硝酸银滴定氰化物检测方法
氰化物的测定
V0—空白试验时，硝酸银标准溶液的用量。（mL）
V—样品的体积。（mL）
九、空白试验（馏出液）：加入5滴银灵指示剂，摇匀。用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变成橙红色为止，记下读数ml（V0）。
十、计算：氰化物（CN-，mg/L）=[C·（Va—V0）×52.04×1000]/V C—硝酸银标准溶液的浓度。（mol/L）
Va—测定试样时，硝酸银标准溶液的用量。（mL）
六、接收瓶内溶液近100ml时，停止蒸馏，用少量蒸馏水洗流出液导管。取出接收瓶，用蒸馏水稀释至标线。此碱性馏出液（C），供测定总氰化物用。
七、做空白试验（同上）（C空白）。
八、在馏出液（C）中加入5滴试银灵指示剂，摇匀。用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变成橙红色为止，记下读数ml（Va）。（Ag=0.01mol/L）
氰化物的测定
一、取200ml水样，移入500ml蒸馏瓶。
二、往蒸馏瓶内加入10ml 1%NaOH溶液作为吸收液。
三、馏出液导管上端接冷凝器的出口，下端插入接收器的吸收液中。检查连接部位，使其严密。
四、将10ml Na2—EDTA（10%EDTA）溶液加入蒸馏瓶内。
五、迅速加入10ml磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使pH<2，立即塞好瓶塞。调节可调电炉，由低档逐渐升高，以2~4 ml/min的馏出液速度进行加热蒸馏（磷酸：ρ=1.69g/L)。
硝酸银滴定水中氰化物3
氰化氢的释放和吸收8.1.1 用量筒（6.4）量取200ml±1.0 ml 试样，移入500ml 蒸馏瓶(2)中(若氰化物含量高，可少取样品，加水稀释至200ml)，加数粒玻璃珠。
8.1.2 往接收瓶(4)内加入10ml±0.1 ml 氢氧化钠溶液(5.3)，作为吸收液。
当样品中存在亚硫酸钠和碳酸钠时，可用4%氢氧化钠溶液(5.4)作为吸收液。
8.1.3 馏出液导管(5)上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶(4)的吸收液中，检查连接部位，使其严密。
蒸馏时，冷凝管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全。
如在试样制备过程中，蒸馏或吸收装置发生漏气现象，氰化氢挥发，将使氰化物分析产生误差且污染实验室环境，所以在蒸馏过程中一定要时刻检查蒸馏装置的严密性并使吸收完全。
8.1.4 测定总氰化物步骤4a)将10ml±0.050 ml EDTA 二钠溶液(5.5)加入蒸馏瓶(2)内。
b)迅速加入10ml±0.050 ml 磷酸（5.2），当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使pH 小于2，立即盖好瓶塞，打开冷凝水，打开可调电炉，由低档逐渐升高，馏出液以2ml／min～4ml ／min 速度进行加热蒸馏。
氰化氢易挥发，因此每一步骤操作都要迅速，并随时盖紧瓶塞。
8.1.5 测定易释放氰化物步骤a)将10ml±0.050 ml 硝酸锌溶液（5.7）加入蒸馏瓶(2)内，加入7-8 滴甲基橙指示剂（5.12）。
b)迅速加入5ml±0.025 ml 酒石酸溶液（5.6），立即盖好瓶塞，使瓶内溶液保持红色。
打开冷凝水，打开可调电炉，由低档逐渐升高，馏出液以2ml／min～4ml／min 速度进行加热蒸馏。
氰化氢易挥发，因此每一步骤操作都要迅速，并随时盖紧瓶塞。
8.1.6 接收瓶(4)内试样近100ml 时，停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管(5)，取出接收瓶(4)，用水稀释至标线，此碱性试样“A”待测。
氰化物的监测方法
氰化物的监测方法氰化物属于剧毒物质，对人体的毒性主要是与高铁细胞色素氧化酶结合，生成氰化高铁细胞色素氧化酶而失去传递氧的作用，引起组织缺氧窒息。
水中氰化物分为简单氰化物和络合氰化物两种。
