速率常数

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化学反应速率与速率常数

化学反应速率与速率常数

化学反应速率与速率常数化学反应速率是指单位时间内反应物消耗或产生物质的数量变化,与反应物浓度的变化率成正比。

速率常数是描述反应速率的数值常数,它反映了反应物浓度变化多少导致单位时间内反应速率的变化。

本文将探讨化学反应速率与速率常数的关系,并讲解影响反应速率的因素。

一、反应速率的定义反应速率可以用公式表示为:速率= ΔC/Δt其中,ΔC是反应物浓度变化量,Δt是反应时间间隔。

反应速率的单位通常为摩尔/升·秒(mol/L·s)。

二、速率常数的概念速率常数是一个衡量反应速率的参数,表示在特定温度下,在反应物浓度为1摩尔/升时,反应速率的大小。

速率常数通常用k表示,其单位为摩尔/升·秒(mol/L·s)。

例如,对于一级反应A→产物,反应速率可以用以下公式表示:速率 = k[A]其中,[A]表示反应物A的浓度。

速率常数k决定了反应速率的大小,它的数值越大,反应速率越快。

三、速率常数与反应阶数的关系反应阶数指的是影响反应速率的各个反应物浓度的幂次。

对于一个简单的反应A + B→产物,如果反应速率与A和B的浓度均成正比,即速率 = k[A]^x[B]^y,那么该反应的反应阶数为x和y。

根据速率常数的定义,可知速率常数的数值与反应阶数有关。

对于一级反应,速率常数k只与反应物A的浓度成正比;对于二级反应,速率常数k与反应物A和B的浓度成正比。

四、影响反应速率的因素1. 温度:温度是影响反应速率的重要因素,通常情况下,温度升高反应速率增加。

2. 反应物浓度:反应物浓度越高,反应速率越快。

反应物浓度的增加会导致反应物分子碰撞的频率增加,从而增加反应速率。

3. 催化剂:催化剂可以降低反应的活化能,从而提高反应速率,但催化剂本身不参与反应,并在反应结束后保持不变。

4. 反应物的物理状态:反应物的物理状态也会影响反应速率。

通常情况下,溶液相反应比气体相反应速率快,气体相反应比固体相反应速率快。

化学反应速率常数计算

化学反应速率常数计算

化学反应速率常数计算化学反应的速率是指单位时间内反应物消耗量或产物生成量的变化率,可以表示为物质浓度对时间的函数。

而速率常数是描述反应速率的参数,它代表了当反应物浓度为单位时,单位时间内反应物消耗量或产物生成量的变化率。

化学反应速率常数的计算方法有多种,下面将介绍其中的两种常用方法。

一、初始速率法计算速率常数初始速率法是通过测量反应开始阶段的速率来计算速率常数。

在反应初态时,反应物的浓度较高,反应速率受到反应物浓度的影响较大,可以近似认为反应速率与反应物浓度成正比。

那么可以将反应速率表达式写为:速率 = k[A]^m[B]^n其中,k为速率常数,[A]和[B]分别表示反应物A和B的浓度,m和n为反应物的反应级数。

在实验中,可以改变反应物的初始浓度,通过测量反应开始阶段的速率来确定速率常数的值。

通常可以采用两点法或一点法。

二、麦克斯韦—玛库劳斯方法计算速率常数麦克斯韦—玛库劳斯方法是通过测量反应物浓度随时间变化的数据来计算速率常数。

根据速率方程可以得到:速率 = -d[A]/dt = k[A]^m[B]^n其中,d[A]/dt表示反应物A浓度随时间的变化率,k为速率常数,[A]和[B]分别表示反应物A和B的浓度,m和n为反应物的反应级数。

