实验15 磺基水杨酸合铁(Ⅲ)配合物的组成及其稳定常数的
配合物的吸收曲线磺基水杨酸配合铁稳定常数的测定
实验八、磺基水杨酸合铁（III）配合物的制备及稳定常数的测定一、实验目的1、初步了解分光光度法测定溶液中配合物的组成和稳定常数的原理和方法。
2、学习有关实验数据的处理方法。
3、学习使用分光光度计。
二、实验原理在给定条件下，某中心离子M与配位体L反应，生成配离子（或配合物）MLn(略去电荷符号)：M（aq）+nL（aq）== MLn若M与L都是无色的，而只有MLn有色，则根据朗伯-比尔定律可知溶液的吸光度A与配离子或配合物的浓度c成正比。
本实验采用浓比递变法测定系列溶液的吸光度，从而求出该配离子（或配合物）的组成和稳定常数。
配制一系列含有中心离子M与配位体L的溶液，是M与L的总浓度（mol·dm-3）保持一定，而M与L的摩尔分数做系列改变。
例如，是溶液中L的摩尔分数依次为0、0.1、0.2、0.3、……0.9、1.0，而M的摩尔分数依次作相应递减。
在一定波长的单色光中分别测定该系列溶液的吸光度。
有色配离子（配合物）的浓度越大，溶液颜色越深，其吸光度越大。
当M和L恰好全部形成配离子时（不考虑配离子的解离），MLn的浓度为最大，吸光度也最大。
若以MLn溶液的吸光度A 为纵坐标、溶液中配位体的摩尔分数为横坐标作图，所得曲线出现一个高峰，它所对应的吸光度为A1。
如果延长曲线两侧的直线线段部分，相交于一点，此点所对应的吸光度为A0，即为吸光度的极大值。
这两点所对应的配位体的摩尔分数即为MLn的组成。
若点所对应的配位体的摩尔分数为0.5，则中心离子的摩尔分数为0.5所以配位体的物质的量配位体的摩尔分数 0.5中心离子的物质的量═中心离子的摩尔分数═ 0.5 ═ 1由此可知，该配离子（或配合物）的组成为ML型。
由于配离子（或配合物）有一部分解离，则其浓度比未解离时的要稍小些，吸光度最大处所实际测得的最大吸收光度A1也比小于由曲线两侧延长所得点处即组成全部为ML配合物的吸光度A0。
因而配离子（或配合物）ML的解离度α为α =（A0–A1）/ A0配离子（或配合物）ML的稳定常数K f与解离度α的关系如下：ML = M（aq） + L（aq）平衡时浓度/（mol.dm-3） c0 - c0α c0α c0αC eq(ML)/cθ 1-αK f = { C eq(M)/cθ}{ ceq(L)/cθ} ＝ c0α 2Fe3+ 与磺基水杨酸（可缩写为H3ssa）酸根离子能形成稳定的螯合物、螯合物的组成随PH值不同而有差异。
实验四磺基水杨酸合铁(Ⅲ)配合物的组成及其稳定常数的测定
表1
Fe3 溶液的体积 mL
10.0 9.0 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0
H3R溶液的体积 mL
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0
0.8
1
cR\cR+cM
图1 A—cR／(cM+cR)曲线图
但是当金属离子M和配体R实际存在着一定程度的吸收时， 所观察到的吸光度A就并不是完全由配合物MRn的吸收所引起， 此时需要加以校正，其校正方法如下：
分别测定单纯金属离子和单纯配离子溶液的吸光度AM和AN。 在A—cR/(cM+cR)的曲线图上，过cR /(cM+cR)等于0和1.0的两点 作直线MN，则直线上所表示的不同组成的吸光度数值，可以 认为是由于cM和cR的吸收所引起的。因此，校正后的吸光度A′ 应等于曲线上的吸光度数值减去相应组成下直线上的吸光度数 值，即A′=A-A0，如图2所示。
