蒽醌论文

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化学专业本科论文开题报告范文

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The man who has made up his mind to win will never say .通用参考模板(页眉可删)化学专业本科论文开题报告范文论文题目:蒽醌类化合物为例一、选题依据蒽醌类化合物是各种天然醌类化合物中数量最多的也是最重要的一类化合物。

天然蒽醌类化合物主要存在于茜草科植物中,在鼠李科、豆科(主要是山扁豆)、蓼科、紫藏科,马鞭草科、玄参科本科开题报告和百合科等赢等植物中的含量亦较高,并且其具有抗菌、抗炎、抗肿瘤活性,还有抗肝脏氧化损伤的作用希望通过本实验可以发现蒽醌化合物的抑菌机理,从而促进对蒽醌化合物的开发与使用。

近年来,国内外对蒽醌的研究越来越多,可见其具有潜在的可开发利用价值。

虽然试验只对蒽醌类物质的抑菌性做了些初步的分析,但对其的开发利用提供一定的参考意义。

(一)国内外相关研究分析(二)选题分析二、相关理论基础三、研究方案(一)研究内容及拟解决的技术关键(二)拟采用的研究方法,技术路线,实验方案(三)预期结果(四)毕业论文工作安排四、研究条件(一)已具备的研究条件(二)尚缺条件及解决办法(三)研究经费预算及解决办法五、参考文献[1] 霍丽云,魏允亮,张永明.芦荟最新研究进展[J].山东教育学院学报,,(5):100-103.[2] 谢宗波,姜国芳.中华芦荟活性物质提取及其抑茵性能研究[J].时珍国医国药,20__,18(7).1703-1704.[3] 王俊杰,付云芝.芦荟中蒽醌化合物的提取和检测及药用价值研究进展[J].安徽农业科学。

20__,38(21):11131-11133,11291.[4] 田兵,华跃进,马小琼,等.芦荟抗菌作用与葸醌化合物的关系[J].中国中药杂志,,28(11):1034-1037.[5] 杨中铎,李援朝.萱草属植物化学成分及生物活性研究进展[J].天然产物研究与开发,,14(1).93-96.[6] 陈秋东,徐志南,于平,等.中药决明子中葸醌类活性成分的生化研究进展[J].中药材,,25(6).442-445.写毕业论文主要目的是培养学生综合运用所学知识和技能,理论联系实际,独立分析,解决实际问题的能力,使学生得到从事本专业工作和进行相关的基本训练。

蒽醌类化合物药理作用研究进度论文

蒽醌类化合物药理作用研究进度论文

蒽醌类化合物药理作用研究进度论文蒽醌类化合物药理作用研究进度论文蒽醌类(anthraquinones) 化合物按母核的结构分为单蒽核类及双蒽核类两大类。

蒽醌类化合物包括了其不同还原程度的产物和二聚物,如蒽酚、氧化蒽酚、蒽酮、二蒽醌、二蒽酮等,另外还有这些化合物的甙类。

蒽醌类化合物是各种天然醌类化合物中数量最多的一类化合物,其分布广泛,多存在于茜草科、蓼科、豆科、鼠李科、百合科等天然植物中,是多种中药(如大黄、何首乌、决明子、番泻叶、芦荟、黄精、紫草、丹参、雷公藤等)的主要活性成分,具有抗肿瘤、泻下、抗菌、抗氧化、利尿、止血等多方面重要的药理作用,特别是在心血管疾病、老年痴呆、癌症、爱滋病等重大疾病的防治上被广泛应用,故受到全球医药科研工作者的普遍关注。

目前, 对蒽醌类化合物的药理作用研究不断深入,现对近年来的研究情况作如下综述,旨在为蒽醌类物质的深层次研究和进一步开发利用积累资料。

1 抗肿瘤作用蒽醌类具有广泛的抗肿瘤作用,能抑制人体多种肿瘤细胞的增殖和诱导其凋亡,也有抑制癌细胞转移的作用。

孙振华等采用不同浓度的大黄素体外作用于人胃腺癌细胞上,结果表明,大黄素体外可以抑制人胃腺癌SGC-7901细胞的增殖,同时诱导其凋亡,大黄素诱导SGC-7901细胞凋亡可能与其下调Bc1-2蛋白表达有关。

结肠癌是最常见的胃肠道恶性肿瘤,以41-65岁发病率最高。

潘虹等用大黄素作用于体外培养的结肠癌Lovo细胞, 发现大黄素有明显抑制结肠癌Lovo 细胞增殖的作用,且呈时间和计量依赖性。

汪有彪等将不同浓度的大黄素作用于体外培养的膀胱癌BIU-87细胞,发现随大黄素作用时间延长及药物浓度的增加,BIU-87细胞凋亡率随之增加,线粒体跨膜电位下降,作用24小时后,caspase-9活性随药物浓度的增加而增加。

也有研究发现,芦荟蒽醌类化合物在非细胞毒性的浓度范围内,在基因和蛋白质水平上有抑制基质金属蛋白酶和RhoB表达的作用,对血管内皮生长因子也有较强的抑制作用,且体外实验研究发现,芦荟蒽醌类化合物可以抑制血管的生长和上皮细胞的迁移,这在防止肿瘤转移方面具有重要的意义。