在实验中,可以记录反应物浓度随时间变化的数据,并且根据数据曲线的斜率来确定速率常数的值。

可以采用图形法或数学拟合法来处理实验数据,以得到速率常数的近似值。

综上所述,化学反应速率常数的计算可以通过初始速率法和麦克斯韦—玛库劳斯方法进行。

这两种方法都需要根据实验数据来确定速率常数的值,可以选择适合实验条件和反应物特点的方法进行计算。

需要注意的是,在实际实验中,还需要考虑其他因素对反应速率的影响,如温度、催化剂等,以获得更准确的速率常数。

速率常数及其应用

速率常数及其应用

速率常数及其应用1.速率常数的含义速率常数(k )是指在给定温度下,反应物浓度皆为1 mol·L-1时的反应速率。

在相同的浓度条件下,可用速率常数大小来比较化学反应的反应速率。

化学反应速率与反应物浓度(或浓度的次方)成正比,而速率常数是其比例常数,在恒温条件下,速率常数不随反应物浓度的变化而改变。

因此,可以应用速率方程求出该温度下任意浓度时的反应速率。

2.速率方程 一定温度下,化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比。

对于反应:a A +b B===g G +h H则v =kc a (A)·c b (B)(其中k 为速率常数)。

如:①SO 2Cl 2SO 2+Cl 2 v =k 1c (SO 2Cl 2) ②2NO 22NO +O 2v =k 2c 2(NO 2) ③2H 2+2NON 2+2H 2Ov =k 3c 2(H 2)·c 2(NO)3.速率常数的影响因素温度对化学反应速率的影响是显著的,速率常数是温度的函数,同一反应,温度不同,速率常数将有不同的值,但浓度不影响速率常数。

[典例] (2018·全国卷Ⅲ·节选)对于反应2SiHCl 3(g)===SiH 2Cl 2(g)+SiCl 4(g),采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在323 K 和343 K 时SiHCl 3的转化率随时间变化的结果如图所示。

比较a 、b 处反应速率大小:v a ________v b (填“大于”“小于”或“等于”)。

反应速率v =v 正-v 逆=k 正x 2SiHCl 3-k 逆x SiH 2Cl 2x SiCl 4,k 正、k 逆分别为正、逆向反应速率常数,x 为物质的量分数,计算a 处的v 正v 逆=________(保留1位小数)。

[解析] 温度越高,反应速率越快,a 点温度为343 K ,b 点温度为323 K ,故反应速率:v a >v b 。

化学反应与速率常数化学反应与速率常数的关系

化学反应与速率常数化学反应与速率常数的关系

化学反应与速率常数化学反应与速率常数的关系化学反应速率是描述化学反应发生速度快慢的物理量,是研究反应速率规律的重要参数之一。

速率常数是反应速率与各反应物浓度的关系的系数,反映了反应物浓度对于反应速率的影响。

本文将探讨化学反应与速率常数之间的关系。

一、速率常数的定义和含义速率常数(k)是描述化学反应速率与反应物浓度之间关系的量,它是由实验测定得到的。

速率常数越大,反应速率越快;速率常数越小,反应速率越慢。

在反应的初期,速率常数的测定较为困难,往往需要经过一定的时间才能得到较为准确的数值。

二、速率常数与反应级数速率常数与反应物浓度之间的关系可以通过反应级数来描述。

对于简单的一级反应,反应速率与反应物的浓度成正比,速率常数为k;rate=k[A] (一级反应)对于二级反应,则有以下两种情况:1. 两种反应物的浓度相同时,速率常数为k;rate=k[A]^2 (二级反应,A为反应物)2. 两种反应物的浓度不同时,速率常数为k';rate=k'[A][B] (二级反应,A、B为反应物)三、速率常数与温度的关系速率常数与温度之间存在着密切的关系,可以通过阿伦尼乌斯方程来描述:k = A * exp(-Ea/RT)其中,k为速率常数,A为预指数因子,Ea为活化能,R为气体常数,T为温度(单位:开尔文)。

