高效液相色谱测定16种多环芳烃

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SPE-HPLC

SPE-HPLC

4.Example
TAb1 Mobile phase conditions of different programs(不同洗脱程序)
1 t/min methan ol/% 70 70 82 98 98 70 2 t/min methan ol/% 70 70 80 94 94 70 3 t/min methan ol/% 70 70 80 92 92 70 4 t/min methan ol/% 70 70 77 90 90 70 5 t/min methan ol/% 65 65 75 85 85 85 6 t/min methan ol/% 65 65 100 65
3.10
1.29 3.26 2.66 0.52 0.69 2.07 1.04 34.89
1.45
0.92 4.16 2.64 0.49 0.79 2.79 1.12 34.75
1.75
0.83 3.62 1.99 0.77 1.11 1.14 0.74 42.19
4.Example
The best detection wavelength of PAHs 4.4Detection wavelength(检测波长) FLD:Scanning the excitation and emission spectra,find out the characteristics excitation and emission wavelength of each compound according to the obtained spectra. 荧光检测器:首先进行激发和发射光谱的扫描,根据所获光谱图,找出各 化合物的特征激发和发射波长。
Responses of fluorescence chromatography higher than UV peaks under the same ordinate 在相同的纵坐标下,同一种PAHS的荧光色谱响应值明显高于紫外 峰响应值

GC—MS法快速测定食品接触材料油墨中16种多环芳烃

GC—MS法快速测定食品接触材料油墨中16种多环芳烃
g a s c h r o ma t o g r a p h y — ma s s s p e c t r o me t r y( GC — MS ) w a s e s t a b l i s h e d . T h e s a mp l e s w e r e e x t r a c t e d u l t r a s o n i c a l l y wi t h h e x a n e , a n d c l e a n e d u p b y t h e F l o r i s i l s o l i d p h a s e e x t r a c t i o n c o l u mn . a n d t h e n wa s h e d wi t h h e x a n e . d i c h l o r o me t h ne a ( v o l u m r a t i o wa s I: I ) . T h e P AHs we r e a n a l y z e d b y G C - MS u n d e r s e l e c t e d i o n mo n i t o r ( S I M) mo d e nd a q u a n t i i f e d b y t h e e x t e r n a l
MS联 用仪 S I M 模式外标 法定量测定食 品接 触材料油 墨中 1 6种 多环 芳烃。在 优化条件 下, l 6种 多环 芳烃的浓度在
0 . 1 ~ 4 . 0 g / mL范 围 内 与 色谱 峰 面积 呈 良好 的 线性 关 系 , 线 性 相 关 系数 大 于 0 . 9 9 5 , 检 出限为 0 . 1 2  ̄ 3 . 2 4 n g / L 。 加
Ab s t r a c t A me t h o d f o r d e t e r mi n a t i o n p o l y c y c l i c a r o ma t i c h y d r o c a r b o n( P A Hs ) i n i n k or f f o o d c o n t a c t ma t e i r a l s b y

植物油中15种多环芳烃的高效液相色谱测定方法

植物油中15种多环芳烃的高效液相色谱测定方法

植物油中15种多环芳烃的高效液相色谱测定方法目的建立植物油中15种多环芳烃的中性氧化铝小柱固相萃取—高效液相色谱检测方法。

方法植物油经正己烷溶解后过中性氧化铝固相萃取小柱净化,Waters PAH 4.6×250mm色谱柱进行分离,乙腈-水梯度洗脱,流速1.5ml/min,进样量10ul,柱温30,荧光检测器检测,外标法定量。

结果15种多环芳烃混合标准溶液在浓度为0.01-0.50ug/mL的范围内,在荧光检测器下呈良好的线性关系,该方法的检出限为0.1-1.5ug/kg之间,样品的加标回收率在62.14%-120.35%之间,RSD在0.91%-4.32%之间。

