牡蛎中痕量有机氯农药残留量的分析方法研究
55种中药材的有机氯农药残留状况调查报告
55种中药材的有机氯农药残留状况调查报告薛健;郝丽丽;彭非;张林林;金红宇;田金改;林瑞超【期刊名称】《世界科学技术-中医药现代化》【年(卷),期】2008(010)003【摘要】目的:在全国范围对55种药材中的16种有机氯农药(四氯硝基苯、五氯硝基苯、六氯苯、α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC、p,p'-DDE、o,p'-DDT、p,p'-DDD、p,p'-DDT、七氯、环氧七氯、艾氏剂、反式氯丹、顺式氯丹)残留状况进行调查研究.结果:总体检出率74.8%,超标率5%.根类药材污染较其他药材严重,尤其种植历史较长病虫害发生严重的药材如人参;动物药材水蛭也有较高的污染.结论:应尽快制订更多药材的农药残留标准,加强检验监督,提高药材整体质量.【总页数】4页(P62-65)【作者】薛健;郝丽丽;彭非;张林林;金红宇;田金改;林瑞超【作者单位】中国医学科学院药用植物研究所,北京,100193;中国医学科学院药用植物研究所,北京,100193;中国医学科学院药用植物研究所,北京,100193;中国医学科学院药用植物研究所,北京,100193;中国药品生物制品检定所,北京,10050;中国药品生物制品检定所,北京,10050;中国药品生物制品检定所,北京,10050【正文语种】中文【中图分类】R2【相关文献】1.中药材土壤中有机氯农药残留分析 [J], 张建海;冯彬彬2.分析保护剂对中药材桂皮中有机氯农药残留检测基质效应的补偿作用研究 [J], 刘桂宁;尤兰花;陈伟洁;陆溶艳3.GC法测定30种黔产中药材中11种有机氯农药残留 [J], 程寿峰;张明时;夏品华;刘玉波4.黔产5种中药材有机氯农药残留安全限量研究 [J], 胡欣悦; 刘春艳; 李开斌; 谢宇; 龙立慧; 姚元贵; 牛建均; 张丽艳; 罗君5.30种黔产中药材饮片中11种有机氯农药残留的污染调查与研究 [J], 程寿峰;张明时;夏品华因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
水产品中氯霉素药物残留检测技术研究进展
。 张 颖
检 测 技 术研 究进 展
氯霉素作为一 种高效广谱抗 生素 ，
广泛应用于水产动物疾病 的防治 ，但残 留的氯霉 素药 物会 对人体 健康 造成 威
般采用正 己烷进行脱脂 ，氯化钠 去除蛋 白质 。氯霉 素净化常用小柱有 Ｃ １ ８柱 、
Ｓ Ｐ Ｅ柱 、纳 米纤 维 固相 萃 取 柱 、氧 化 铝
一
２ ０ 一
案致富指南 ２ ０ １ ３ — ２ ４
Ｉ 口圜
ｕ ｍ ｌ ｅ ｉ ｏ ｇ ｎ ａ ｔ ｈ ｉ Ｙ Ｌ 。通 过பைடு நூலகம்控 制 菌 体 起 始 发
ｌ
在 ０ ． ６ ｔ ｘ ｇ ／ ｋ ｇ的 添 加 水 平 下 ， 回收率可达
光强度 、 菌液 与氯霉素作用时间 ， 该 发光
２ ． ３ 色 谱 分 析 法
免疫分析法是依 据抗原抗体特异性 结合为基础的分析方 法。该方法将氯霉 素＿ 的二氯酰胺醇和硝 基苯结构及大分子 蛋 白质就结合后 均可作 为安全抗原有效 制备相应的抗体 。主要包 括酶联免疫法 （ Ｅ Ｌ Ｉ Ｓ ） 、 放射 性免疫法 （ Ｒ Ｉ Ａ） 、 固相 免疫 传感器 、 免疫胶体金法 、 化学发光酶免疫 法（ Ｃ Ｌ Ｅ Ｉ Ａ） 等 。 目前广泛使用 的是前两
菌 株 对 氯 霉 素 的 检 测 灵 敏 度 可 以 到
９ ０ ％～ １ ０ ８ ％， 重 复性好 ， 回收率高 。该方 法易受干扰 、 假阳性高 ， 因此适合大批量
的定 性 及 现 场 监控 。 ２ ． ２ ． ２放 射 免 疫 法 （ Ｒ Ｉ Ａ） ： 放 射 免 疫
０ ． １ ｎ ｇ ／ ｍＬ ， 鱼肉中添加氯霉素浓度为 ０ ． １ — １ ． ０ ｎ ｇ ， ｇ时， 回收率在 ４ ０ ． ３ ４ ％一 １ １ ４ ． ２ ６ ％ 之
水产品中多种有机氯农药残留量的检测方法