蒽醌法生产双氧水工作液中降解物分析及合成

蒽醌法生产双氧水工作液中降解物分析及合成

摘要双氧水是一种重要的无机化工原料和精细化工产品,广泛应用于化工、纺织、造纸、食品、医药、冶金、电子、农业、军事、环保等领域。

随着全球经济的快速发展,双氧水的应用领域不断开拓,双氧水的需求量也越来越大。

目前,国内外生产双氧水的主要方法是蒽醌法。

蒽醌法生产双氧水工作液中蒽醌等有机物的降解一直是影响生产的一大因素,因此也是一个研究的重点。

本文采用高效液相色谱和高效液相色谱-质谱联用技术对双氧水工作液进行分析研究。

探讨了分析双氧水工作液中降解物的高效液相色谱法的条件,得出采用高效液相色谱分析工作液中降解物的最佳色谱条件为:色谱柱:岛津VP-ODS150mm×4.6mm色谱柱;流动相:甲醇/水为70/30(V/V);紫外检测器波长:230nm;流速:0.8ml/min。

通过高效液相色谱-质谱联用技术对工作液中的组分2-乙基蒽醌、四氢-2-乙基蒽醌、八氢-2-乙基蒽醌、四氢-2-乙基蒽醌环氧化物、2-乙基蒽酮等进行了定性分析。

同时还合成了一种降解物2-乙基蒽酮,考察了加料方式、回流时间、原料配比、溶剂等对合成反应的影响,得出合成2-乙基蒽酮的较优化的条件为:加入8.26g2-乙基蒽醌、8.31g锡粉、75ml冰乙酸,再每隔10分钟加入2ml盐酸,共加入25ml 盐酸,再回流1.5小时。

建立了2-乙基蒽酮的高效液相色谱分析方法,高效液相色谱采用的条件为:色谱柱:岛津VP-ODS150mm×4.6mm色谱柱;流动相:甲醇/水为70/30(V/V);检测器波长:254nm;流速:0.8ml/min。

并通过高效液相色谱-质谱联用技术对其进行了定性。

通过对合成的样品和双氧水工作液中的2-乙基蒽酮进行对比分析,进一步为2-乙基蒽酮的定性提供了佐证。

关键词:双氧水工作液;降解物;分析;2-乙基蒽酮;合成AbstractHydrogen peroxide is an important inorganic chemical raw materials and fine chemical products widely used for chemical, textile, paper, food, medicine, metallurgy, electronics, agriculture, military, environmental protection and other areas. With the rapid development of the global economy, hydrogen peroxide to continually open up application areas, the demand of hydrogen peroxide is also growing. Currently, the main productive method of hydrogen peroxide is anthraquinone process. The organic degradation of anthraquinone in the hydrogen peroxide has been a major factor affecting production, and therefore is also a research focus.This paper researches on the analysis of hydrogen peroxide solution by high performance liquid chromatography (HPLC) and high performance liquid chromatography-mass spectrometry (HPLC-MS) methods. And has probed the conditions of analysis hydrogen peroxide solution. The conditions of chromatography analysis of hydrogen peroxide solution: Shimadzu VP-ODS150mm× 4.6mm as chromatographic column; methanol / water (70/30,V/V) as mobile phase; ultraviolet (UV) detector (230nm) and flow rate at 0.8ml/min. HPLC-MS method qualitative analysis the components of hydrogen peroxide solution such as 2-ethyl-9,10-anthraquinone,2-ethyl- 5,6,7,8-tetrahydro-9,10-anthraquinone,2-ethyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-9,10-anthraqu--inone, 2-ethyl-5,6,7,8-tetrahydro-9,10-anthraquinone epoxide and 2-ethyl-9,10- anthrone.Also synthesized a sort of degradation products named 2-ethylanthrone.the influence conditions such as enriched form, refluxing time, raw material proportion, and the kind of solvent have been reviewed. We found the more optimized conditions of this reaction are: add 8.26g 2-ethyl-9,10-anthraquinone, 8.31g stannum powder and 75ml acetic acid, and then add 2ml hydrochloric acid per 10 minutes, refluxing 1.5 hours. The analytical approach of 2-ethylanthrone has been set up. The chromatographic conditions are: Shimadzu VP-ODS150mm×4.6mm as chromatographic column; methanol / water 70/30 (V/V) as mobile phase; ultraviolet (UV) detector (254nm) and flow rate at 0.8ml/min. And 2-ethylanthranone has been qualitative analysis by HPLC-MS method. It offers the evidence for qualitative analysis 2-ethylanthrone by comparing analyzing the synthetical sample and 2-ethylanthrone in hydrogen peroxide solution.Keywords: Hydrogen peroxide solution; degradation; analysis; 2-ethylanthrone; synthesis.湘潭大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。

蒽醌合成工艺的改进

蒽醌合成工艺的改进

蒽醌合成工艺的改进蒽醌合成工艺的改进摘要:对以无水三氯化铝为催化剂,苯和苯酐为原料合成蒽醌的传统工艺进行了改进优化,通过控制反应底水的浓度,采用水蒸汽蒸完过量的苯之后,邻苯甲酰苯甲酸(BB酸)和剩余的水分经过静置,可以实现分层。

这样就可以分离出液态BB酸,省掉了原有工艺BB酸的粒化工序;然后考察了BB酸的脱水条件,用蒸汽在130℃加热脱水4小时,水分可以降低到2.8%;再用105硫酸进行脱水闭环,105硫酸的消耗量可以降低到0.9吨/吨蒽醌,比原有工艺降低了1.6吨/吨蒽醌,大大降低了105硫酸产生的废酸污染。

关键词:蒽醌苯酐法邻苯甲酰苯甲酸蒽醌是合成蒽醌系染料及中间体的主要原料。

以蒽醌为原料,经磺化、氯化、硝化等,可得到应用范围很广的染料中间体,用于生产蒽醌系分散染料、酸性染料、活性染料、还原染料等,形成色谱全、性能好的染料类别,据统计,蒽醌染料有400多个品种,在合成染料领域中占有十分重要的地位。

