). These two routes are compared in respect of catalysts，monomers，production processes and product properties. The COC produced through ROMP route has a larger amount of C—C double bond in the macromolecular chains，therefore it has to go through a hydrogenation process to get rid of 98% of the residual double bond in order to produce high-performance materials. The hydrogenation process is not needed if COC is produced through mCOC route. Consequently，mCOC processes are considered economically favorable compared to ROMP processes.Key words：cycloolefin and α-olefin copolymers；ROMP；mCOC环烯烃共聚物，简称COC或COP，是一种由环烯烃聚合而成的高附加值的热塑性工程塑料。
第八章 开环聚合
第八章开环聚合8.1 开环聚合概述1、开环聚合的特点2、环状单体的种类及其聚合能力8.2 阳离子开环聚合反应1、环醚2、环硅氧烷8.3 阴离子开环聚合反应1、环氧化物2、内酰胺8.4 开环易位聚合反应8.1.1 开环聚合的特征开环聚合既不同于连锁聚合，也不同于逐步聚合，其特征为：⒈聚合过程中只发生环的破裂，基团或者杂原子由分子内连接变为分子间连接，并没有新的化学键和新的基团产生。
⒉与连锁聚合相比较连锁聚合的推动力是化学键键型的改变，虽然大多数环状单体是按离子型聚合机理进行的，但开环聚合的推动力是单体的环张力，这一点与连锁聚合不同。
开环聚合所得的聚合物其结构单元的化学组成与单体的化学组成完全相同，这一点与连锁聚合相同。
⒊与逐步聚合反应相比较开环聚合虽然也是制备杂链聚合物的一种方法，但聚合过程中并无小分子缩出。
开环聚合的推动力是单体的环张力，聚合条件比较温和，而逐步聚合的推动力是官能团性质的改变，聚合条件比较苛刻。
所以，用缩聚难以合成的聚合物，用开环聚合较易合成。
开环聚合所得的聚合物中，其基团是单体分子中固有的；而逐步聚合所得到的聚合物中，其基团是在聚合反应中，单体分子间官能团的相互作用而形成的。
除此之外，开环聚合可自动地保持着官能团等物质的量，容易制得高相对分子质量的聚合物。
而缩聚反应只有在两种单体的官能团等物质的量时，才能制得高相对分子质量的聚合物。
开环聚合所得的聚合物的相对分子质量随时间的延长而增加，与逐步聚合反应相同。
8.1.2 环状单体的种类及其聚合能力环状单体的聚合能力与其结构有关。
环烷烃的聚合能力较低。
环烷烃中的碳原子被杂原子如O、S、N取代后，则这些杂环化合物的聚合能力变大。
它们在适当的引发剂作用下可形成高分子化合物。
（3）链转移反应向高分子的链转移反应是环醚阳离子开环聚合中常见的链转移反应。
链转移反应的结果：高分子链发生交换O(CH 2)4OA -+(CH 2)4O(CH 2)4(CH 2)4O(CH 2)4O(CH 2)4O(CH 2)4A -OO (CH 2)4O(CH 2)4O(CH 2)4+O(CH 2)4OA -由于高分子中所含醚基的亲核性更强，有利于向高分子的链转移，生成环状低聚物。
反应注射成型PDCPD的合成与应用
反应注射成型PDCPD的合成与应用摘要：聚双环戊二烯（PDCPD）是采用反应注射成型（RIM）工艺合成的一种性能优良的新型工程材料，是通过开环易位机理形成的聚合物。
本文综述了聚双环戊二烯聚合机理，介绍了反应注射成型的技术概况，对PDCPD-RIM产品的性能和应用进行了详细的阐述，最后展望了PDCPD-RIM产品的前景并对国内该产品的开发提出了迫切需求。
关键词：PDCPD，反应注塑成型，聚合理论，性能与应用前言聚双环戊二烯（PDCPD）是一种以双环戊二烯（DCPD）为原料，六氯化钨为催化剂，烷基铝为活化剂，通过开环移位聚合（ROMP）反应，采用反应注射成型（RIM）工艺而制备的一种新型工程材料。
聚合后双键得以保留，刚性和韧性平衡性优异，正成为取代某些传统材料的新型高抗冲塑料。
它将高分子聚合反应和塑料成型一步化，具有成型快、周期短、耗能少、产品质量好等优点，十分适宜做汽车零部件、体育器材等[1]。
1.PDCPD聚合機理DCPD中无共扼双键，根据开环聚合机理，用Zieglar一Natta催化剂能使其在一定条件下开环聚合形成一种高交联度聚合物PDCPD。