结论本实验所用方法具有样品前处理简单,检测方法高效快速,灵敏度高,准确性好等优点,能够满足植物油中多种多环芳烃含量的检测。

标签:多环芳烃;植物油;高效液相色谱法;食品安全Abstract:Objective To establish a method for simultaneous determination of 15 PAHs in plant oil by SPE-HPLC.Methods The edible vegetable oil was dissolved in n-hexaneand,cleaned up with neutral alumina SPE cartridges. The 15 PAHs was carried out by waters-PAHs column (4. 6 mm ×250 mm)with a gradient elution using acetonitrile-water as mobile phase at a flow rate of 1. 5 ml /min,the column temperature was 30 ℃,and the injection volume was 10 μl. Detection was carried out by a fluorescence detector with external standard.Results The 15 PAHs solution was a good linear relationship at a concentration within a range of 0.01-0.50ug / mL,The LOD was in the range of 0. 1 ~1.5 μg /kg with average recovery ranging from 62.14% to 120.35%. The RSD was in the range of 0. 91% ~4.32 0%.Conclusions The method had the advantages of simple pretreatment,high sensitivity and accuracy,which could be applied to the determination of the 15 PAHs in plant oil.Keywords:PAHs ;Edible vegetable oil ;HPLC;Food safety多环芳烃是一组由两个或两个以上苯环和稠环链接在一起的芳香族化合物及其衍生物,来源于工业生产、有机物热解或不完全燃烧等,为持久性有机污染物[1]。

供体受体复合色谱法测定植物油中16种欧盟优控多环芳烃

供体受体复合色谱法测定植物油中16种欧盟优控多环芳烃
[7 - 8 ] , PAHs 在 柱压 过 大 流 速 必 须 小 于 1 mL / min
位素 稀 释 法 GC - MS 测 定 了 橄 榄 油 中 的 8 种 PAHs , 橄榄油样 品 用 正 戊 烷 溶 解 后 , 二甲基亚砜 硅胶薄层色谱法净化 , 刮下 PAHs 斑点 液液萃取 , 用二氯甲烷 洗 脱 , 浓 缩 后 GC - MS 测 定 。 以 上 这 些方法检测植物油中的 PAHs 都需要多步样品制 备的人工操作 。 本文提出了食用植物油中 16 种欧盟优控 PAHs 的 分 析 方 法。 该 方 法 应 用 供 体 受 体 复 合 色 谱 ( DACC ) 净 化, 高 效 液 相 色 谱 紫 外 /荧 光 检 测 器 ( HPLC - UV / FLD) 定量分析。 1 1. 1 材料与方法 材料、 试剂 水为 GB / T 6682 规定的一级水; 乙腈、 甲苯、 甲 醇、 四氢呋喃、 正己烷均为色谱纯; 16 种多环芳烃混 合标准品 ( 美国 Accustandard 公司 ) : 苯并 ( a ) 蒽、 苯 并( b) 荧蒽、 苯并 ( j ) 荧蒽、 苯并 ( k ) 荧蒽、 苯并 ( g, h, i ) 苝、 d ) 芘、 苯并( a) 芘、 屈、 环戊烯 ( c, 二苯并 ( a, h ) 蒽、 e ) 芘、 h ) 芘、 二苯并( a, 二苯并 ( a, 二苯并 ( a, i ) 芘、 l ) 芘、 2, 3 - cd ) 芘、 5 -甲 二苯并 ( a, 茚并 ( 1 , 2 - 苯并菲、 苯并( c) 芴, 每种物质为 10 μg / mL 基 - 1, 的乙腈溶液, 于 - 4 ℃ 条件下避光保存。 1. 2 仪器、 设备 氮 吹 浓 缩 仪; Sartorius 万 分 之 一 电 子 天 平; HP1200 型液相色谱仪( 紫外检测器 ) 用于 DACC 净 化植物油; HP1100 型液相色谱仪 ( 荧光检测器 ) 用 于定量分析。 1. 3 1. 3. 1 测定方法 空白植物油制备 称取大约 40 g 植物油到圆底烧瓶中, 加入 2 g 活性炭, 旋转蒸发仪中 90 ℃ 加热 2 h, 离心后上层液 过 0. 45 μm 滤膜除去植物油中原有的 PAHs, 备用。 1. 3. 2 样品前处理 加入 1 mL 正己烷, 该稀 称取 1 g 植物油样品, 释液待 DACC 柱净化。 1. 3. 3 DACC 柱净化条件 DACC 色谱柱 ( Chromspher pi, 80 mm × 3 mm, Varian ) , 流动相 A 为正己烷, 流动相 B 为四氢呋喃; 95% A; 4. 5 → 7 min, 梯度 洗 脱 程 序: 0 → 4. 5 min, 95% A→ 0% A; 7 → 13 min, 0% A; 13 → 15 min, 0% A→95% A; 流速为 1 mL / min; 进样量为 200 μL。 收 0. 2 mL 乙 集 6 ~ 15 min 的组分于 30 ℃ 氮吹至近干, 腈复溶待测。