一、苯酐法合成蒽醌的工艺及改进以无水三氯化铝为催化剂,苯和苯酐为原料合成蒽醌的传统工艺如图1-1。

工业上一直用该工艺合成蒽醌,以传统的Lewis酸(AlCl3)和Bronsted酸(H2SO4)为催化剂,由于其具有反应条件温和,目标产物收率高等优点,目前在工业生产中仍被广泛应用。

然而,此类均相催化剂有其不可克服的缺点:(1)对反应的仪器设备有着严重的腐蚀;(2)催化剂用量过大,大于其化学计量比,且无法回收,大大增加了其生产成本;(3)生产过程中产生大量的废酸、废水,给环境造成极大的污染。

特别是硫酸的用量大,每吨蒽醌消耗2.5吨105硫酸,造成大量的废酸,本研究的重点就是对原工艺进行改进,减少105硫酸的用量,解决环境污染的问题。

经过实验室的研究,我们发现,采用水蒸汽蒸完过量的苯之后,邻苯甲酰苯甲酸(BB酸)和剩余的水分经过静置,可以实现分层。

这样就可以分离出液态BB酸,然后用蒸汽加热脱水,可以直接用105硫酸进行脱水,而且105硫酸的消耗量大大降低。

含蒽醌类中药的毒性研究及其进展

含蒽醌类中药的毒性研究及其进展

含蒽醌类中药的毒性研究及其进展蒽醌类化合物(anthraquinones)是大黄、何首乌、决明子、芦荟等植物的主要活性成分,药理作用广泛,如泻下、抗菌、保肝利胆等。

目前,含有蒽醌的中药或中成药广泛应用于便秘、慢性肾功能衰竭等多种疾病,但是由于服用含蒽醌成分的中药而引起大肠黑病变的报道日益增加,蒽醌类化合物的毒性越来越受到人们的重视。

本研究总结了近年来对蒽醌毒理作用的基础及临床研究,对其在消化系统、泌尿系统、生殖系统中的毒性进行综述,为临床合理应用含有蒽醌的中药或中成药制剂提供参考。

标签:蒽醌类化合物;毒性;中药蒽醌类化合物(anthraquinones)广泛分布于蓼科、豆科、鼠李科、茜草科、百合科等植物中,另外还存在于低等植物地衣和菌类的代谢产物中。

该类物质主要包括大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、大黄酚及芦荟大黄素等。

蒽醌类化合物药理作用广泛,如泻下、抗菌、抗病毒、抗癌、明目、促智、抗衰老、抗诱变、抗紫外线、保肝利胆等。

蒽醌类化合物是许多中药如大黄、何首乌、决明子、芦荟、番泻叶的主要活性成分,但是同时也存在一些安全问题,在临床上已经有不良反应的病例报道。

鉴于蒽醌类化合物表现出的毒性,国内外对含蒽醌类化合物的物质进行了一些动物毒性试验研究,本研究对蒽醌类药物在人及动物中表现出的毒性进行了综述。

1 蒽醌类药物的毒性1.1 消化系统毒性1.1.1 肠毒性糖苷的形式是天然存在的,不能被胃酸破坏,在小肠中被吸收后在肝脏中水解为糖及蒽醌类衍生物,再经血液从大肠分泌入肠腔中,或直接由小肠转运到大肠。

蒽醌苷在大肠中被水解,刺激大肠神经从而加强蠕动,亦可抑制Na+-K+-ATP 酶,减少大肠對水及Na+的重吸收,从而发生泻下作用[1]。

肠毒性是蒽醌类泻药的主要毒性。

1.1.1.1 MC与蒽醌类泻药的关系长期使用含蒽醌的植物性泻药会造成大肠黑变病(melanosis coli,MC)。

所谓大肠黑变病是指大肠黏膜表面有褐色素沉着,显微镜下可表现为黏膜下层巨嗜细胞胞浆中含褐色质颗粒,是一种非炎症性的、代谢性、良性、可逆性疾病。

不同方法炮制大黄中总蒽醌含量比较论文

不同方法炮制大黄中总蒽醌含量比较论文

不同方法炮制的大黄中总蒽醌含量比较【摘要】中药经不同辅料、不同方法炮制后,在性味、功效、作用趋向、归经和毒副作用方面都会发生某些变化,从而最大限度的发挥疗效。

本文运用hplc法测定了不同炮制方法的大黄中蒽醌的含量[1-2]。

实验表明,经不同方法炮制的大黄,游离蒽醌、结合蒽醌含量变化有差异:酒炙大黄结合性葸醌有所减少,大黄素、大黄素甲醚等游离葸醌总量几乎没有影响;炒大黄:葸醌减少约50%,结合性葸醌转化成为游离蒽醌增多;醋炙大黄:总蒽醌、结合型葸醌含量较生品明显下降,游离型蒽醌含量有所增加;炭炒大黄炭:结合葸醌含量极少,大黄酸含量增加,以上内容为揭示大黄不同炮制品的科学内涵提供实验依据。

【关键词】大黄;炮制品;游离型蒽醌;结合型蒽醌;液相色谱大黄为蓼科植物大黄的干燥根及根茎,具有泻热通肠、凉血解毒、逐瘀通经等功效。

现代研究表明大黄含有蒽类衍生物,包括大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚等,还含有苷类化合物、鞣质类、有机酸类、挥发油类等成分[1],常用于便秘及各种急腹症如急性胰腺炎、急性胆囊炎、肠梗阻;急慢性肾功能衰竭急性感染性疾病及各种菌痢肠炎;各种出血性疾病及胃溃疡、高脂血症、病毒性肝炎、子宫内膜异位症、慢性前列腺炎等疾病的治疗。