PDCPD不是通过加成聚合形成的，而是通过环烯烃开环歧化链增长而形成的。
DCPD开环歧化聚合机理与无环烯烃歧化形成亚烷基的转化机理相类似，即假定催化剂活性中心是由过渡金属M的碳烯（M=CHR）组成，聚合过程就是把环烯烃的环和碳烯加成反应形成一种金属环烷烃，然后键断裂形成新的金属碳烯，最终形成具有不饱和骨架的聚合物。
除了开环机理，在反应早期很可能有阳离子聚合存在，即反应引发是使DCPD中变形较大的降冰片烯环开环，从而形成线性长链。
此时反应活性较低的环戊烯环不发生开环聚合，过了诱导期，它才通过歧化机理开环交联。
DCPD聚合可以是单键打开加成聚合，也可以是双键打开聚合即开环易位聚合（ROMP）[2-4]。
单体经开环易位聚合后，原有的不饱和度在聚合物的链骨架结构中仍得以保留，这一点是其他任何形式的聚合所无法具有的。
环烯烃共聚物的生产工艺评述
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2006年第25卷第8期·860·化工进展环烯烃共聚物的生产工艺评述谢家明1，曹堃2，赵全聚1，姚臻2，吕飞2（1 上海石化股份有限公司化工研究所，上海 200540；2浙江大学材料与化工学院化工系聚合反应工程国家重点实验室，浙江杭州 310027）摘要：介绍了生产环烯烃共聚物（COC）所采用的两种工艺过程，即开环移位聚合过程（ROMP）和茂金属催化加成共聚合过程(mCOC)。
通过对单体、催化剂、生产工艺流程、聚合物性能等各方面的综合对比，认为采用ROMP法所制得的产物必须进行后续加氢反应以去除开环所带来的不饱和双键，一般氢化程度大于98%才能得到高质量的COC。
而mCOC法则仅需一步反应即可，且催化活性很高，被认为是生产COC树脂最为经济、有效的方法。
关键词：环烯烃共聚物，开环移位聚合，茂金属加成聚合中图分类号：TQ127.2文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2006）08–0860–04Production technology of cycloolefin copolymersXIE Jiaming，CAO Kun，ZHAO Quanju，YAO Zhen，Lü Fei （1 Institute of Chemical Engineering，Shanghai Petrochemical Co. Ltd.，Sinopec，Shanghai 200540，China；2 State Key Laboratory of Chemical Engineering (Polymerization Division)，Institute of Polymer Engineering，Department of Chemical Engineering，College of Materials Science and Chemical Engineering，Zhejiang University，Hangzhou 310027，Zhejiang，China）Abstract：Cycloolefin and α–olefin copolymers (COC) with excellent transparency，low dielectric loss，outstanding dimensional stability，high heat resistance and gas barrier property are produced by four companies (Ticona，Nippon Zeon Corp.，JSR Corp. and Mitsui Chemicals) through either ring-opening metathesis polymerization (ROMP) or copolymerization with metallocene catalysts (mCOC). These two routes are compared in respect of catalysts，monomers，production processes and product properties. The COC produced through ROMP route has a larger amount of C—C double bond in the macromolecular chains，therefore it has to go through a hydrogenation process to get rid of 98% of the residual double bond in order to produce high-performance materials. The hydrogenation process is not needed if COC is produced through mCOC route. Consequently，mCOC processes are considered economically favorable compared to ROMP processes.Key words：cycloolefin and α-olefin copolymers；ROMP；mCOC环烯烃共聚物，简称COC或COP，是一种由环烯烃聚合而成的高附加值的热塑性工程塑料。