食品安全国家标准水产品中多种有机氯农药残留量的检测方法1 范围本标准规定了水产品中的六六六(BHC) 及异构体、六氯苯(HCB)、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、滴滴涕(DDT)及异构体和类似物(DDD,DDE)残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。
本标准适用于出口鳄鱼中14种有机氯农药(α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC、六氯苯、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、o,p'-DDT、p，p'-DDT、p,p'–DDD、p,p'-DDE)残留量的检验，其它食品可参照执行。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 2763-2014 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法3 原理试样经与无水硫酸钠一起研磨干燥后，用丙酮一石油醚提取农药残留，提取液经氟罗里硅土柱净化，净化后样液用配有电子俘获检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。
4 试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T 6682中规定的一级水。
4.1 试剂4.1.1 丙酮（C3H6O）：重蒸馏。
4.1.2 石油醚：沸程60-90 ℃经氧化铝柱净化后用全玻璃蒸馏器蒸馏，收集60-90 ℃馏分。
4.1.3 乙醚（C4H10O）：重蒸馏。
4.1.4 无水硫酸钠（Na2SO4）：分析纯；650 ℃灼烧4 h，贮于密封容器中备用。
4.2 溶液配制4.2.1 乙醚-石油醚淋洗溶液（15+85）：取150 mL乙醚，加入850 mL石油醚，摇匀备用。
4.3 标准品4.3.1 有机氯农药标准品（α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC、六氯苯、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、o,p'-DDT、p，p'-DDT、p,p'–DDD、p,p'-DDE）：纯度≥99%。
动物性食品中有机氯农药多残留测定方法研究
牛奶
0.166 0.188 0.275 0.141 0.168 0.662 0.508 0.143 0.215 0.330 0.285 0.201 0.179 0.306 0.192 0.506 0.202 1.435 0.405 0.766 0.200 0.269 1.578 0.395 0.235 0.200
动物性食品中有机氯农药多残留测定方法研究
卓黎阳1 陈惠京2 周蕊2 赵云峰2 吴永宁2* 曾凡刚1 （1 中国人民大学环境学院，北京 100872）
（2 中国疾病预防控制中心营养与食品安全所，北京 100050）
摘 要：本文以GB/T5009.162-2003国标方法为基础，采用全自动凝胶色谱 系统（GPC）净化，对动物性食品肉、蛋、奶中26种有机氯农药多残留进行分析， 在给定的浓度范围内，各农药组分呈现良好的线性相关，进一步拓展了国家标准 方法的检测能力。
18 异狄氏剂 5.32
19 β-硫丹
4.00
20 p,p'-DDD 4.20
21 o,p'-DDT 6.00 22 异狄氏剂醛 2.40 23 硫丹硫酸盐 5.20
24 p,p'-DDT 4.50 25 异狄氏剂酮 2.00 26 灭蚁灵 2.00
2.2 色谱图
102.60 101.18 100.19 101.08 101.34 101.86 101.32 101.28 101.38 102.03 105.07 101.80 100.27 103.37 99.03 101.30 104.03 99.52 98.37
牛奶