本文以购得的生大黄药材为原料,按照《中国药典》、《全国中药炮制规范》[10]相关项目下的酒炙、醋炙、蒸制、炒炭等不同炮制方法,运用高效液相色谱法对生大黄以及制备的大黄饮片中游离蒽醌、结合蒽醌的含量进行了定量研究,对大黄蒽醌类成分的药理活性及其作用机理研究、大黄资源的进一步开发和利用具有重要的价值。

1研究思路及内容1.1大黄炮制购买市售生大黄,采用酒炙、醋炙、蒸制、炒炭等炮制方法制备不同的大黄炮制品种,用粉碎机将生大黄饮片及各种炮制品制成粉末,并过四号筛备用。

1.2不同炮制品中游离蒽醌、结合型蒽醌的测定购买大黄素、大黄素甲醚(游离型蒽醌)、番泻苷a(结合型蒽醌)的对照品,制备各对照品贮备液。

天然蒽醌抗肿瘤作用机制研究进展

天然蒽醌抗肿瘤作用机制研究进展

天然蒽醌抗肿瘤作用机制研究进展[关键词]蒽醌类;抗肿瘤药,植物型;植物,药用通过对多种中药抗肿瘤活性成分筛选实验发现,大黄、茜草及芦荟等中药具有抗肿瘤活性成分,此类中药主要是具有蒽醌母核的化合物,如大黄素、大黄酸及芦荟大黄素等.目前临床上常用的抗肿瘤药物阿霉素及米托蒽醌的基本母核亦是蒽醌结构,提示具有蒽醌类母核结构的化合物具有抗肿瘤活性.1 抗肿瘤蒽醌类化合物1.1 大黄素大黄素为蒽醌类天然色素,是常用中药材大黄、虎杖、芦荟、决明子及何首乌等的主要有效成分之一,化学名为1,3,8-三羟基-6-甲基蒽醌(1,3,8-trihydroxy-6-methylanthraquinone).1.2 大黄酸大黄酸(Rhein,4,5-dihydroxyan-thraquinone,RH)属单蒽核类1,8-二羟基蒽醌衍生物,可从大黄、何首乌及虎杖等药材中分离提纯.1.3 蒽衍生物蒽衍生物是广泛分布于植物界的色素,是多种中草药的有效成分.据报道已从芦荟中分离提取出具有高效杀伤肿瘤细胞作用的蒽衍生物,包括羟基蒽醌衍生物和蒽酚衍生物[1] .孟云等[2]报道,芦荟属植物含有6种蒽醌类化合物,即芦荟大黄素、大黄素甲醚、大黄酚、大黄素、大黄酸及 1,8-二羟基-9,10-蒽酮-3-甲基-(2-羟基)丙酸酯.2 天然蒽醌类化合物抗肿瘤作用机制2.1 诱导肿瘤细胞凋亡大黄素对多种癌细胞具有细胞增殖作用.它可通过增加Bu25TK细胞核凝聚、膜联蛋白粘合及DNA断裂而抑制宫颈癌细胞的DNA合成并诱导凋亡,其途径是Caspase介导的线粒体途径,表现在Caspase-3,Caspase-9的激活和多糖酶的断裂[3] .大黄素可诱导人肝癌细胞系Mahlavu,PLC/PRF/5,HepG2的凋亡,且抑制生长,具有时间及剂量依赖性.大黄素通过激活Caspase-3,Caspase-9导致细胞DNA断裂凋亡,使细胞中产生活性氧物质,细胞内线粒体跨膜电位降低,提示活性氧物质和氧化应激在凋亡过程中起重要作用.大黄素通过诱导活性氧物质含量的增加,降低线粒体的跨膜电位及激活Caspase而诱导3种肝癌细胞系凋亡[4] .大黄素对人早幼粒白血病HL-60细胞表现出细胞毒性[5],凋亡特征包括DNA梯度密度增加、细胞形态学改变、凋亡小体出现及亚二倍体细胞数量增长等.大黄素可使HL-60细胞抗凋亡蛋白Mcl-1含量减少,而其他Bcl-2族蛋白,即Bax,Bcl-2,Bcl-XL,Bad的含量保持不变,通过激活Caspase-3可有效地诱导HL-60细胞的凋亡.大黄酸对KB细胞具有诱导凋亡作用,可抑制肿瘤细胞呼吸链,影响氨基酸及糖类代谢中间产物的氧化和脱氢,抑制生物大分子物质的合成,抑制肿瘤细胞核苷的跨膜转运,增加淋巴细胞的流动性.它通过影响质膜的氧化还原系统来抑制人神经胶质瘤细胞增殖,通过影响细胞膜的相关功能来抑制艾氏腹水癌细胞的增殖.大黄素与丝裂霉素合用可增强KB细胞的凋亡效应[6] .2.2 逆转肿瘤细胞多药抗药性作用有学者采用 3 H-胸腺嘧啶检查掺入法测定小鼠艾式腹水癌细胞的核苷转运作用结果发现大黄素可抑制小鼠艾氏腹水癌细胞对 3 H-胸腺嘧啶核苷的跨膜转运,IC 50 为9.9μmol/L.采用MTT法检测不同药物的细胞毒作用发现,大黄素可增强5-氟脲嘧啶、丝裂霉素及氨甲喋呤对肝癌BEL-7402细胞的细胞毒性作用,并可部分逆转入乳腺癌MCF-7/Adr细胞对阿霉素的抗药性.采用流式细胞法进行测定P-糖蛋白功能及表达实验,结果表明大黄素可增加罗丹123在人乳腺癌MCF-7/Adr细胞中的蓄积,并减少排出,长时间作用可降低P-糖蛋白功能和表达.据报道,大黄素逆转肿瘤细胞多药抗药性的作用与抑制核苷转运及降低P-糖蛋白的功能和表达相关[7] .2.3 酶抑制剂大黄素是酪氨酸激酶抑制剂,在抑制src-Her-2/neu,ras 致癌基因表达上具有高选择性[8] .它作为酪氨酸激酶抑制剂,通过竞争ATP结合位点来抑制酪氨酸激酶活性[9] .大黄素可阻碍HER-2/neu过度表达的乳腺癌细胞的恶性表型转化,增强paclitaxel的抗癌作用[10,11] .2.4 影响肿瘤细胞的增殖及细胞周期大黄素可引起υ-ras转化细胞S,G 2 /M期停滞[12] .研究发现,大黄素作用后PG细胞的生长周期停滞于G 2 /M期,伴随着S期细胞数的相应减少,提示大黄素抑制PG细胞增殖的主要途径是阻止G 2 期细胞进入M期.研究结果表明,p34 cdc2 ,cyclinB1复合物在真核细胞G 2 期到M期进入过程中起重要作用[13] .大黄素引起的PG细胞G 2 /M期阻滞的主要机制之一是它降低cyclinB1的表达水平,进而抑制cyclinB1及其复合物的功能,导致细胞生长周期阻滞[14] .徐丽敏等[15]通过体外培养Colo-16细胞株,片段化DNA检测发现,大黄酸可使p34 edc2 蛋白酶不显活性,失去S期(细胞DNA合成)启动因子的正调控,抑制 G,S期转变,从而抑制Colo-16细胞生长和分裂增殖.大黄酸不仅可抑制Colo-16细胞增殖,还具有促进角质形成细胞凋亡的作用[16] .随着大黄酸作用时间延长,出现亚二倍体细胞数和片段DNA含量不平行现象,提示大黄酸除可使染色体DNA被切割外,还可使细胞质中的DNA被切割成小片段.2.5 抑制肿瘤细胞的代谢 Kegedal等[17]在大鼠原代肝细胞培养中加入50mg大黄酸发现,肝细胞内谷胱甘肽和ATP的含量减少,产生氧自由基,并使脂质过氧化物积聚,诱导肝细胞凋亡.徐丽敏等[18]将终浓度为20mg/L的大黄酸作用于人表皮角质形成细胞Colo-16,发现大黄酸可使角质形成细胞Colo-16线粒体致密颗粒含量减少,致细胞体积变小,提示它可改变Colo-16细胞的内外环境,引起线粒体结构和功能发生变化,使Colo-16细胞生命活动所需能源供应减少,从而抑制Colo-16细胞的增殖.2.6 对肿瘤细胞的杀伤作用谢光麟等[1]以L 929 ,MethA,Y99 ,GM 803 为靶细胞检测芦荟蒽醌衍生物的肿瘤杀伤活性发现,浓度在0.3mg/L以下时对L 929 细胞杀伤的活性(CT值)仍达50%以上,2.5mg/L时对MethA,GM 803 细胞杀伤活性达50%以上,即芦荟蒽类衍生物对动物肿瘤细胞及人类肿瘤细胞均有较强的杀伤作用.Glasinski等报道,芦荟素和芦荟大黄素可通过抑制肿瘤细胞蛋白质合成所需的肽链延长因子eEF-2和肽转移酶的活性来抑制肿瘤细胞增殖.Pecere等研究发现,芦荟大黄素在体内外亦具有抗神经外胚瘤的活性,但对动物本身无毒性,且不抑制正常纤维母细胞和造血干细胞的生长,推测作用机制可能是通过诱导神经外胚瘤细胞凋亡.