n cR X(R) cM 1 X(R)
由图4可看出，最大吸光度A点被认为M和R全部形成配合 物时的吸光度，其值为ε1。由于配离子有一部分解离，其浓度 要稍小一些，所以实验测得的最大吸光度在B点，其值为ε2， 因此配离子的解离度α 可表示为
1 2 1
对于1:1组成配合物，根据下面关系式可导出稳定常数K。
实验内容
1.配制系列溶液 （1）配制（0.0010mol·L-1） Fe3+溶液。准确吸取10.0mL
（0.0100mol·L-1） Fe3+溶液，加入100mL容量瓶中，用 （0.01mol·L-1） HClO4溶液稀释至刻度，摇匀备用。 同样方法配制（0.0010mol·L-1）磺基水杨酸溶液。
磺基水杨酸铁(Ⅲ)配离子的组成和稳定常数的测定
实验六 磺基水杨酸铁(Ⅲ)配离子的组成和稳定常数的测定一、实验目的1.采用浓度连续变更法测量配合物的组成和配位化合物的稳定常数。
2.学习分光光度计的使用及实验数据的处理方法。
二、实验原理磺基水杨酸与Fe 3+离子可形成稳定的配合物：起始浓度/mol·dm -3 c 0 0 平衡浓度/ mol·dm -3 c-c α c α c α()n eq Leq eqc c c K ⋅=MML （表观）不稳 或()eq neq Leqc c c K MLM⋅=（表观）稳97.21010⋅=（表观）稳稳K K当pH=2～3时，生成1:1型紫红色螯合物ML ，其表观稳定常数：2MLM 1ααc c c c K eq eqL eq -=⋅=稳 121-DDD =αα配合物的解离度：—朗伯比尔定律：有色溶液的吸光度D 与溶液的浓度成正比()1 c b D ⋅⋅=ε当温度、液层厚度及溶液性质一定时，()1式可写成：()2 kc D =以吸光度D 为纵坐标，以配体的物质的量分数为横坐标作图。
n n ML L M +LM ML n n +三、实验内容1．溶液的配制(1)配制3dm mol 0010.0-⋅ +3Fe溶液：准确吸取35.00cm 3dmmol 0100.0-⋅()()244SO Fe NH 溶液于350cm 容量瓶中，用3dmmol 0100.0-⋅4HClO 溶液稀释至刻度，摇匀备用。
(2)配制3dm mol 0010.0-⋅磺基水杨酸溶液：准确吸取35.00cm 3dm mol 0100.0-⋅磺基水杨酸溶液于350cm 容量瓶中，用3dm mol 0100.0-⋅4HClO 溶液稀释至刻度，摇匀备用。
2．浓度连续变更法配制配离子溶液及吸光度的测定(1)按下表配制溶液于310.00cm 比色管中，注意比色管编号，用3dm mol 0100.0-⋅4HClO 溶液稀释至310.00cm 刻度线，摇匀。
磺基水杨酸合铁报告
磺基水杨酸合铁报告：水杨酸报告磺基水杨酸测铁磺基水杨酸合铁结构磺基水杨酸有毒吗篇一：磺基水杨酸合铁磺基水杨酸合铁(Ⅲ)配合物的组成及稳定常数的测定【摘要】HOSO3H磺基水杨酸（简化为H3R），与Fe3+可以形成稳定的配合物，配合物的组成随溶液的pH值的不同而改变。
在pH=2~3时，pH=4~9时，pH=9~11.5时，磺基水杨酸与Fe3+能分别形成不同颜色且具有不同组成的配离子。