0.050 0.056 0.082 0.042 0.050 0.199 0.153 0.043 0.065 0.099 0.086 0.060 0.054 0.092 0.058 0.152 0.061 0.431 0.121 0.230 0.060 0.078 0.474 0.119 0.070 0.060
福建沿海养殖贝类中农药残留的含量及来源分析
第23卷 第2期海洋环境科学Vol .23,No .22004年5月MARIN E ENV IRONM EN TAL SCIENCEMay .2004福建沿海养殖贝类中农药残留的含量及来源分析薛秀玲1,袁东星1,吴翠琴1,李秀珠2,罗冬莲2(1.厦门大学 环境科学研究中心,福建 厦门 361005;2.福建省水产研究所,福建 厦门 361002)摘 要:对福建省15个缢蛏和牡蛎样品中的有机氯农药(六六六、DDTs )、PCBs 、及有机磷农药残留进行了监测,并对其污染来源进行了探讨。
结果表明,有机磷农药敌敌畏、甲胺磷和有机氯农药滴滴涕的检出率较高,敌敌畏和甲胺磷的平均含量分别为0.80和2.58×10-9(湿重),滴滴涕平均质量分数为8.84×10-9(湿重)。
六六六和多氯联苯未检出。
福建省内的闽江口和泉州湾的污染程度相对较高,但贝类体内污染物的含量均在食用卫生标准的控制下。
关键词:有机磷农药;六六六;滴滴涕;多氯联苯;养殖贝类中图分类号:X592 文献标识码:A 文章编号:100726336(2004)022*******Analysis of contents and sources of pesticides incultured shellf ish of Fujian coastal areasXU E Xiou 2ling 1,YUAN Dong 2xing 1,WU Cui 2qin 1,L I Xiou 2zhu 2,LUO Dong 2lian 2(1.Environmental Science Research Center ,Xiamen University ,Xiamen 361005,China ;2.Fishery Research Institute of Fujian ,Xiamen 361012,China )Abstract :The concentrations of organophosphorous pesticides ,HCHs ,DDTs and PCBs in 15cultured shellfish samples (Ost rea gigas Thum 2berg and Si nonovacula const ricta )collected from Fujian coastal areas were determined.The possible sources of these pollutants were discussed.The results showed that the shellfish samples were polluted mostly by organophosphorous pesticides ,dichlorvos and methamidophos ,as well as organochlorine pesticides DDTs.The average concentrations of dichlorvos and methamidophos in the shellfish were 0.80and 2.58×10-9(ww ),respectively ,while DDTs were 8.84×10-9(ww ).HCHs and PCBs were not detected.The water column in the Minjiang Estuary and Quanzhou Bay were more polluted than other coastal areas in Fujian.However ,the pollutants in the cultured shellfish were still controled.K ey w ords :organophosphorous pesticides ;HCHs ;DDTs ;PCBs ;cultured shellfish 福建省港湾多,滩涂广,贝类养殖发展迅速。