阿伦尼乌斯方程表明,速率常数随着温度的升高而增加。

高温下,反应分子的平均运动速度较快,碰撞的频率和能量较高,因此反应速率增加。

而低温下,反应分子的平均运动速度较慢,碰撞的频率和能量较低,反应速率减小。

四、速率常数与催化剂的作用催化剂是一种能够增加反应速率的物质,它通过提供新的反应路径,降低了反应的活化能。

速率常数与催化剂的作用有着密切的关系。

催化剂可以通过降低反应物的活化能来加速反应速率,使得反应更容易发生。

在催化剂的作用下,速率常数增大,反应速率加快。

同时,催化剂在反应结束后能够恢复原状,自身并不参与到反应中,因此在反应结束后不会参与产物的生成。

化学反应速率与速率常数的关系

化学反应速率与速率常数的关系

化学反应速率与速率常数的关系化学反应速率是反应物消失或生成物增加的速度,它与反应物浓度的变化率有关。

而速率常数是反映了在特定温度下,反应速率与反应物浓度之间的比例关系。

本文将探讨化学反应速率与速率常数之间的关系。

1. 反应速率的定义与表达式反应速率表示单位时间内反应物消失或生成物形成的量。

在一般情况下,反应速率可以用反应物浓度的变化来表示。

对于简单的反应,反应速率可以按照下式计算:反应速率= 1/Δt × Δ[A]其中,Δ[A]表示反应物浓度的变化量,Δt表示时间的变化量。

通过实验观察反应物浓度随时间的变化,可以确定反应速率与反应物浓度之间的关系。

2. 反应速率与反应物浓度的关系根据反应速率的定义,可以推断出反应速率与反应物浓度之间存在着一定的关系。

一般来说,在反应初期,反应速率与反应物浓度呈线性关系,即反应速率随着反应物浓度的增加而增加。

这是因为反应物浓度的增加会导致更多的碰撞发生,从而提高反应的速率。

然而,随着反应进行,反应物浓度逐渐减少,反应速率也会逐渐降低。

这是因为反应物浓度的减少导致碰撞发生的频率减少,反应速率随之下降。

3. 速率常数的定义与测定速率常数是反映了特定温度下反应速率与反应物浓度之间的比例关系。

对于一个简单的一级反应,可以使用以下表达式计算速率常数:k = 反应速率 / [A]其中,k为速率常数,[A]表示反应物的浓度。

根据实验数据,可以通过反应速率和反应物浓度的比值来确定速率常数的数值。

4. 反应速率与速率常数之间的关系根据速率常数的定义,可以知道反应速率与速率常数之间存在着确定的关系。

反应速率与速率常数之间的关系可以通过以下公式表示:反应速率 = k × [A]通过这个公式,我们可以看出,反应速率与速率常数呈正比,且与反应物浓度的关系是线性的。