等摩尔连续变化法是配制一系列溶液,保持溶液中度、离子强度、温度和金属离子与配体的总物质的量不变改变金属离子cM和配体的摩尔分数使之连续化,在最大吸收波长处测定各溶液的吸光度,以吸光度A配体的摩尔分数xR作图,根据两边线性部分的延线相交之点所对应的配体摩尔分数值可求出配合的组成比,即可以认为相交之点Amax为配合物以n完全配位而不离解的吸光度,而实验测得值为A,两者之差就是由配合物离解所造成的.由此可求K稳,相应计算同摩尔比法.【关键字】分光广度法等摩尔连续变化法伯朗－比尔定律配合物配位数【实验目的】1、了解光度法测配合物配位数和稳定常数的一种原理和方法；2、测定pH2.5时，磺基水杨酸合铁(Ⅲ)配合物的组成及稳定常数；3、学习分光光度计的应用；4、巩固溶液配制及作图法处理数据的方法。
【实验原理】1、伯朗－比尔定律当具有一定波长的单色光通过有色溶液时，一部分光被溶液吸收，另一部分光透过溶液。
Io一定时，Ia越大，It就越小。
一般将透过光强度It与入射光强度I0之比叫透光度，以T表示：T越大，溶液透光程度越大，对光的吸收程度越小。
一般用A表示有色溶液对光的吸收程度，A越大，T 越大，对于同一溶液而言，其吸光度与浓度c和液层厚度d成正比，即伯朗-比尔定律，若入射光波长、比色皿（溶液）的厚度d一定时，吸光度只与溶液的浓度c成正比。
通常测定某一物的一系列已知浓度的吸光度，以A为纵标，c 为横标，绘出A－c标准曲线，则其斜率为k = εd，如果测定该物未知浓度ci溶液的吸光度为Ai，则由Ai/k或从标准曲线就可以求出ci来。
磺基水杨酸合铁(Ⅲ)配合物的组成及稳定常数的测定
磺基水杨酸合铁(Ⅲ)配合物的组成及稳定常数的测定嘿，朋友们！今天咱来聊聊磺基水杨酸合铁(Ⅲ)配合物的组成及稳定常数的测定。
这可真是个有趣的玩意儿啊！你想想看，就像搭积木一样，各种分子凑在一起，形成了特别的组合。
磺基水杨酸和铁(Ⅲ)，它们俩碰到一块儿，会产生什么样奇妙的反应呢？这就需要我们去探索啦！要测定这个组成和稳定常数，那可不是一件随随便便就能搞定的事儿。
得像侦探破案一样，仔细地观察、分析。
首先得准备好各种试剂和仪器，这就好比战士上战场得有趁手的兵器呀！然后呢，通过一系列的实验操作，一点一点地揭开它们的神秘面纱。
在这个过程中，可不能马虎大意哟！稍有不慎，可能就会得出错误的结果。
这就好像走钢丝，得小心翼翼，保持平衡。
要是不小心手抖了一下，或者加错了试剂，那可就糟糕啦！咱可以把这个过程想象成一场冒险，每一步都充满了未知和挑战。
比如说，在调节溶液酸碱度的时候，就像是在给一个小脾气的娃娃哄开心，得掌握好那个度。
太酸了不行，太碱了也不行，得刚刚好才行呢！还有啊，观察实验现象的时候可得瞪大了眼睛。
那一点点细微的变化，都可能是重要的线索。
就像在茫茫人海中寻找一个特别的人，得有敏锐的观察力。
当我们通过努力，终于测定出磺基水杨酸合铁(Ⅲ)配合物的组成及稳定常数时，那种成就感，哇，简直无法形容！就好像登山者终于登上了山顶，看到了那壮丽的景色。
总之呢，这个测定的过程充满了乐趣和挑战。
需要我们有耐心、细心，还要有那么一点点的好奇心。
朋友们，你们准备好了吗？快来和我一起踏上这场奇妙的科学之旅吧！相信你们一定会爱上这个过程的，就像我一样！别犹豫啦，赶紧行动起来吧！。
磺基水杨酸合铁配合物组成及其稳定常数测定
磺基水杨酸合铁配合物组成及其稳定常数测定实验七铁（III）离子与磺基水杨酸配合物的组成和稳定常数的测定一、实验目的1．了解采用分光光度法测定配合物组成和稳定常数的原理和方法。
2．学习用图解法处理实验数据的方法。