水产品肌肉组织中氯霉素残留量检测方法的对比分析
水产品肌肉组织中氯霉素残留量检测方法的对比分析引言：氯霉素是一种广谱抗生素，常用于水产养殖中的疾病治疗和预防。
然而，由于氯霉素在人体中可以引起苯甘氮类药物引起的无异位脂肪移植症，因此世界各国都对水产品中的氯霉素残留量有严格的限制。
针对水产品肌肉组织中氯霉素残留量的测试，现有许多不同的方法和技术。
本文将对其中一些常用的方法进行对比分析，并评估它们的优缺点。
方法一：高效液相色谱法（HPLC）检测氯霉素残留量HPLC是一种常用的分离和定量分析方法，可以快速准确地检测氯霉素残留量。
该方法通过将水产品肌肉组织样品提取液经过色谱分离，利用紫外或荧光探测器测量不同物质的峰值面积，从而定量检测氯霉素的含量。
该方法的优点是操作简便、准确性高，可以同时检测多种氯霉素类药物。
然而，HPLC方法的缺点是设备昂贵、操作复杂，对操作人员的技术要求较高。
方法二：酶联免疫吸附测定法（ELISA）检测氯霉素残留量ELISA是一种常用的生物学分析方法，可以通过酶标记的抗体与目标物质结合来检测氯霉素残留量。
该方法操作简便，具有高通量性和准确性。
ELISA方法的优点是对样品处理较少，检测时间短，适用于大批量样品分析。
然而，ELISA方法的缺点是可能存在交叉反应和假阳性结果，对操作人员技术要求较高。
此外，ELISA方法只能定性或半定量检测氯霉素残留量，不能提供准确的定量结果。
方法三：气相色谱质谱联用法（GC-MS）检测氯霉素残留量GC-MS是一种常用的分析方法，可以通过将水产品肌肉组织样品提取液经过气相色谱分离，然后利用质谱检测器对不同物质进行鉴定和定量。
GC-MS方法准确性高，可以进行定量检测，具有良好的选择性和灵敏性。
然而，GC-MS方法的缺点是操作复杂，需要较长的分析时间，设备昂贵，对操作人员的技术要求较高。
综合对比分析：从操作简便性、准确性、成本和设备要求等方面考虑，HPLC方法适合进行氯霉素残留量的定量检测。
而ELISA方法适合进行大批量样品的快速筛查，但不能提供准确的定量结果。
有机氯农药在土壤的中的残留分析
有机氯农药在土壤中的残留分析方法
净化方法
我国标准方法中，对土壤等样品中有机氯农药 提取液的净化，采用的是磺化法 该方法是向分液漏斗中石油醚提取液缓缓加入约1/10 体积(的浓硫酸，开始轻轻振摇，注 意打开活塞放气以免压过天发生分液漏斗爆碎，然后猛烈振摇 1min，静置分层，弃去硫 酸层, 按上述步骤反复数次，至硫酸层无色，以除去某些脂类色素等杂质对测定的干扰
PART 3
有机氯农药在土壤中的残留 分析方法
有机氯农药在土壤中的残留分析方法
提取方法
对于土壤中有机氯杀虫剂残留，常采用浸渍法、振荡法、索氏提取法进行提取，提取剂一 般采用极性较强的丙酮或乙睛;或者采用混合溶剂正已烷(石油醚)-丙酮或正已烷(石油醚 )-异丙醇，其中正已烷(石油)丙酮较常用 提取过程中，土壤一般取湿样，或风干后加人一定量的水，使土壤中保持一定的水分这样 有利于提取溶剂的浸人，提高提取效果。为了提高提取效率，土壤样品要求粉碎到一定细 度，一般为 20~60目。加人一定量硅藻土有利于提高提取率
使用磺化法时，加硫酸次数视提取液中杂质多少而定，一般 1~3 次。磺化后，再加2%硫 酸钠水溶液，除去有机液中的剩余硫酸和其他水溶性杂质，用量为提取液的 3~6 倍,洗涤 多次直至提取液为中性，最后以无水硫酸钠脱水、定容
有机氯农药在土壤中的残留分析方法
检测方法
有机氯农药的仪器 分析一般使用气相 色谱-电子捕获检测 器(GC-ECD)，该检 测器对有机氯农药 具有很高的灵敏度 和选择性最小检测 量可达 10⁻¹¹~10⁻¹⁴g
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有机氯农药的种类和特性