在一定温度下,速率常数可以看作是该温度下反应速率的度量。

5. 温度对速率常数的影响温度对速率常数有着显著的影响。

反应速率方程式及速率常数计算

反应速率方程式及速率常数计算

反应速率方程式及速率常数计算在化学反应中,反应速率是指单位时间内反应物消耗或生成物产生的量。

了解反应速率的变化规律对于探究反应机理、优化反应条件以及设计合成路线具有重要意义。

本文将介绍反应速率方程式及速率常数的计算方法。

一、反应速率方程式反应速率方程式描述了反应物浓度与反应速率之间的关系。

根据反应物浓度的变化规律,可以得到不同类型的反应速率方程式,常见的有零级反应、一级反应和二级反应。

1. 零级反应零级反应的速率与反应物浓度无关,即反应速率恒定。

其速率方程式可以表示为:速率 = k,其中k为速率常数。

例如,金属腐蚀反应中,金属表面的腐蚀速率与金属离子浓度无关,因此可视为零级反应。

2. 一级反应一级反应的速率与反应物浓度成正比,速率方程式可以表示为:速率 = k[A],其中[A]为反应物A的浓度,k为速率常数。

例如,放射性衰变反应中,放射性核素的衰变速率与其浓度成正比,因此可视为一级反应。

3. 二级反应二级反应的速率与反应物浓度的平方成正比,速率方程式可以表示为:速率 = k[A]^2,其中[A]为反应物A的浓度,k为速率常数。

例如,二氧化氮与一氧化氮反应生成二氧化氮的反应速率与二氧化氮浓度的平方成正比,因此可视为二级反应。

二、速率常数计算速率常数是反应速率方程式中的一个重要参数,它描述了单位时间内反应物消耗或生成物产生的量与反应物浓度之间的关系。

速率常数的计算需要实验数据和数学方法的支持。

1. 初始速率法初始速率法是一种常用的实验方法,用于确定反应速率方程式中的速率常数。

首先,在不同的反应物浓度条件下进行多组实验,记录反应开始时的初始速率。

然后,根据实验数据绘制反应物浓度与初始速率的关系图。

根据速率方程式的形式,可以通过线性拟合得到速率常数。

2. 积分法积分法是一种利用微分方程求解速率常数的方法。

根据反应速率方程式,可以得到微分方程。

通过对微分方程进行积分,可以得到反应物浓度与时间的关系。

通过实验数据绘制反应物浓度与时间的关系图,根据图形特征和数学方法求解速率常数。

化学反应中的反应速率常数

化学反应中的反应速率常数反应速率常数(kinetic constant)是化学反应速率与反应物浓度之间的数学关系的一个关键参数。

它描述了在一定条件下,单位时间内反应物参与反应的比例。

本文将对反应速率常数进行详细探讨,并分析其与反应条件的关系。

一、反应速率常数的定义在化学反应中,反应物A和B之间的反应速率(rate)可以用以下公式表示:rate = k[A]^m [B]^n其中,k为反应速率常数,[A]和[B]分别为反应物A和B的浓度,m和n表示反应物的摩尔系数。

反应速率常数k的大小反映了反应进行的快慢程度。

二、速率常数与反应物浓度之间的关系2.1 速率常数与反应物浓度的幂次关系根据速率方程,速率常数k与反应物浓度的幂次呈正相关关系。

通常,如果某反应物的浓度为两倍,反应速率也会变为两倍,速率常数k 则相应地变为原来的2^m倍。

这种关系可以通过实验数据拟合得到一个幂次关系。

2.2 反应物浓度趋于无穷大时的速率常数当反应物浓度足够大时,速率常数k不再随浓度增加而显著变化,这是因为反应物分子相互碰撞的频率已经达到了最大值。

此时,速率常数称为极限速率常数(limiting rate constant),常用k∞表示。

三、反应速率常数影响因素3.1 温度的影响根据阿累尼乌斯方程,反应速率常数与温度之间存在指数关系:k = Ae^(-Ea/RT)其中,A为预指数因子,Ea为活化能,R为气体常数,T为反应温度(开尔文)。

可以看到,随着温度的增加,反应速率常数呈指数增加。

3.2 催化剂的作用催化剂可以降低反应的活化能,从而提高反应速率。

速率常数k会因催化剂的引入而增加,使反应更容易发生。

这种作用可以通过拟合实验数据,获得催化剂对速率常数的影响。

四、速率常数的单位速率常数的单位与速率方程的次数有关。

一般来说,一阶反应的速率常数单位为s^-1,二阶反应的速率常数单位为M^-1 s^-1,三阶反应的速率常数单位为M^-2 s^-1。

化学反应的速率和速率常数

化学反应的速率和速率常数一、化学反应速率1.定义:化学反应速率是指在单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加。