烯烃复分解反应_2005年诺贝尔化学奖成果介绍_高正曦
烯烃复分解反应
—— ２００５ 年诺贝尔化学奖成果介绍
Olefin Metathesis——Introduction to Achievements of Nobel Prize for Chemistry 2005
高正曦 ／ ＧＡＯ Ｚｈｅｎｇ－ｘｉ，姚祝军 ／ ＹＡＯ Ｚｈｕ－Ｊｕｎ 中国科学院上海有机化学研究所，上海 ２０００３２
料材料的研发上“，烯烃复分解反应是寻找治疗人类主要疾病的药物的重要武器”［１～２］。 在共同获奖的 ３人中，法国人伊夫·肖万（Ｙｖｅｓ Ｃｈａｕｖｉｎ）最为年长，今年 ７５岁 的他在法国石油研究所担任名誉所长职务。１９７０年，肖万发表重要论文，阐明了烯烃 复分解反应的反应机制，这一机制解释了此前有关烯烃复分解反应的各种问题。烯烃复 分解反应的概念和最初的研究工作就是由他开始的。这位老人至今对获奖都感到惊讶，
程简直就是碰运气；换而言之，科学家们 一直在黑暗中摸索、撞大运，毫无方向可 言。这样的反应可以产生许多新的物质， 但是对于反应中催化剂扮演的角色却知之 甚少。伊夫·肖万在这个反应的机理研究 中取得了重大的突破，揭示了催化剂在反 应中的作用。随着反应机理问题的解决， 更加实际的问题摆在了化学家的面前，那 就是发展更加实用有效的催化剂来完成反 应，并拓展该反应的实际应用范围。此后， 罗伯特·格拉布和理查德·施罗克的基础 研究渐渐走上了历史的舞台，他们对于发 展实用的催化剂做出了卓越的贡献。 ２．３ 伊夫·肖万对反应机理的解释 此后，越来越多的化学家意识到，揭 示金属复分解反应的机理对于有机合成的 发展有着重大的意义。尽管很多研究人员 对此提出了各种各样的解释，但是，真正 的突破发生在 １９７０年。那一年，伊夫·肖 万和他的学生提出了烯烃复分解反应的催 化剂是一种金属卡宾化合物（注：金属卡 宾是一种金属和碳之间存在双键的化合 物）。在后来的文献中，金属卡宾变成了金 属烃基化合物，而其它的金属卡宾化合物 也在同年的早些时候被发现。肖万向当时 的科学界展示了金属卡宾化合物是怎样在 烯烃复分解反应中起到催化作用的，他为 烯烃复分解反应提出了全新的机理解释。 后来的实验结果完全支持了他提出的这个 新的机理解释；并且，实验现象不能被以 往任何的机理所解释。 在图２ 中的反应式３－１，亚甲基金属 卡宾（Ａ： ［Ｍ］＝ＣＨ ）作为催化剂，使 ２
开环易位聚合(ROMP)论文：开环易位聚合(ROMP) 原子转移自由基聚合(ATRP) 闭环易位反应(RCM) 聚合诱导自组装
开环易位聚合(ROMP)论文：开环易位聚合物纳米粒子的制备及表征【中文摘要】聚合物纳米粒子因其独特的结构而呈现出诸多新奇的物理、化学特性,在光学、食品工业、高性能涂料、高分子催化剂、生物医用材料等方面有广泛的应用前景,因此引起了普遍的关注。
本论文采用简便易行的方法—聚合诱导自组装,得到了粒径均一的“核-壳”结构的聚合物纳米粒子。
在选择性溶剂甲苯中,采用开环易位聚合(ROMP)的方法,用第一代钉卡宾催化剂(Ru-I)引发,首先加入单体—2,3-二异丁酰溴甲氧基-5-降冰片烯(BNBE)反应一段时间得到均聚物(PBNBE),然后加入单体—7-氧代降冰片烯二甲酯(ONBDM)再反应一段时间。
由于第一个单体的均聚物在甲苯中溶解性很好,而第二个单体的均聚物在甲苯中溶解性很差,利用两个嵌段的溶解性差异,直接得到分散性好,粒径均一的以PBNBE为壳,以PONBDM为核的壳官能化的胶束。
考察了不同投料比,浓度对胶束结构形态的影响。
用核磁(NMR),元素分析(EA),凝胶渗透色谱法(GPC),动态光散射(DLS),原子力显微镜(AFM),透射电镜(TEM)对其组成与形态进行表征。