有机氯农药主要包括滴滴涕(DDT)、六六六(BHC)和氯丹 (chlordane)等。这些农药Байду номын сангаас有很高的持久性和稳定性， 可以在土壤中存留很长时间。它们可以通过食物链的传 递，对人类和动物造成潜在的健康危害 其中在我国生产和使用率最高的是六六六(由多个同分异 构体组成)和滴滴涕(由DDT和其降解产物DDD、DDE组成) 两类
气相色谱法测定中药材中有机氯农药残留量
气相色谱法测定中药材中有机氯农药残留量梁卫青浦锦宝郑军献胡轶娟程林魏克民（浙江省中医药研究院·杭州310007）摘要：目的：对5种人工栽培中药进行有机氯农药的气相色谱测定方法研究。
方法：采用快速溶剂萃取仪对样品进行萃取、硫酸磺化法进行净化，用CP Sil 5CB毛细管柱分离，气相色谱-电子捕获检测器（ECD）检测。
结果：有机氯农药的平均回收率在79.6%～103.5%之间，部分样品测定中有少量的农药残留量。
结论：本方法可用于中药材中有机氯农药残留的测定。
关键词：气相色谱法；中药材；有机氯农药有机氯类农药是一类高效广谱杀虫剂，广泛应用于杀灭农业害虫，曾是杀虫剂中使用最广泛的一大类。
这类农药化学性质稳定，脂溶性大，能长期残留在土壤、空气、水等环境中；我们应充分了解这类农药在药材中的消解动态及其残留水平，保证用药的安全，因此开展有机氯类农药在中药材中的残留分析研究很有必要[1,2,3]。
本文对浙产的5种人工栽培中药材（浙贝、白芍、白术、元胡、玄参）中的有机氯类农药进行多残留分析，结果表明该方法分析时间短，各农药分离度良好，从方法的精密度和回收率来看，能满足实际分析的需要。
1实验材料与方法1.1主要仪器和设备GC-450气相色谱仪，ECD检测器，CP Sil 5CB毛细管柱(30.0m×250μm×0.25μm )，BUCHI-R210旋转蒸发仪，KQ-3200超声波清洗器，高速离心机，氮吹仪，快速溶剂萃取仪1.2 试剂和标准品1.2.1农药标准品：五氯硝基苯、P,P-DDD、P,P-DDE、P,P-DDT、O,P-DDT、α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH以上标样均由中国计量科学研究院研制。
1.2.2 试剂：丙酮、石油醚、氯化钠、浓硫酸，以上均为分析纯，正己烷（色谱级）、助滤剂Celite 545、超纯水。
1.3 中药材样品采自浙江磐安中药材种植基地。
1.4 实验方法1.4.1标准储备液的配制分别准确移取100μL 9种有机氯（五氯硝基苯、p,p′-DDE、p,p′-DDT、p,p′-DDD、o,p′-DDT、α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH）农药标准品，至10mL的容量瓶中，正己烷为溶剂，配制成1.0μg/mL的混合农药标准储备液，于冰箱中保存，使用时根据实际需要配制成不同浓度的标准使用液。
有机氯类农药残留量测定
内容1.简述本法系用气相色谱法测定药材及制剂中部分有机氯、有机磷和拟虫菊酯类农药。
2.有机氯类农药残留量测定2.1.简述有机氯类农药是农药史中使用量最大，使用历史最长的一类农药，其化学性质稳定，脂溶性强，残效期长（可达30～50年之久），易在脂肪组织中蓄积，造成慢性中毒，严重危及人体健康。
有机氯类农药主要是指：六六六、DDT、五氯硝基苯等。
本测定法通过提取、净化和富集等步骤制备供试品溶液，采用气相色谱法，电子捕获检测器测定。
2.2.仪器与用具2.2.1.气相色谱仪：带有63Ni-ECD电子捕获检测器，载气为高纯氮，必须安装脱氧管2.2.2.离心机；超声仪；旋转蒸发仪2.2.3.色谱柱：SE-54或DB-1701弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm）2.2.4.具塞刻度离心管（10ml）、刻度浓缩瓶、具塞锥形瓶（100ml）、移液管。
2.3.试药与试液2.3.1.丙酮、石油醚（60～90℃）和二氯甲烷均为分析纯，且全部经过全玻璃蒸馏装置重蒸馏，经气2.3.2.相色谱法确认，符合农残检测的要求。
2.3.3.无水硫酸钠和氯化钠均为分析纯，硫酸为优级纯。