苏云明等[19]用健康小鼠接种S 180 肉瘤及H 22 肝癌腹水瘤进行研究发现,各品种芦荟对S 180 肿瘤均有抑制作用,且均可延长荷瘤H 22 小鼠生存时间,推测其中的活性物质可能是蒽醌类物质.2.7 抗诱变作用 Jae等[20]报道,决明子中的甲基钝叶决明素、橙钝叶决明素及大黄酚等可在黄曲霉素B 1 所致鼠伤寒沙门氏杆菌TA100或TA98诱变反应中发挥显著的抗诱变作用,其机理可能是蒽醌作用于细菌线粒体,使毒素活性关键酶失活,使毒素失去致活性,在结构上可能与蒽环上的C-9羰基、C-3甲基、甲氧基及羟基等有关.[参考文献][1]谢光麟,吕昌龙,孟祥珠,等.芦荟中蒽衍生物的分离及其抗肿瘤活性的检测[J]. 中国医科大学学报,1998,27(6):572.[2]孟云,严宝珍,胡高飞,等.芦荟中蒽醌类化合物成分研究[J]. 北京化工大学学报,2004,31(3):70.[3] Srinivas G,Anto RJ,Srinivas P,et al..Emodin induces apoptosis of human cervical cancer cells though poly(APD-ribose)polymerase cleavage and activation of cas-pase-9[J].Eur J Pharmacol,2003,473:117.[4] Jing X,Ueki N,Cheng J,et al..Induction of apoptosisin hepatocelluar carcinoma cell lines by emodin[J].Jpn J Cancer Res,2002,93(8):874.[5] Chen YC,Shen SC,Lee WR,et al..Emodin induces apoptosis in human promyeloleukemic HL-60cells accom-panied by activation of caspase3cascade but independent of reactive oxygen species production[J].Biochem Phar- macol,2002,64(12):1713.[6]黄云红,甄永苏.大黄酸诱导肿瘤细胞凋亡及与丝裂霉素的协同作用[J]. 药学学报,2001,36(5):334.[7]姜晓峰,甄永苏.大黄素抑制人高转移巨大细胞肺癌PG细胞的肿瘤转移相关性质[J]. 癌症,2001,20(8):789.[8] Chang CJ,Ashendel CL,Geahlen RL,et al..Oncogenesignal transduction inhibitions from medical plants[J].In Vivo,1996,10(2):185.[9] Jayasuriya H,Koonchanok NM,Geahlen RL,et al.. Emodin,a protein tyrosine kinase inhibitor from polygon-um cuspidatum[J].J Nat Prod,1992,55:696.[10] Zhang L,Lau YK,Xi L,et al..Tyrosine kinase inhi- bitiors emodin and its derivative repress HER-2/neu-in-duced cellular transformation and metastasis-associated properties[J].Oncogene,1998,16(22):2855.[11] Zhang L,Lau YK,Xia W,et al..Tyrosine kinase in- hibitiors emodin suppresses growth of HER-2/neu-over-expressing breast cancer cells in athymic mice and sensi-tizes these cells to the inhibitory effect of paclitaxel[J]. Oncogene,1998,16(22):2855.[12] Chan TCK,Chang CJ,Koonchanok NM,et al..Selec- tive inhibition of the growth of ras-transformed human bronchial epithelial cells by emodin,a protein-tyrosine ki-nase inhibitor[J].Biochem Biophys Res Commun,1993,193(3):1152.[13] Kabsroski NK,Gibbons DL.BCR-ABL kinase activationconfers increased resistance to genotoxic damage via cell cycle block[J].Oncogene,1996,13:2225.[14]王新华,甄永苏.大黄素抑制人高转移巨细胞肺癌PG细胞的肿瘤转移相关性质[J]. 癌症,2001,20(8):789.[15]徐丽敏,陈学荣,毛舒和.大黄素和大黄酸对Cdo-16细胞株的影响[J]. 中华皮肤科杂志,2000,33(1):47.[16]徐丽敏,陈学荣,毛舒和.大黄素和大黄酸对角质形成细胞体外培养细胞周期的影响[J]. 临床皮肤科杂志,2000,29(3):153.[17] Kagedal K,Bironaite D,Dllinegor K,et al..An-thraguinone cytotoxicity and apoptosis in primary caltures of rat heputocytes [J].Free Radic Res,1999,31(5):419.[18]徐丽敏,毛舒和.大黄酸对Cdo-16细胞线粒体的作用[J]. 天津医科大学学报,1996,5(4):109.[19]苏云明,吴波,王莉.芦荟抗肿瘤作用研究[J]. 黑龙江学报,2002,15(3):181.[20] Jae SC,Hee JL,Kun YP,et al..In vivo antimuta- genic etlectss of anthraquinone aglycones and naphthopy-rone glycosides from Cassia tora[J].Planta Medica,1997,63:11.。