2.表示方法:通常用反应物浓度的减少量或生成物浓度的增加量除以时间来表示,单位为mol·L-1·s-1或mol·L-1·min-1。

3.影响因素:a)反应物浓度:反应物浓度越大,反应速率越快。

b)温度:温度越高,反应速率越快。

c)催化剂:催化剂能降低反应的活化能,从而加快反应速率。

d)固体表面积:固体表面积越大,反应速率越快。

e)压力:对于有气体参与的反应,压力越大,反应速率越快。

二、速率常数1.定义:速率常数是衡量反应速率快慢的常数,用k表示。

2.表达式:速率常数k等于反应物浓度的幂次方乘积与生成物浓度的幂次方乘积的比值的指数部分。

3.影响因素:a)温度:速率常数随温度的升高而增大。

b)反应物浓度:速率常数与反应物浓度的幂次方有关,具体关系取决于反应级数。

c)催化剂:催化剂能改变速率常数,但不改变反应的平衡位置。

三、反应速率与速率常数的关系1.零级反应:反应速率与反应物浓度无关,速率常数k为常数。

2.一级反应:反应速率与反应物浓度成正比,速率常数k与反应物的浓度有关。

3.二级反应:反应速率与反应物浓度的平方成正比,速率常数k与反应物的浓度的平方有关。

4.更高级反应:反应速率与反应物浓度的幂次方成正比,速率常数k与反应物的浓度的幂次方有关。

四、速率常数的计算1.阿伦尼乌斯方程:k = A * e^(-Ea/RT),其中A为前因子,Ea为活化能,R为气体常数,T为温度。

2.幂次方定律:对于一级反应,k = k0 * exp(-α * t),其中k0为初始速率常数,α为反应速率常数的比例常数,t为时间。

化学反应的速率和速率常数是描述化学反应快慢的重要参数。

了解反应速率和速率常数的影响因素,能够帮助我们更好地控制和优化化学反应过程。

掌握不同级数反应的速率方程和速率常数的计算方法,对于研究和应用化学反应具有重要意义。

化学反应速率常数公式整理

化学反应速率常数公式整理化学反应速率是指在单位时间内反应物消耗或生成物产生的数量。

反应速率常数是描述反应速率与反应物浓度之间关系的数学常数。

在化学反应中,速率常数的确定对于研究反应机理、预测反应速率以及工业生产等具有重要意义。

一、零级反应速率常数公式在零级反应中,反应速率与反应物浓度无关。

反应速率常数由下式给出:k = -δ[A]/δt其中,k为反应速率常数,[A]为反应物A的浓度,δ[A]为一段时间内[A]的浓度变化,δt为这段时间的时间变化。

二、一级反应速率常数公式在一级反应中,反应速率与反应物的浓度成正比。

反应速率常数由下式给出:k = -δ[A]/(A·δt)其中,k为反应速率常数,[A]为反应物A的浓度,δ[A]为一段时间内[A]的浓度变化,δt为这段时间的时间变化。

三、二级反应速率常数公式在二级反应中,反应速率与反应物的浓度的平方成正比。

反应速率常数由下式给出:k = δ[A]/([A]·δt)其中,k为反应速率常数,[A]为反应物A的浓度,δ[A]为一段时间内[A]的浓度变化,δt为这段时间的时间变化。

四、伪一级反应速率常数公式在某些反应中,虽然反应级数为二级,但在一定浓度范围内可以近似看作一级反应。

反应速率常数由下式给出:k = δ[A]/(A·δt)其中,k为反应速率常数,[A]为反应物A的浓度,δ[A]为一段时间内[A]的浓度变化,δt为这段时间的时间变化。

五、三级反应速率常数公式在三级反应中,反应速率与反应物的浓度的立方成正比。

反应速率常数由下式给出:k = δ[A]/([A]²·δt)其中,k为反应速率常数,[A]为反应物A的浓度,δ[A]为一段时间内[A]的浓度变化,δt为这段时间的时间变化。

总结:化学反应速率常数公式的整理如上所述,不同级别的反应速率常数公式能够描述不同反应级别的速率与浓度之间的关系。

通过对反应速率常数的研究,我们能够更加深入地了解化学反应的动力学过程,为相关领域的研究提供重要参考。

化学反应速率常数的计算公式

化学反应速率常数的计算公式化学反应速率常数是描述化学反应速率的一个重要参数,它可以用来预测反应的速率和研究反应机理。

在化学动力学中,计算化学反应速率常数需要根据反应物的浓度和反应温度,本文将介绍几种常见的计算公式。

1. 一阶反应的速率常数计算公式一阶反应是指反应速率与反应物浓度的一次方相关。

假设A为反应物,k为速率常数,t为反应时间,[A]为反应物A的浓度,反应速率r 可以表示为:r = -d[A]/dt = k[A]根据上式,反应速率与反应物浓度成正比,比例常数k即为速率常数。