结果表明：聚合物胶束的直径随着PBNBE嵌段的增长而增大,随着PONBDM嵌段的增长反而减小；通过此方法可简便的得到了分散性...【英文摘要】Polymeric core-shell nanoparticles with special structure and some novel physical and chemical properties have attracted considerable research interestbecause of their promising applications in the fields of drug delivery and release, phase transfer, preparation of nanomaterials, catalysis, nanocomposites, and lithography,etc. First, ring-opening metathesis polymerization (ROMP) of2,3-bis(2-bromoisobutyryloxymethyl)-5-norbornene (BNBE) was carried out in toluene to yield a living homopolymer PBNBE fora ...【关键词】开环易位聚合(ROMP) 原子转移自由基聚合(ATRP) 闭环易位反应(RCM) 聚合诱导自组装聚合物纳米粒子空心纳米粒子【英文关键词】ring-opening metathesis polymerization (ROMP) atom transfer radical polymerization (ATRP)ring-closing metathesis (RCM) one-pot synthesispolymerization-induced self-assembly polymeric nanoparticle hollow nanoparticle【索购全文】联系Q1：138113721 Q2：139938848 同时提供论文写作一对一辅导和论文发表服务.保过包发【目录】开环易位聚合物纳米粒子的制备及表征摘要6-8Abstract8-9第一章绪论12-30 1.1 引言12-13 1.2 活性聚合在制备聚合物纳米粒子中的应用13-18 1.2.1 开环易位聚合13-15 1.2.2 闭环易位反应15-16 1.2.3 原子转移自由基聚合16-18 1.3 聚合物纳米粒子的制备方法18-24 1.3.1 引言18 1.3.2 聚合物纳米粒子的合成方法18-22 1.3.3 聚合物空心纳米粒子的合成方法22-24 1.4 论文的研究意义及内容24参考文献24-30第二章易位聚合诱导自组装纳米粒子的制备及表征30-45 2.1 引言30 2.2 实验部分30-34 2.2.1 实验试剂及测试方法30-32 2.2.2 功能性环烯烃单体及聚合物纳米粒子的合成32-34 2.3 功能性环烯烃单体的表征34-35 2.4 ROMP反应规律考察和易位聚合物的表征35-39 2.4.1 ROMP反应规律35-37 2.4.2 PBNBE-b-PONBDM的结构表征37-38 2.4.3 PBNBE-b-PONBDM的分子量表征38-39 2.5 易位聚合物纳米粒子的表征39-43 2.5.1 聚合物纳米粒子的流体力学直径及分散系数40-41 2.5.2 聚合物纳米粒子的形态表征41-43 2.6 小结43参考文献43-45第三章聚合物空心纳米粒子的合成及表征45-62 3.1 引言45 3.2 实验部分45-49 3.2.1 实验试剂及测试方法45-46 3.2.2 空心纳米粒子的合成46-49 3.3 结果与讨论49-60 3.3.1 易位聚合物P(ONBDM)-b-(NBE-BNBE)的表征49-54 3.3.2 ATRP 产物PONBDM-b-P(NBE-(BNBE-g-BS))的表征54-56 3.3.3 壳交联聚合物纳米粒子的制备和表征56-58 3.3.4 聚合物空心纳米粒子的合成与表征58-60 3.4 小结60参考文献60-62论文创新点62-63在读期间发表的学术论文与研究成果63-64致谢64。
活性聚合
•
• • •
• ……
可控/“活性” 可控 “活性”自由基聚合 （CRP)
CRP成为当今高分子合成化学发展最迅速的领域 原因：大量可供聚合的单体，简单的反应装置，不苛刻的反应 条件对自由基的有效控制。 更重要的是，CRP产品具有巨大的市场潜力，不过要 充分发挥其潜力，在很多方面还需要研究。 今后的研究方向：开发新的引发/催化体系、 拓宽单体种类、合成结构清晰可控的新型 聚合物。更重要的是缩短工业化的进程。
三、对CRP的综合讨论与比较
所有可控自由基聚合具有一些共同的特征：链增长自由
基和各种休眠种达到动态平衡是所有可控自由基 聚合体系的关键。 聚合体系的关键。
四、CRP CRP的应用与前景 CRP
•
具有水溶性的双亲性嵌段共聚物已被成功用作表面活性剂，并且用于一 些高端产品，例如染料分散剂、添加剂、保健品和化妆品等。具有纳米形态 的嵌段共聚物可用作电子器件。接枝共聚物可用作聚合物共混增溶剂，并且 可以可以用到嵌段共聚物所能适用的许多领域。梯度共聚物非常有望用作表 面活性剂、噪音和振荡阻尼材料。 通过对支化度的调节，可以精确的控制聚合物加工过程中的熔融粘度。 这些聚合物（包括梳形和星形聚合物）可以用作黏度调节剂和润滑剂。大分 子拓扑结构控制的一个突出例子是大分子刷，这些聚合物经轻度交联可得到 超软弹性体。 CRP在链末端功能化方面也具有独特的优势 目前，结构规整的官能化聚合物与无机组分或者天然物质通过共价键结合成 的分子杂化材料受到了广泛关注，并且将会带来许多具有新功能的材料。（ 分子纳米复合材料……） 潜在的应用包括微电子材料、软刻印刷技术、光电子元件、特种膜、传感器 和微流体组分