蒽醌的合成进展

蒽醌的合成进展

蒽醌合成方法的研究进展摘要: 综述了重要中间体蒽醌的应用以及传统工业生产方法, 评价了苯酐法、氧化法及萘醌法等各种方法的优缺点。

介绍了采用苯酐为起始原料通过两步法或一步法合成蒽醌的研究新进展, 认为沸石分子筛催化剂可使蒽醌的合成过程绿色化, 并可再生重复使用, 具有很好的发展前景。

关键词: 蒽醌; 苯酐法; 邻苯甲酰苯甲酸; 一步法蒽醌是合成蒽醌系染料及中间体的主要原料。

以蒽醌为原料, 经磺化、氯化、硝化等, 可得到应用范围很广的染料中间体, 用于生产蒽醌系分散染料、酸性染料、活性染料、还原染料等, 形成色谱全、性能好的染料类别, 据统计, 蒽醌染料有400 多个品种, 在合成染料领域中占有十分重要的地位[1]。

蒽醌还可用作造纸制浆蒸煮剂。

纸浆在制造过程中需用木材加NaOH 及Na2S进行蒸解。

蒽醌及其衍生物四氢蒽醌对纤维素在高温、强碱作用下的分解具有抑制作用, 而对脱木质素则有促进作用。

其结果可降低蒸解温度, 缩短蒸解时间, 减少碱剂。

目前, 使用蒽醌添加剂的造纸厂越来越多, 蒽醌作为蒸煮添加剂的用量也在大幅度增加[2]。

另外, 蒽醌化合物还可用于高浓度过氧化氢的生产[3]; 在化肥工业中用于制造脱硫剂蒽醌二磺酸钠[4]; 近年来还发现了蒽醌及其衍生物对肿瘤有抑制作用[5]。

1 蒽醌的工业生产方法在第一次世界大战前, 蒽醌产量很小, 仅有以重铬酸钠将蒽氧化为蒽醌的一种生产方法。

四十年代发展了蒽的气相催化氧化法。

后来, 在美国开始广泛采用苯酐法。

近年来, 又发展了萘醌法和苯乙烯法。

1.1 苯酐法苯酐法是由邻苯二甲酸酐(PhA)和苯在三氯化铝的存在下, 缩合成邻苯甲酰苯甲酸(OBB 酸), 邻苯甲酰苯甲酸再用浓硫酸脱水生成蒽醌(AQ)。

该法也称为付-克法, 其反应式如下:苯酐法是最古老的蒽醌生产方法。

它的突出优点是原料来源充分, 价格低廉, 工艺流程简单, 对设备无特殊要求, 易于建厂投产。

由于对1mol 苯酐需用1mol三氯化铝进行络合, 又需消耗1mol 三氯化铝与生成的OBB 酸成盐, 因此耗用大量的三氯化铝。

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国内目前采用精蒽氧化生产蒽醌,如是采用固定床空气催化氧化法,单线能力通常为240-600吨/年。此工艺具有投资省、工艺技术相对简单成熟,能耗低、污染小、安全性高以及触媒使用寿命较长,产品质量稳定等优点;缺点是单线相对产量较低。流化床气相催化氧化法,生产装置较复杂,投资较大,操作技术要求较高,以及触媒使用寿命较短,生产成本较高;优点是单线能力较大,通常为1000-1200吨/年。
③熔炉温度达250℃以上才能启动熔盐液下泵。
④导热油升温前应先启动油泵循环,确保升温均匀。
⑤熔盐为强氧化剂,操作和使用时应小心谨慎,不得将有机物料混入,不得外漏,以防燃烧和爆炸。
⑥经常检查油循环泵密封情况,如发现漏油应及时处理或停车换泵。
⑦停车时,热风炉膛温度降至300℃以下才能停罗茨鼓风机。
B、鼓风岗位
⑴工艺叙述
罗茨鼓风机提供气源,经热风炉内空气预热器加热至230—250℃,与汽化锅产生的气态蒽混合一起进入氧化器内进行氧化反应。
⑵正常开车操作
①人工盘动罗茨鼓风机,检查是否灵活转动、无杂音。
②检查罗茨鼓风机油箱内油位是否达到标准线,不得超过最高油位线。
③检查罗茨鼓风机冷却系统是否正常。
④按工序通知,先打开罗茨鼓风机出口闸阀,然后启动罗茨鼓风机,空气缓冲罐送气,同时检查罗茨鼓风机齿轮箱视境内有否溅油。
毕业论文
煤焦油深加工技术的改进与故障处理
所属系部煤炭化工系
所学专业煤炭深加工与利用
班 级0902
学生姓名张哲
指导教师郭景念
2012年6月
晋中职业技术学院教务处制
第一章概述产品简介及市场调研