2.3.4.农药对照品：六六六（BHC）[包括α-BHC，β-BHC，γ-BHC和δ-BHC四种异构体]，滴滴涕（DDT）2.3.5.[包括PP’-DDE，PP’-DDD，OP’-DDT和PP’-DDT四种异构体]及五氯硝基苯（PCNB），由中国计量科学研究院提供标示含量（浓度）的农药标准品，也可采用国际认可的农药标准品自行配制。
2.4.色谱条件与系统适用性试验2.4.1.SE-54色谱柱：进样口温度：230℃，检测器温度：300℃，不分流进样。
程序升温：初始100℃，每分钟10℃升至220℃，再以每分钟8℃升至250℃，保持10分钟。
2.4.2.DB-1701色谱柱2.4.3.进样口温度：220℃，检测器温度：300℃，不分流进样。
气相色谱法测定海洋生物体中有机磷农药残留
气相色谱法测定海洋生物体中有机磷农药残留
余骏;周燕
【期刊名称】《海洋环境科学》
【年(卷),期】2007(26)5
【摘要】建立了气相色谱法测定海洋生物体中乐果、甲基对硫磷和马拉硫磷残留
量的方法。
海洋生物体中有机磷农药残留用丙酮经超声波提取、弗罗里硅土净化后，用DB-1701毛细管色谱柱分离，火焰光度检测器（FPD）直接测定。
在鱼、虾、贝类等样品中添加浓度为0．008×10^-6、0．08×10^-6和0．8×10-6的回收率（n=11）范围为72．6％～112％，相对标准偏差（RSD）为5．7％～9．0％，乐果、甲基对硫磷和马拉硫磷的检出限分别为0．002×10^-6、0．002×10^-6
和0．004×10^-6。
本方法具有灵敏、快速、简便等特点，能满足海洋生物体中
有机磷农残的监测要求。
【总页数】3页(P481-483)
【关键词】气相色谱法;海洋生物体;有机磷农药
【作者】余骏;周燕
【作者单位】浙江省海洋监测预报中心
【正文语种】中文
【中图分类】Q331
【相关文献】
1.气相色谱法对测定大米中的有机磷农药残留含量测定 [J], 何娜
2.加压流体萃取—气相色谱法测定海洋\r生物体中的666和DDT [J], 刘秀洋
3.气相色谱法测定茶叶中多种有机磷农药残留量研究 [J], 李亚茹;黃雅嶔;张政雄
4.探析气相色谱法测定蔬菜中多种有机磷农药的残留量 [J], 黄河
5.气相色谱法测定大米中多种有机磷农药残留量 [J], 孟庆顺
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牡蛎中痕量有机氯农药残留量的分析方法研究沈燕华1，陈大舟2，戴新华2，周琳1，李蕾!1（1.北京化工大学理学院化学系，北京100029；2.国家标准物质研究中心，北京100013）摘要：建立了同时测定牡蛎中16种有机氯农药残留量的前处理方法和气相色谱分析方法。
在100C的温度条件下，用加速溶剂提取（ASE）提取样品中的有机氯农药，用凝胶渗透色谱（GPC）结合Florisil柱净化，以RTX-5MS毛细管色谱柱分离、ECD检测器测定。
结果表明，样品的加标回收率（!=3）为81110，方法检出限为0.20.7ng/g，样品检测的相对标准偏差为2.915.2。
关键词：有机氯农药；前处理；测量；牡蛎中图分类号：O658.1文献标识码：A文章编号：1000-0720（2006）01-0053-05有机氯农药（OCP）属于持久性有机污染物（POPs）中的一类。
这类物质可以长期存在于环境中，并可以通过食物链传递进入人体，对人类健康造成危害。
因此，对于环境和食品中有机氯农药残留量的检测一直深受关注。
水体及沉积物［1］、土壤［2，3］、蔬菜水果［4］、粮食和茶叶［5］中有机氯农药残留量的测定国内均有报道，但对测定复杂基质中有机氯农药残留的研究不多，原因是复杂基质需要经过提取、净化一系列复杂的前处理手段后才能进行测量。
随着仪器水平的不断提高，样品前处理已成为整个分析过程的瓶颈，尤其是在痕量分析中更是如此。
提取复杂基质中有机氯农药最通用的方法是索氏提取，但这种方法的缺点是操作复杂，分析周期长，溶剂用量大，污染环境。
加速溶剂萃取（ASE）是由Bruce E.Richter［6］介绍的一种新的样品提取方法，该方法自动化程度高、溶剂用量少、分析时间短、提取效率与索式提取相当［7］。
本文报道了一种运用加速溶剂提取、凝胶渗透色谱（GPC）结合固相萃取净化，采用毛细管气相色谱测定牡蛎中有机氯农药残留量的方法。