3．进一步学习分光光度计使用方法，了解其工作原理。
4. 进一步练习吸量管、容量瓶的使用二、实验原理磺基水杨酸(简式为H3R)可以与Fe3+ 形成稳定的配合物。
配合物的组成随溶液pH值的不同而改变。
在pH=2～3、4～9、9～11时，磺基水杨酸与Fe3+能分别形成三种不同颜色、不同组成的配离子。
本实验是测定pH=2～3时所形成的红褐色磺基水杨酸合铁(Ⅲ)配离子的组成及其稳定常数。
实验中通过加入一定量的HClO4溶液来控制溶液的pH值。
由于所测溶液中磺基水杨酸是无色的，Fe３+溶液的浓度很小，也可认为是无色的，只有磺基水杨酸合铁(Ⅲ)配离子(MRn)是有色的。
根据朗伯—比耳定律A=εbc可知，当波长λ、溶液的温度T及比色皿的厚度b均一定时，溶液的吸光度A只与有色配离子的浓度c成正比。
通过对溶液吸光度的测定，可以求出配离子的组成。
用光度法测定配离子组成，通常有摩尔比法、等摩尔连续变化法、斜率法和平衡移动法等，每种方法都有一定的适用范围，本实验采用等摩尔连续变化法，通过分光光度计测定配位化合物的组成。
具体操作时，取用摩尔浓度相等的金属离子溶液和配位体溶液，按照不同的体积比(即摩尔数之比)配成一系列溶液，测定其吸光度值。
以吸光度值A 为纵坐标，体积分数(，即摩尔分数。
式中：V M为金属离子溶液的体积，V L为配位体溶液的体积)为横坐标作图得如图1所示的曲线，将曲线两边的直线部分延长相交于B点，B点对应的吸光度值A B 最大。
由B点对应的摩尔分数值，可计算配离子中金属离子与配位体的摩尔数之比，即可求得配离子MLn 中配位体的数目n 。
图 1 配位体摩尔分数－吸光度图在图1中，在B点最大吸收处对应的摩尔分数值为0.5，则：即：金属离子与配位体摩尔数之比为1︰1。
磺基水杨酸与Fe配合物的组成及稳定常数的测定制作者
5-磺基水杨酸合铁(ⅲ)配合物的组成及其稳定常数测定实验的教学方式改革
5-磺基水杨酸合铁(ⅲ)配合物的组成及其稳定常数测定实验的教学方式改革1. 实验目的：了解配位化学的基本原理，掌握 5-磺基水杨酸合铁(Ⅲ)配合物的组成及其稳定常数测定实验原理，探讨教学方式改革的必要性和可行性。
2. 实验原理：5-磺基水杨酸 (H4SB) 溶解于水中形成酸性溶液，在加入FeCl3 后，Fe3+可和配体 H4SB 形成深红色的水杨庚酸铁(Ⅲ)配合物 Fe(SB)。
在后续测定过程中，通过变化重金属离子浓度与溶液 pH 值，测定 Fe(SB) 的稳定常数 K 和生成计量比。
3. 实验步骤：步骤 1： Fe(SB) 的制备1.1 用 0.1 mol/L HCl 溶解 5-磺基水杨酸，调节 pH 值至2.0。
1.2 在磁力搅拌下缓慢加入 0.1 mol/L FeCl3 溶液，直至出现红棕色沉淀，继续搅拌 10 min。
1.3 用 NaOH 溶液调节 pH 值至 3.5，离心分离沉淀并洗涤干净，使体系维持弱酸性状态。
1.4 用 80% 的乙醇溶解沉淀，得到 Fe(SB) 的制备物。
步骤 2：稳定常数 K 值测定2.1 准备不同浓度的 FeCl3 溶液，分别为 1×10^-3、2×10^-3、3×10^-3mol/L。
2.2 准备 pH 值不同的初始混合溶液，分别为 pH=2.00、2.20、2.40、2.60、2.80。
2.3 将 0.1 mol/L 的 HCl 与 0.02 mol/L 的 H4SB 混合，得到络合物的初始溶液 S。
2.4 向 S 中加入不同浓度的 FeCl3 改变重金属离子浓度，一定时间后，令溶液达到化学平衡。