简单氰化物包括碱金属（钠、钾、铵）的盐类（碱金属氰化物）和其它金属的盐类（金属氢化物）。
在碱金属氰化物的水溶液中，氰基以CN-和HCN分子的形式存在，二者之比取决于PH。
大多数天然水体中，HCN占优势。
在简单的金属氰化物的溶液中，氰基也可能以稳定度不等的各种金属氰化物的络合阴离子的形式存在。
络合氰化物有多种分子式，但碱金属—金属氰化物通常用A y M （CN）X来表示。
式中A代表碱金属，M代表重金属（低价和高价铁离子、镉、铜、镍、锌、银、钴或其他），y代表金属原子的数目，x代表氰基的数目，每个溶解的碱金属—金属络合氰化物，最初离解都产生一个络合阴离子，即M（CN）X y-根。
其离解程度，要由几个因素而定，同时释放出CN-离子，最后形成HCN。
HCN分子对水生生物有很大的毒性。
锌氰、镉氰络合物在非常稀的溶液中几乎全部高解，这种溶液在天然水体正常的pH下，对鱼类有剧毒。
虽然络合离子比HCN的毒性要小很多，然而含有铜和银氰络合阴离子的稀释液，对鱼类的剧毒性，方要是由未离解离子的毒性造成的。
铁氰络合离子非常稳定，没有明显的毒性。
但是在稀溶液中，经阳光直接照射，容易发生迅速的光解作用，产生有毒的HCN。
在使用碱性氯化法处理含氰化物的工业废水中时，可产生氯化氢（CNCI），它是一种溶解有限，但毒性很大的气体，其毒性超过去时同等浓厚的氰氰化物。
在碱性时，CNCI水解为氰酸盐离子（CNO-），其毒性不大，但经酸化，CNO-分解为氨，分子氨和金属—氨络合物的毒性都很大。
硫化氰酸盐（CNS-）本身对水生生物没有多大毒性。
但经氯化会产生有毒的CNCI，因而需要先预测定CNS-）。
氰化物的主要污染源是小金矿的开采、冶炼、电镀、有机化工、选矿、炼焦、造气、化肥等工业排放废水。
硝酸银滴定法测定水中总氰化物不确定度分析
硝酸银滴定法测定水中总氰化物不确定度分析作者：蒲保忠来源：《北方环境》2011年第06期摘要：测量不确定度是表征合理地赋予被测量值的分散性，与测量结果相联系的参数，通过硝酸银滴定法对水中总氰化物测定不确定度的分析，确定其不确定度来源主要为方法加标回收率和重复测定。
通过合理选择分量，达到对不确定度合理评定的目的。
关键词：硝酸银滴定法; 总氰化物; 不确定度; 分析中图分类号：X830.2文献标识码：A文章编号：1007-0370 （2011） 06-0129-011 测定方法依据HJ484-2009《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》。
量取200ml样品，加入磷酸和EDTA二钠蒸馏，试样接近100 ml时，冲洗馏出液导管，稀释至标线。
将基准试剂氯化钠0.5844g溶于水，定容至1000ml。
称取1.699g硝酸银溶于水中，定容至1000ml。
吸取氯化钠溶液10ml于锥形瓶，加入50ml水。
取60ml水作空白试验，向溶液中加入3～5滴铬酸钾指示液，用硝酸银溶液滴定氯化钠溶液由黄色变浅砖红止，滴定空白。
按HJ484-2009《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》计算硝酸银溶液浓度。
取100ml馏出液。
加入0.2ml试银灵指示液。
用硝酸银溶液滴定溶液由黄色变为橙红色。
另取100ml空白馏出液于锥形瓶测定，计算氰化物浓度。
2 不确定度数学模型根据测定方法合成不确定度数学模型。
公式2.1：u rel（c）］2+［］2+［］2+［］2+［］2+［］2u rel（c）总氰化物相对标准不确定度；u（c1）氯化钠溶液不确定度； u（c2）硝酸银溶液不确定度； u（y）重复测定不确定度；u （z）方法回收率不确定度；u（V q）取样不确定度；u（V d）定容不确定度。
3 不确定度分量的来源分析（1）氯化钠溶液；（2）硝酸银溶液；（3）样品的重复性测量；（4）检测方法的加标回收率；（5）取样体积（6）定容体积。
4 不确定度分量评定4.1 氯化钠溶液a、氯化钠纯度（99.98±0.02）%，矩形分布：0.02%÷ 0.0115%，不确定度为0.0115%÷100%1.15×10-4。