蒽醌是非常重要的有机中间体,可用于制造还原染料、分散染料、酸性染料、活性染料以及纸浆蒸解剂和化肥脱硫剂等。目前蒽醌的世界年总产量约18万吨,而总需求量约20万吨,而且由于蒽醌新用途的不断开发,使其需求量急剧增加。目前世界上主要蒽醌生产大户有联邦德国的拜尔化学公司,规模为11000吨/年(苯酐合成法);英国帝国化学公司,规模为3000吨/年(苯酐合成法);日本蒸馏化学公司,规模为2000吨/年(苯酐合成法);日本川崎化成公司,规模为2000吨/年(萘醌合成法)等。国内主要生产厂家有:四川染料厂(苯酐合成法),常州亚邦集团(苯酐合成法),安徽铜凌化工厂(苯酐合成法),上海宝钢化工有限公司(蒽氧化法)、上海染化七厂(蒽氧化法),江都石油化工总厂(蒽氧化法),盐城江海化工厂以及兴化市万隆化工有限公司以及山东凯模特化工有限公司(蒽氧化法)等,年总产量约40000吨。而国内年总需求量不小于45000吨,仍须进口部分。
⒒待整个系统压力趋于稳定,各控制仪表、温度、压力、流量反映正常,准备送蒽。
⒓打开保温管上过热蒸汽保温考克,向汽化锅送气升压,当管道上过热蒸汽压力高于系统压力,一般为0.030MPa时,打开瓷环过滤器出口送蒽保温考克,向系统送蒽,送蒽后,迅速将过热蒸汽表压控制于0.03Mpa。
⒔严格控制氧化器触媒中层温度为352±2℃。
有异常响声,轴
承位温度偏高
③电流偏高,出系统压力增大检查系统压力
处理。
②在正常停车范围内热风炉炉膛在300℃以上,罗氏风机不得任意停车。
2、氧化汽化工序
⑴工艺叙述
原料精蒽由提升机送到熔化锅,熔化锅夹套用高温导热油加热精蒽至250—270℃熔化,熔化后的液蒽由熔化锅内液下泵打入带夹套的汽化锅,继续加热,过热蒸汽通过鼓泡管使汽化锅内液态蒽进行定量汽化,汽化后的蒽送入热风管,与一定比例的热空气,汇合成混合气体,由氧化器上封头切线进入,均匀通过氧化器列管内触媒表面进行氧化反应,生成的气态蒽醌随热空气由氧化器下封头输出进阻火器。氧化器列管外用熔盐循环带走氧化反应放出的热量,维持氧化触媒稳定的反应温度。
②长期停车
按后工序通知,停三台工业炉的炉膛鼓风机,敞开炉门降温,油温降至150℃以下停油泵,熔盐温度降至340℃以下停泵,用手动葫芦把液下泵提到循环槽外存放。
③紧急停车
停三台工业炉鼓风机及引风机,停油泵,停熔盐液下泵,敞开油炉、热风炉炉门降温。
⑷操作注意事项
①经常检查鼓风机、引风机运行情况。
②根据生产需要及时调节煤层厚度及调节烟道闸门,及时控制内炉温。
分压mmhg 1 10 40 100 400 760
第四章生产基本原理及化学方程式:
1、热空气的制备
由罗茨鼓风机提供气源,经热风炉内列管式空气预热器产生热空气。
2、熔化、汽化及过热蒸汽的制备
精蒽在熔化锅内加热熔化,由液下泵抽入汽化锅内,与过热蒸汽一起汽化,汇合于热风管道组成混合气进入氧化器。
饱和蒸汽在过热蒸汽发生器内与高温导热器换热后变成温度高达250℃的过热蒸汽。
⒕联系加热岗位,通过停熔盐炉,确保氧化器触媒上、中层温度不超温。
⒖当阻火器进出口温度达到260℃时,慢慢打开阻火器进口冷风阀调节温度,同时调节(关)缓冲罐放空阀,保持系统压力不变。
⑶汽化氧化工序工艺指标
⒈热风(氧化器进口)温度220—240℃
⒉饱和蒸汽压力0.25—0.30MPa
⒊过热蒸汽压力0.15—0.2MPa
分子式:C14H8O2
结构式:
分子量:208.2
2、产品的主要物理化学性质:
外观:浅黄色针状结晶或粉末、无味。
密度:1.410—1.438g/cm3
熔点:284--286℃
沸点:376.8℃
熔融热:7.78千卡/mol或37.5卡/克
比热:20℃—132℃时0.30卡/克度
132℃--266℃时0.36卡/克度
⒏通知罗氏鼓风机开车,并通过空气缓冲罐上放空阀手动控制调节冷空气流量在2800—3000m3/小时。
⒐与加热岗位联系,通知热风炉开车升温,控制好热风温度在230—250℃。
⒑当氧化器触媒中层温度在352±2℃时,打开氧化器出口阀,关闭氧化器出口放空阀,打开氧化器进口阀,关闭氧化器前的放空阀,同时,启动尾气喷淋塔循环水泵。