2. 二阶反应的速率常数计算公式二阶反应是指反应速率与反应物浓度的二次方相关。

假设A和B为反应物,r为反应速率,k为速率常数,[A]和[B]分别为反应物A和B 的浓度,反应速率r可以表示为:r = -d[A]/dt = -d[B]/dt = k[A][B]在二阶反应中,反应物A和B的浓度都参与了速率常数的计算。

3. 反应级数和速率常数有时候,一个反应的速率常数与多个反应物的浓度有关。

假设反应物A和B的浓度分别为[A]和[B],反应速率r可以表示为:r = -d[A]/dt = k[A]^m[B]^n其中,m和n为反应级数,反应级数分别表示反应物A和B在速率常数中的幂次。

4. 温度对速率常数的影响根据阿伦尼乌斯方程,速率常数与温度有关。

阿伦尼乌斯方程表示如下:k = Ae^(-Ea/RT)其中,k为速率常数,A为频率因子,Ea为活化能,R为气体常数,T为反应温度。

根据该公式,随着温度的升高,速率常数增大。

结论:本文介绍了化学反应速率常数的计算公式。

对于一阶反应,速率常数与反应物浓度成正比;对于二阶反应,速率常数与反应物浓度的平方成正比;对于多个反应物参与的反应,速率常数与各个反应物浓度的幂次有关。

此外,速率常数还受到温度的影响,根据阿伦尼乌斯方程可以计算温度对速率常数的影响。

通过这些公式,可以计算出化学反应的速率常数,进而研究反应机理和预测反应速率。

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应化1201班 1 组
2020/6/27
· 1918年,路易斯等在阿伦尼乌斯提出的活化能概念的基础上,结合气体 分子运动论,建立了反应速率的简单碰撞理论(simple collision theory ,SCT)。
· 1953年以后,爱林(Eyring)等在统计力学和量子力学发展得基础上提 出了反应速率的过渡态理论(transition state theory,TST)。该理论 避免了碰撞理论的某些不足之处,并在原则上提出了一种方法,只需知道分 子的某些性质,如振动频率、质量、核间距等,即可计算反应速率,故该理 论又称为绝对反应速率理论。
应化1201班 1 组
2020/6/27
三. 速率常数的测定
速率常数现有的测定方法主要有:
➢ PH法 ➢ 电导法 ➢ 毛细管电泳法 ➢ 弛豫法 ➢ 旋光度法 ➢ 光谱电化学法 ➢流动注射-分光光度法
应化1201班 1 组
2020/6/27
PH 法
基本原理:
要获得化学反应的速率方程,首先需要通过实验收集一套c~t或c-v数据后再经归 纳整理计算而得反应速率常数。反应速率常数的测定方法很多,常用的有积分法和微 分法。 1.积分[1] 利用速率方程的积分公式来确定反应级数和速率常数。是一种尝试法。 (1)代入试差法 实验数据代入某一级数速率方程的积分式中计算k值。 (2)作图试差法 利用浓度函数对t作图,若图形是直线,则可由该图形的纵轴上的截距确定反应速率常 数。同时可确定反应级数。这种方法对于简单整数级反应效果较好。但尝试不准需再 试,方法较繁。并且在数据范围不大时,往往不同级数难以区分。这时可以用微分法 。
应化1201班 1 组
2020/6/27
· 在普通化学中的定义:常认为速度常数k的物理意义是所有的反应物浓度 都为 单位浓度时的速度。因此,反应级数不同,速度常数k的单位也就不 同。
· 另外一种定义:认为速度常数k的物理意义是所有反应物的相对浓度都为 1时的速度(对于具有简单级数的化学反应,其速度常数k的量纲就为 mol.l-1.s-1(或mol.l-1.min-1,mol.l-1.h-1)。
应化1201班 1 组
2020/6/27
➢ 如果反应物的初始浓度相同(均为c)