让我们坚强永不放弃 让我们勇敢面对困境 让我们对生活的爱和希望 燃烧在心里 付诸于行动 让我们微笑生活继续 让我们努力创造奇迹 让我们期待 这场属于我们的胜利
开环易位(歧化)聚合-ROMP
高分子化学进展
三、开环易位（歧化）聚合
开环聚合：
环状单体开环相互连接形成线型聚合物的过程，称为开环 聚合。开环聚合为链式聚合反应，包括链引发、链增长和链终 止等基元反应。但开环聚合反应与乙烯基单体的链式聚合反应 有所区别，其链增长反应速率常数与许多逐步聚合反应的速率 常数相似，而比通常乙烯基单体的链式聚合反应低数个数量级。
他亲自走出讲台，邀请身边的 皇家科学院教授和两位女工作 人员一起在会场中央为大家表 演烯烃复分解反应的含义。最 初两位男士是一对舞伴，两位 女士是一对舞伴，在“加催化 剂”的喊声中，他们交叉换位 ，转换为两对男女舞伴，在场 记者随即发出了笑声。
烯烃复分解反应最初应用在石油工业中，以SHOP法的产物α-烯烃为原料， 高温高压下生产高级烯烃。传统的反应催化剂如WCl6-EtOH-EtAlCl2，由 金属卤化物与烷化剂反应制取。 烯烃复分解反应是个循环反应，过程为：首先金属卡宾配合物与烯烃反应， 生成含金属杂环丁烷环系的中间体。该中间体分解，得到一个新的烯烃和 新的卡宾配合物。接着后者继续发生反应，又得到原卡宾配合物。
开环易位聚合的单体是环烯烃，如果是开环烯烃， 生成什么产物？
瑞典皇家科学院2005年10月5日宣布，将2005年诺贝尔化 学奖授予法国化学家伊夫·肖万（Yves Chauvin）、美国化学家 罗伯特·格拉布（Robert H. Grubbs）和理查德·施罗克（Richard R. Schrock），以表彰他们在烯烃复分解反应研究领域作出的贡 献。在宣布仪式上，诺贝尔化学奖评委会主席佩尔·阿尔伯 格将烯烃复分解反应描述为“交换舞伴的舞蹈”。
金属卡宾
高活性，聚合反应控制能力强，可进行活性聚合
（3）可能存在的链转移：
第八章开环聚合
➢ 聚合反应前后旳体积收缩比乙烯基单体聚合小
8.2 环状单体开环聚合旳难易取决于两方面原因： ➢ 热力学原因
某些环烷烃转变为线形高分子时旳ΔG
单体
环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷 环庚烷
环辛烷
ΔG
-22.1 -21.2 -2.2
1.4
-3.9
-8.2
在四氢呋喃等活性较低环醚单体旳聚合反应中，常加入少许活泼 三元环醚单体如环氧乙烷提升引起速率。此时引起反应首先经过活 泼单体形成二级或三级氧鎓离子活性种，再引起低活性旳单体聚合， 此时活泼单体可看作是引起增进剂。
（2）链增长反应
链增长反应为单体旳 O 对增长链旳三级环氧鎓离子活性中心旳 α- C旳亲核攻打反应。以四氢呋喃旳聚合为例：
以环氧乙烷为例，其阴离子开环聚合过程可示意如下：
链引起反应：
链增长反应 ：
链增长活性中心为烷氧阴离子。
环氧乙烷旳阴离子聚合体现出活性聚合旳特征，聚合产物旳数 均聚合度为：
X n C[M]0 [I]0
C:单体转化率
醇旳影响 某些金属烷氧化物和氢氧化物引起旳聚合反应体系中，常加入
适量旳醇： ➢ 溶解引起剂，形成均相聚合体系； ➢ 增进增长链阴离子与抗衡阳离子旳离解，增长自由离子浓度， 加紧聚合反应速度。 在醇旳存在下，增长链可和醇之间发生如下互换反应：
互换反应生成旳醇盐可继续引起聚合反应。
与链转移反应不同，互换反应生成旳端羟基聚合物并不是“死” 旳聚合物，而只是休眠种，可和增长链之间发生类似旳互换反应再 引起聚合反应：
经过互换反应，醇也可引起单体聚合，所以若无其他链转移反 应时，聚合产物旳数均聚合度为：
X n C[M]0 [I]0 [ROH]
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
ROMP（开环易位聚合）是一种有机合成策略，全称为"ring-opening metathesis polymerization"，即环开链重聚合。
它是一种通过开环重聚合反应将环状化合物转化为线性聚合物的方法。
ROMP的聚合机理涉及金属卡宾作为活性中心，与环状烯烃中的双键进行反应，导致开环并发生易位聚合。
具体来说，金属卡宾与环状烯烃的双键形成金属环丁院中间体，该中间体以易位方式断裂，形成新的烯烃和金属卡宾活性片段。
这个过程遵循链式加成聚合机理，反应速度快，可控性好，并且易于获得高分子量的线性聚合物。
以上内容仅供参考，如需ROMP聚合机理的更多信息，建议查阅化学类专业书籍或咨询化学领域专业人士。