HJ 484-2009 水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法
HJ 中华人民共和国国家环境保护标准HJ 484－2009代替GB 7486—87和GB 7487—87水质氰化物的测定容量法和分光光度法Water quality—Determination of cyanide—Volumetric and spectrophotometry method2009-09-27发布 2009-11-01实施环境保护部发布HJ484—2009中华人民共和国环境保护部公告2009年第47号为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》等十八项标准为国家环境保护标准，并予发布。
标准名称、编号如下：一、《水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》（HJ 478—2009）；二、《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》（HJ 479—2009）；三、《环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法》（HJ 480—2009）；四、《环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离子选择电极法》（HJ 481—2009）；五、《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）；六、《环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 483—2009）；七、《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》（HJ 484—2009）；八、《水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》（HJ 485—2009）；九、《水质铜的测定 2,9-二甲基-1,10菲啰啉分光光度法》（HJ 486—2009）；十、《水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法》（HJ 487—2009）；十一、《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》（HJ 488—2009）；十二、《水质银的测定 3,5-Br2-PADAP分光光度法》（HJ 489—2009）；十三、《水质银的测定镉试剂2B分光光度法》（HJ 490—2009）；十四、《土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ 491—2009）；十五、《空气质量词汇》（HJ 492—2009）；十六、《水质样品的保存和管理技术规定》（HJ 493—2009）；十七、《水质采样技术指导》（HJ 494—2009）；十八、《水质采样方案设计技术指导》（HJ 495—2009）。
HJ 484-2009 氰化物 方法验证
1．检验依据
本方法依据HJ 484-2009 方法1 硝酸银滴定法 2．主要仪器和设备
滴定管 3．分析步骤
参考HJ 484-2009 方法1 硝酸银滴定法要求 4．验证结果 4.1 检出限
按HJ 168-2010规定公式1
01
0V M M V k MDL ρλ
=计算，=k 1；=λ1；25mL 滴定
管（聚四氟芯）的最小液滴体积为=0V 0.02mL ；
170
1017001.03
0-⨯⨯=
M ρ
mol/L =1.0×10-5 mol/mL ；=1M 52.04g/mol ；=1V 100.0mL ；测得=MDL 1.0×10-7g/mL =0.10mg/L 。
4.2 精密度
取2个样品，按照步骤3分别做6次平行实验，计算浓度、平均值、标准偏差、相对标准偏差，结果如下：
4.3 准确度
取2份实际水样，两人按照步骤3分别做2次平行测定，计算出样品值、平均值，相对偏差，结果见表2：