燃烧热:7427.2千卡/mol
反应热:773.21千卡/mol
蒽醌不溶于水,微溶于乙醇、乙醚中,但易溶于热浓硫酸中。蒽醌是稳定的化合物,不易氧化,较弱的还原剂,亦不能使其氧化,但在碱性溶液中保险粉可使其还原,蒽醌同混酸在一起在一定条件发生硝化反应。
3、产品的用途及质量标准:
蒽醌为一切耐洗、耐晒、色谱全、色泽鲜艳的高级染料,如分散染料、活性、酸性、冰染、还原染料的重要中间体。
⑵汽化氧化工序正常开车操作
⒈检查工序所有设备仪表是否正常,检查氧化器进口放气阀是否打开。
⒉与加热岗位联系,通知熔盐炉开车升温,启动熔盐液下泵进行熔盐循环,使氧化器中层触媒温度控制在352±2℃。
⒊通知投料工将精蒽投入熔化锅进行熔化。
⒋通知加热岗位,将油炉开车升温,然后启动油泵送出高温导热油将熔化锅内精蒽加热至250—260℃,然后开启熔化锅与汽化锅之间的保温考克(旋塞阀),启动液下泵向汽化锅输料。
⒌待汽化锅输料完毕后,关汽化锅与熔化锅之间的保温考克,关汽化锅放气考克(高温球阀)。
⒍打开过热蒸汽进口阀及汽化锅上过热蒸汽进口考克,打开保温管上过热蒸汽保温考克前过热蒸汽排水阀,放掉冷却水,然后关闭。
⒎打开饱和蒸汽稳压罐底部排水阀,排放冷凝水,然后关闭,调节蒸汽压力为0.25—0.3MPa,打开过热蒸汽稳压罐排水阀排放冷却水,然后关闭。加热过热蒸汽系统,使过热蒸汽温度达180℃以上。
热风炉升温速度20℃/小时,炉膛最高温度在800℃。
油炉升温速度5-8℃/小时,炉膛最高温度小于800℃。
熔盐炉升温度速度5-8℃/小时,炉膛最高温度小于800℃。
⑥按后工序的需要启动油泵去循环加热,启动熔盐液下泵,去氧化器加热调节氧化触媒温度。
⑶停车操作
①短时停车
按后工序通知需停车时,停三台工业炉的炉膛鼓风机,并敞开炉门降温。
⑶停车操作
按通知停罗茨鼓风机,关鼓风机出口闸阀。
⑷紧急停车操作
应先关停罗茨鼓风机,再关罗茨鼓风机出口闸阀。
⑸工艺指标
①罗氏鼓风机电流≤150A电机温升≤90℃
②缓冲缶压力≤0.020MPa
⑹不正常现象及处理方法
异常现象原因处理方法
①风量不足罗氏鼓风机叶倒车、停车机检
风压偏低轮间隙过大查更换叶轮
②罗氏鼓风机内轴承烧坏倒车后更换轴承
⑴硝酸钾(KNO3)
①、外观:白色结晶
②、硝酸钾含量≥99%
③、水分含量≤0.2%
⑵亚硝酸钠(NaNO2)
①、外观:白色或微黄色结晶
②、亚硝酸钠含量≥96%
③、水分含量≤2.5%
④、硝酸钠含量≤2.5%
⑤、水不溶物≤0.1%
⑶矾铁触媒
①、外观:Ф5×7—9mm红棕色圆柱体或不规则粒状。
②、成分:[3Fe4(V2O7)3(MnV2O2,10K2SO4)]n和浮石粉末
近年来,由于石油产品价格的不断上扬,引起苯酐(合成蒽醌的主原料)价格的持续上涨,从而使蒽醌产品价格不断提高,且形成供不应求的局面,市场前景看好。为此,我公司想抓住这一市场机遇,新建一条蒽醌生产线,并使该项目尽快建成投产见效。
第二章生产技术现状
蒽醌目前主要有两种生产途径,即精蒽氧化法和苯酐或萘醌合成法。精蒽氧化法制蒽醌又可分为两大类:液相氧化法和气相氧化法。液相氧化法过去工业上曾用过,到70年代都被气相氧化法所代替。气相氧化法的反应器也有两种:流化床和固定床。目前国内大部分企业采用后者,即以空气作氧化剂,以V2O5为催化剂的固定床气相催化氧化法;国内仅上海宝钢化工有限公司、山东凯模特化工有限公司以及国外少数国家采用流化床气相催化氧化法。
质量标准:GB/T2405—2006
指标名称优等品一级品合格品
外观黄色或浅灰至灰绿色结晶(粉末)
含量(%)≥99.00 98.50 97.00
初熔点(℃)≥284.2 283.0 280.0
二、原材料的质量标准:
1、原材料质量标准:
精蒽①:含蒽量≥90%②、油含量≤1%③、熔点>210℃
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