如果反应物的初始浓度相同(均为c).推导出 (Go— Gt)/(G-G ∞ )=ckt ,式中G0和Gt分别 为溶液起始和t时的电导值, 为反应终了时的电 导值, 为反应速率常数值.从直线方程式(1)可 知,只要测出 G ∞ 、G0以及一组Gt值,利用 (Go— Gt)/(G-G ∞ )对t作图,应得一直线, 由斜率即可求得反应速率常数k值, k的单位为 min-1·mol-1·L
应化1201班 1 组
2020/6/27
毛细管电泳法(以阿魏酸转化为例)
基本原理:
在常温下,毛细管电泳法直接测定阿魏酸浓度随时间变化的规律,并根据 HPLC-MS-MS得到的质谱图及紫外光谱图初步确定了转化产物。
阿魏酸转化反应速率常数的测定原理:阿魏酸在水溶液中可以慢慢地转化为 另一种化合物,最后达到转化平衡。因此该反应为1—1级对峙反应(opposite reaction)。
应化1201班 1 组
速率常数
主讲:xxx PPT:xxx xx 素材:xxx xx x xx
应化1201 班 1-A小组
2020/6/27
速率常数的含义 速率常数的推导 速率常数的测定 速率常数的意义
编后语
应化1201班 1 组
2020/6/27
一. 速率常数的含义
反应速率方程 r=k【A】a【B】b,此比例系数k,是一个与浓度无关的 量,称为速率常数(rate constant),也称为速率系数。由于在数值上 它相当于参加反应的物质都处于单位浓度时的反应速率,故又称为反应的 比速率(specific reaction rate)。不同反应有不同的速率常数,速率 常数与反应温度、反应介质(溶剂)、催化剂等有关,甚至会随反应器的 形状、性质而异。
应化1201班 1 组
2020/6/27
电导法(以乙酸乙酯为例)
基本原理:
乙酸乙酯皂化反应是一个二级反应,其反应式为; CH3COOC2H5+ NaOH— CH3COONa+ C2H5OH 在反应过程中,各物质的浓度随时间而改变.某一时刻碱的浓度可用标准酸进行滴 定求得,也可通过测量溶液的某些物理性质而得到.用电导率仪测定溶液二级反应的速率与反应物的初始浓度有关,反应物的初始浓度存在两种情况:碱和 酯浓度相等和不相等.以浓度相等为例。
应化1201班 1 组
2020/6/27
弛豫法
弛豫法(relaxation method)是指一个因受外来因素快速扰动而偏离平衡位置的体 系,在新的条件下趋向新平衡的过程,是一种用来研究快速反应的重要手段.弛豫法包 括快速扰动方法和快速监测扰动后的不平衡态趋近于新平衡态的速率或时间.外加快速 扰动主要有温度跳跃、压力跳跃和浓度跳跃.跳浓弛豫法是根据达到化学平衡的反应体 系通过浓度突变,使其瞬间偏离平衡态,然后监测体系被扰动后从非平衡态趋向新平衡 态过程中浓度随时间的变化.
· van’t Hoff对化学反应中反应物浓度与反应速率之间的关系进行了明确 的阐述,并提出了化学反应具有可逆性的概念。他还从热力学角度提出了化 学反应中大量分子与温度之间的近似规律。
· 1889 年Arrhenius提出了关于化学反应速率的Arrhenius公式即著名的 化学反应速率指数定律: k =A e- Ea /RT。这个公式所揭示的物理意义使化 学动力学理论迈过了一道具有决定意义的门槛
· 对于多相反应,速度常数k的物理意义是反应物的相对浓度或相对压力都 为1时的反应速度。
应化1201班 1 组
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二. 速率常数的产生推导
· 1850年,Wilhelmy通过研究蔗糖的水解反应得出了一级反应的速率方程 。(用旋光度法测定)
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· 1867年,Guld-berg和Waage在总结了大量实验的基础上提出了质量作用 定律,进一步提出了有效碰撞、活化分子及活化能的概念。但后来证明,质 量作用定律只是描述基元反应动力学行为的定理,在总包反应层次上并不正 确。
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