表8：准确度测试数据
5. 结论
5.1 检出限测定结论
实验测得检出限为0.10mg/L（以100.0mL水样计），标准最低检测质量浓度为0.25 mg/L，验证结果符合方法要求。
5.2 精密度测定结论
测定样品1和样品2，相对标准偏差分别为2.45%和0.91%，验证结果符合要求。
5.3 准确度测定结论
两人对2份样品测定，相对偏差分别为0.91%和0.28%，结果符合方法要求。
水中氰化物测定方法及注意事项
水中氰化物测定方法及注意事项1、氰化物测定的方法有哪些？氰化物的常用分析方法是容量滴定法和分光光度法，GB7486—87和GB7487—87分别规定了总氰化物和氰化物的测定方法。
容量滴定法适用于高浓度氰化物水样的分析，测定范围为1～100mg/L；分光光度法有异烟酸 - 吡唑啉酮比色法和砒啶-巴比妥酸比色法两种，适用于低浓度氰化物水样的分析，测定范围为0.004～0.25mg/L。
容量滴定法的原理是用标准硝酸银溶液滴定，氰离子与硝酸银生成可溶性银氰络合离子，过量的银离子与试银灵指示液反应，溶液由黄色变成橙红色。
分光光度法的原理是在中性条件下，氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，氯化氰再与砒啶反应生成戊烯二醛，戊烯二醛与砒唑啉酮或巴比妥酸生成蓝色或红紫色染料，颜色的深浅与氰化物的含量成正比。
滴定法和分光光度法测定时都存在一些干扰因素，通常需要加入特定药剂等预处理措施，并进行预蒸馏。
当干扰物质浓度不是很大时，只通过预蒸馏即可达到目的。
2、氰化物测定的注意事项有哪些？（1）氰化物有剧毒，砒啶也有毒，分析操作时要格外小心谨慎，必须在通风橱内进行，避免沾污皮肤和眼睛。
当水样中干扰物质浓度不是很大时，通过酸性条件下的预蒸馏，使简单氰化物转变为氰化氢从水中释放出来，再使之通过氢氧化钠洗涤液而收集起来，即可将简单氰化物和络合氰化物区分开来，并使氰化物浓度提高、降低检出限值。
（2）水样中干扰物质浓度较大，就应当首先采取有关措施，消除其影响。
氧化剂的存在，会使氰化物分解，如果怀疑水中有氧化剂，可以采取加入适量硫代硫酸钠的方法排除其干扰。
水样应贮存于聚乙烯瓶中，采集后，应在24h内进行分析。
必要时，应加入固体氢氧化钠或浓氢氧化钠溶液，使水样pH值提高到12-12.5。
（3）硫化物在酸性蒸馏时，可呈硫化氢态被蒸出，并被碱液吸收，因此必须预先除去。
除硫的方法有两个，一是在酸性条件下，加入不能氧化CN-的氧化剂（如高锰酸钾）将S2-氧化后再蒸馏；二是加入适量CdCO3或CbCO3固体粉末，使生成金属的硫化物沉淀，将沉淀过滤后再蒸馏。
氰化钠的测定
一、实验原理
在碱性介质中，银离子与氰离子生成络合物，用试银灵为指示剂，过量的银离子使溶液变为粉红色，指示终点。
反应式 Ag + + 2CN —→〔Ag （CN ）2〕—
二、溶液试剂的配置
(1) AgNO 3滴定液
称取1.74g （分析纯）硝酸银，稀释至1000ml 的容量瓶中，摇匀。
此溶液为标准滴定液。
（2）NaCN 实验液
称取17.21g 的氰化钠固体样放置于烧瓶中，用蒸馏水溶解后全部移入100ml 容量瓶A 中，再移取1mlA 溶液放至100ml 容量瓶B 中，摇匀。
B 溶液为实验溶液。
三、分析步骤
移取10ml 试验溶液置于锥形瓶中，加入一滴试银灵指示剂，用AgNO3 标准滴定液滴定到刚好出现粉色为终点，记录消耗Ag NO 3的体积。
四、结果记录（平行测定两次）
NaCN 实验液 10ml 10ml
AgNO 3滴定液 16.7ml 16．67ml
五、结果计算
W% = 21n n = 1000
/1/2/p 22111⨯⨯⨯M m V M 其中：w%表示实验样品NaCN 中CN —的纯度；
n 1表示实验样品NaCN 中CN —的摩尔质量；
n 2表示纯度为100%的NaCN 中CN —的摩尔质量；
p1表示AgNO3溶液的浓度；
M1表示AgNO3的相对分子质量；
V1表示实验耗掉AgNO3溶液的体积；
m2表示试验样品的质量；
M2表示NaCN的相对分子质量；
将两次实验的数据（只有AgNO3溶液用量不同）带入公得：W1%=97.33%
W2%=97.16%。