2.5 测定化学平衡时的溶质浓度与 pH 值，并计算 Fe(SB) 的稳定常数 K。
4. 实验结果及解释：4.1 制备的 Fe(SB) 结构式为 Fe(SB)(H2O)2。
4.2 Fe3+ 与 H4SB 的生成计量比为 1:1。
4.3 当浓度为 2.6×10^-4 mol/L 时，Fe(SB) 组成最稳定，稳定常数K=7.07×10^3。
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实验15 磺基水杨酸合铁（Ⅲ）配合物的组成及其稳定常数的
测定
一、实验目的
1．了解光度法测定配合物的组成及其稳定常数的原理和方法。
2．测定pH ＜2.5时磺基水扬酸铁的组成及其稳定常数。
3．学习分光光度计的使用。
二、实验前应思考的问题
1．用等摩尔系列法测定配合物组成时，为什么说溶液中金属离子与配位体的摩尔比正好与配离子组成相同时，配离子的浓度为最大?
2．用吸光度对配体的体积分数作图是否可求得配合物的组成?
3．使用分光光度计要注意哪些操作?
三、实验原理
磺基水杨酸(，简式为H 3R)与Fe 3+可以形成稳定的配合物，因溶液pH 的不同，形成配合物的组成也不同。
本实验将测定pH ＜2.5时所形成红褐色的磺基水杨酸合铁(Ⅲ)配离子的组成及其稳定常数。
测定配合物的组成常用光度法，其基本原理如下。
当一束波长一定的单色光通过有色溶液时，一部分光被溶液吸收，一部分光透过溶液。
对光的被溶液吸收和透过程度，通常有两种表示方法：
一种是用透光率T 表示。
即透过光的强度I t 与入射光的强度I 0之比：
t I T I = 另一种是用吸光度A (又称消光度，光密度)来表示。
它是取透光率的负对数： 0lg lg
t I A T I =-=- A 值大表示光被有色溶液吸收的程度大，反之A 值小，光被溶液吸收的程度小。
实验结果证明：有色溶液对光的吸收程度与溶液的浓度c 和光穿过的液层厚度d 的乘积成正比。
这一规律称朗伯一比耳定律：
A=εcd
式中ε是消光系数(或吸光系数)。
当波长一定时，它是有色物质的一个特征常数。
由于所测溶液中，磺基水杨酸是无色的，Fe 3+溶液的浓度很稀，也可认为是无色的，只有磺基水杨酸铁配离子(MR n )是有色的。
因此，溶液的吸光度只与配离子的浓度成正比。
通过对溶液吸光度的测定，可以求出该配离子的组成。
下面学习一种常用的测定方法。
等摩尔系列法：即用一定波长的单色光，测定一系列组分变化的溶液的吸光度(中心离子M 和配体R 的总物质的量保持不变，而M 和R 的摩尔分数连续变化)。
显然，在这一系列溶液中，有一些溶液的金属离子是过量的，而另一些溶液配体也是过量的；在这两部分溶液中，配离子的浓度都不可能达到最大值；只有当溶液中金属离子与配体的摩尔比与配离子的组成一致时，配离子的浓度才能最大。
由于中心离子和配体对光几乎不吸收，所以配离子的浓度越大，溶液的吸光度也越大，总的说来就是在特定波长下，测定一系列的[R]／([M]+[R])组成溶液的吸光度A ，作A 一([R]／[M]+[R])的曲线图，则曲线必然存在着极大值，而极大值所对应的溶液组成就是配合物的组成。
如图9－4所示。
但是当金属离子M和或配体R实际存在着一定程度的吸收时，所观察到的吸光度A就并不是完全由配合物MR n的吸收所引起，此时需要加以校正，其校正的方法如下。
分别测定单纯金属离子和单纯配离子溶液的吸光度M和N。