通过对样品前处理条件的优化，使16种有机氯农药的回收率和精密度均达到其残留限量对检测方法的要求，测量结果具有较高的可靠性。
1实验部分1.1主要试剂和仪器16种有机氯农药标准品分别为!-六六六、"-六六六、#-六六六、$-六六六、六氯苯、pp*-DDE、pp*-DDD、op*-DDT、pp*-DDT、七氯、艾氏剂、环氧七氯、反式九氯、狄氏剂、异狄氏剂、灭蚁灵，由国家标准物质研究中心提供，采用重量法配制；环己烷、乙酸乙酯为农残级，丙酮、正己烷、异辛烷为高效液相色谱级，购自美国T edia公司；硅藻土购于Fluka公司。
气相色谱仪（Angilent6890，佩电子捕获检测器）；Finnigan Trace-DSO（四极杆）质谱仪；MAT900XL高分辨质谱仪（Thermo Finnigan）；凝胶渗透色谱柱：型号为30cm X3cm（id），填料Bio-Beads S-X3孔径为0.0740.038mm（Bio-Rad Laborato-ries）；固相萃取柱：型号为SYFLPR500（OROCHEM 公司），填料为农残级Florisil1500mg；固相萃取装置：型号14602（Lida）。
1.2实验方法1.2.1样品提取准确称取干燥、粉碎好的牡蛎粉1.00g和1.5g硅藻土混合均匀后置于11mL的ASE萃取池中，用环己烷-乙酸乙酯混合溶液（"（环己烷）1"（乙酸乙酯）=111）提取，提取液转移至100mL锥形瓶中，在40C的水浴中旋转蒸发浓缩至1mL左右，待净化。
—35—"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""!收稿日期：2004-12-15；修订日期：2005-01-22基金项目：国家“十五”重点科技攻关（2002BA906A28-1B）资助项目作者简介：沈燕华（1975-），女，硕士研究生1.2.2样品净化将提取浓缩液通过定量进样阀注入到GPC 中初步净化，以!（环己烷）1!（乙酸乙酯）=111作为流动相，流速3.5mL/min ，收集13~21min 的流出液。
初步净化后的样品再经过固相萃取柱（Florisil 柱）进一步净化。
先用4mL 丙酮清洗小柱并抽干，再用4mL 的正己烷调节小柱，让小柱保持浸湿状态，将初步净化液浓缩后转移至Florisil 柱中，并用10mL !（正己烷）1!（丙酮）=9515淋洗，收集淋洗液，用氮气吹扫至0.2mL ，准确称量加入内标。
2结果与讨论2.1仪器检测条件选用RTX-5MS ，30m X 0.25mm （内径直径）X 0.25F m （液膜厚度）的毛细管色谱柱，采用电子捕获检测器（ECD ），载气为高纯氮气，流速为1mL/min ，进样口温度为230C ，检测器温度为280C ；分流比为2011。
进样量为1F L ，程序升温：初始温度70C ，保留2min ，以25C /min 的速度升温至150C ，再以5C /min 的速度升温至230C ，最后以1C /min 的速度升温至250C ，保留15min 。
实验表明，在上述色谱条件下，16种有机氯农药能够在25min 内较好地分离，图1（a ）、（D ）分别给出了ECD 检测器测定16种有机氯农药标准溶液及牡蛎样品的色谱图。
Finnigan Trace-DSO （四极杆）质谱仪，Thermo Finnigan MAT900XL 质谱仪（分辨率为"=1000）采用的色谱柱分别为HT8，50m X 0.22mm i.c.X 0.25F m （液膜厚度）和DB-1，60m X 0.25mm i.c.X 0.25F m （液膜厚度）毛细管色谱柱，采用MID 方式检测。
两种质谱检测方式是作为验证ECD 检测结果的手段，这里不作详述。