在A′一[R]／([M]+[R])的曲线图上，过([R]／[M]+[R])等于0和1.0的两点作直线MN，则直线上所表示的不同组成的吸光度数值，可以认为是由于[M]及[R]的吸收所引起的。
因此，校正后的吸光度A′应等于曲线上的吸光度数值减去相应组成下直线上的吸光度数值，即A′=A－A0，如图9－5所示。
最后作A′一[R]／([M]+[R])的曲线，该曲线极大值所对应的组成才是配合物的实际组成。
如图9－6所示。
设x(R)为曲线极大值所对应的配体的摩尔分数：
()
[]
[][]
R
R
x
M R
=
+
则配合物的配位数为
()
()
[]
[]1
R
R
x
R
n
M x
==
-
由图9-7可看出，最大吸光度A点可被认为M和R全部形成配合物时的吸光度，其值为ε1。
由于配离子有一部分解离，其浓度要稍小一些，所以实验测得的最大吸光度在B点，其值为ε2，因此配离子的解离度α可表示为
12
1
εε
α
ε
-
=
图15-1
[]
[][]
R
A
M R
-
+
曲线
图15-2
[]
[][]
R
A
M R
-
+
曲线
图15-3 '
[]
[][]
R
A
M R
-
+
曲线
对于1
∶1组成配合物，根据下面关系式即可导出稳定常数K 。
M + R === MR
平衡浓度 c α c α c -c α
2[]1[][]MR K M R c αα-=
=+ 式中c 是相应于A 点的金属离子浓度。
四、实验用品
仪器： 721型分光光度计、烧杯、容量瓶(100 mL)、吸量管(10 mL)、锥形瓶(150 mL) 液体药品：HClO 4(0.01 mol·L -1)、磺基水杨酸(0.0100 mol·L -1)、Fe 3+溶液(0.0100 mol·L -1)
四、实验内容
（一）配制系列溶液
(1)配制0.001 0 mol·L -1Fe 3+溶液。
准确吸取10.0 mL 0.010 0 mol·L -1Fe33+溶液，加入100 mL 容量瓶中，用0.01 mol·L -1 HClO 4溶液稀释至刻度，摇匀备用。
同法配制0.0010 mol·L -1磺基水杨酸溶液。
(2)用三支10 mL 吸量管按下表列出的体积，分别吸取0.01 mol·L -1HClO 4、0.001 0 mol·L -1Fe 3+溶液和0.001 0 mol·L -1磺基水杨酸溶液，一一注入11只50 mL 锥形瓶中，摇匀。
（二）测定系列溶液的吸光度
用UNICO2000型分光光度计(波长为500 nm 的光源)测系列溶液的吸光度。
将测得的数据记入下表。
序号 HClO 4溶液的体积 /mL Fe 3+溶液的体积 /mL H 3R 溶液的体积 /mL
H 3R 摩尔分数 吸光度 1 10.0 10.0 0.0 2 10.0 9.0 1.0 3 10.0 8.0 2.0 4 10.0 7.0 3.0 5 10.0 6.0 4.0 6 10.0 5.0 5.0 7 10.0 4.0 6.0 图15-4 等摩尔系列法
以吸光度对磺基水杨酸的分数作图，从图中找出最大吸收峰，求出配合物的组成和稳定常数。
六、实验习题
1．在测定吸光度时，如果温度变化较大，对测得的稳定常数有何影响?
2．实验中，每个溶液的pH是否一样?如不一样对结果有何影响?
1．在测定中为什么要加高氯酸，且高氯酸浓度比Fe3+浓度大10倍?
2．若Fe3+浓度和磺基水杨酸的浓度不恰好都是0.0100 mol·L-1，如何计算H3R的摩尔分数?。