图1有机氯农药的标准溶液色谱图（a ）和牡蛎样品的色谱图（D ）Fig .1Chromatograms of standard organochlorine pesticides （a ）and oyster samples （b ）1-G -666；2-六氯苯HCB ；3-B -666；4-S -666；5-Y -666；6-七氯；7-艾氏剂；8-内标IS ；9-环氧七氯；10-反式九氯；11-pp*-DDE ；12-狄氏剂；13-异狄氏剂；14-pp*-DDD ；15-op*-DDT ；16-pp*-DDT ；17-灭蚁灵—45—2.2加速溶剂萃取条件采用!（乙酸乙酯）1!（环己烷）=111作为提取溶液，在1.17X 104KPa 的系统压力下，对70、100、125C 3种温度进行实验，图2显示了3种温度条件下有代表性的7种有机氯农药的回收率情况，结果表明100C 时的回收率最好。
考虑循环次数，在1.17X 104KPa ，100C 下，循环2次和3次的回收率结果相当，回收率都在80 以上，但随着循环次数的增加，萃取的干扰物明显增多、增强。
考虑到上述影响因素，并参照文献［8］对加速溶剂萃取条件优化的实验结果，选择的加速溶剂萃取条件为：系统压力1.17X 104KPa ，温度100C ，预热5min ，静态时间5min ，循环2次，萃取结束后氮气吹扫90s 。
图2不同温度下加速溶剂萃取提取有机氯农药的回收率Fig .2Recoveries of OCP using ASE at different oven tem-peratures2.3净化条件优化固相萃取是样品净化的常用手段，对于水体、土壤等简单基体，采用固相萃取一步就能达到较好的净化效果。
但对动物组织类复杂基质，由于组成复杂，含有较多的脂肪、蛋白质等生物大分子，用固相萃取小柱一次净化往往达不到较好的净化效果［9］。
实验中也发现，仅用Florisil 柱净化牡蛎样品，净化后的样品浓缩后为黄褐色油状液体，说明脂肪、色素等大分子未被有效除掉。
本文采用凝胶渗透色谱（GPC ）结合固相萃取（Florisil 柱）作为净化手段，首先用GPC 除掉脂肪、蛋白质以及色素等大分子，再通过固相萃取除掉极性小分子，净化后的样品浓缩后为无色溶液。
从图1（D ）可以看出该方法能达到较好的净化效果。
用!（环己烷）1!（乙酸乙酯）=111的混合溶液为流动相，流速为3.5mL/min 的条件下，通过实验得出的16种有机氯农药通过GPC 的流出时段为13 21min 。
Florisil 柱净化采用!（正己烷）1!（丙酮）=9515作为淋洗液时，有机氯农药的回收率在90 以上，且吸附在柱中的色素未被洗脱，净化效果良好。
用混合有机氯农药标准溶液进行淋洗液的用量和流速试验，结果表明，用10mL 的!（正己烷）1!（丙酮）=9515混合液，淋洗速率为2mL/min 时，回收率较好。
2.4方法检出限、回收率和精密度往空白基质中添加16种有机氯农药，采用上述样品前处理方法，用气相色谱电子捕获检测器（GC/ECD ）测定。
3次平行测定的回收率平均值如表1所示，表1同时列出了空白样品的添加值、由回收率情况所确定的检出限及方法的精密度。
由表1可知上述样品处理方法对有机氯农药的回收率范围为81 110 ，相对标准偏差为1.0 14.1 。
表1测定牡蛎中OCP 的检出限、精密度及回收率（"=3）Tab .1Detection limits 、precisions and recoveries （!=3）of OCP from oysters农药名称检出限#/（ng/g ）添加值#/（ng/g ）回收率/ RSD / !-6660.35185.58.0六氯苯0.43080.8 5.8"-6660.55192.4 1.2#-6660.55194.79.1$-6660.55189.412.8七氯0.33586.3 4.4艾氏剂0.73785.6 2.5环氧七氯0.53690.68.0反式九氯0.42795.18.4pp*-DDE 0.251102.014.1狄氏剂0.43393.68.3异狄氏剂0.44896.1 6.6pp*-DDD 0.75192.6 1.0op*-DDT 0.65197.7 2.0pp*-DDT 0.751109.6 5.4灭蚁灵0.54696.21.33实样测定用所建立的ASE 提取结合GPC 和Florisil 柱净化方法处理由国家海洋环境监测中心提供的牡蛎样品，并用气相色谱电子捕获检测器（GC/ECD ）进行测量，结果如表2所示。