HPLC测定油漆中的16种多环芳烃

HPLC测定油漆中的16种多环芳烃

HPLC测定油漆中的16种多环芳烃林直宏;袁彦华;侯镜德;刘辰;林灵超【摘要】建立HPLC测定油漆中的16种多环芳烃含量的方法,以FL2200-Ⅱ为高效液相色谱仪,Ultimate PAH-C18为色谱柱,乙腈和水为流动相,进行梯度洗脱,紫外检测器检测,检测波长为220 nm.结果表明16种组分在0.4~8mg/L的浓度范围内均有良好的线性关系( r>0.999),其中检出限达0.04 mg/L,回收率均>80%.该方法快速,准确,重现性好,可用于测定油漆中的16种多环芳烃的含量.%A method was established for determining 16 species of PAHs in paint by HPLC, Which uses FL2200-II high-performance liquid chromatography, Ultimate PAH-C18 separation column, and aqueous acetonitrile as mobile phase, then the analyte was eluted by gradient program and detected at 220 nm with ultraviolet detector. The results showed that there were good linear relationships (r>0.999) when the concentration of the 16 species of PAHs was in the range of 0.4-8 mg/L, and the limit of detection(LOD) was up to 0.04 mg/L, the recovery rate was more than 80%. This method was simple, rapid, accurate, and reproducible, and it can be used for determining 16 species of PAHs in paint【期刊名称】《中国测试》【年(卷),期】2012(038)004【总页数】4页(P44-46,102)【关键词】多环芳烃;油漆;FL2200-Ⅱ;HPLC;梯度洗脱【作者】林直宏;袁彦华;侯镜德;刘辰;林灵超【作者单位】浙江福立分析仪器有限公司,浙江温岭317500;浙江福立分析仪器有限公司,浙江温岭317500;浙江福立分析仪器有限公司,浙江温岭317500;浙江福立分析仪器有限公司,浙江温岭317500;浙江福立分析仪器有限公司,浙江温岭317500【正文语种】中文【中图分类】O657.7+2;TU56+1;TM930.12;O622.10 引言多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)是煤、石油、木材、烟草、有机高分子化合物等有机物不完全燃烧时产生的挥发性碳氢化合物,是环境和食品污染物[1]。

多环芳烃的测定----液相色谱法

多环芳烃的测定----液相色谱法

多环芳烃的测定----液相色谱法1范围本法规定了用液相色谱分析法测定水中的萘(NPH)、荧蒽(FLU)、苯并(b)荧蒽(BbF)、苯并(k)荧蒽(BkF)、苯并(a)芘(BaP)、苯并(ghi)謋(BPer)和茚并(1,2,3,-cd)芘(IP)。

本法适用于供水和原水中多环芳烃(PAH S)的测定。

取水样500ml,将固相萃取洗脱浓缩到0.5ml,进样10μL,最低检测质量浓度(单位ng/L)为:NPH:35.5,FLU:1.2,BbF:1.7,BkF:0.05,BaP:1.0, Bper:1.3,IP:5.5。

2 原理硅胶基底的共价特性可使许多化学官能团(C8或C18)对其表面进行化学修饰,使水中半挥发、不挥发性有机污染物得以保留。

本法采用以粗颗粒(40μm左右)硅胶为基底的C18键合相作为固相吸附载体,对水中的PAH S进行吸附保留;用二氯甲烷等低极性有机溶剂洗脱PAH S后,用带紫外检测器的高效液相色谱仪进行定性和定量。

3 试剂3.1 流动相:甲醇和水3.1.1 甲醇:色谱纯,用前通过滤膜过滤和脱气。

3.1.2 水:用0.2μm滤膜过滤。

3.2 配制标准样品和水样预处理的试剂3.2.1 二氯甲烷:色谱纯。

3.2.2 四氢呋喃:色谱纯。

3.2.3 异丙醇:色谱纯。

3.2.4 硫代硫酸钠。

3.3 标准溶液:标准储备液。

4 仪器4.1 玻璃器皿所用玻璃器皿均需经铬酸洗液浸泡,洗净后自然晾干。

4.1.1 采样瓶:带磨口玻璃塞的棕色玻璃细口瓶。

4.1.2 尖底浓缩管:最小分度为0.1ml,容积必须进行标定,带磨口玻璃塞。

4.1.3 25μL微量注射器(液相色谱仪手下工进样器)。

4.1.4 量筒:50mL、100mL、和1000mL。

4.2 样品前处理装置4.2.1 固相萃取抽滤装置(负压)或恒流蠕动泵(正压)。

4.2.2 真空泵(30 L/min)。

4.2.3 SPE固相萃取柱:填料为40μm的C18键合相(500mg)吸附剂。

高效液相色谱法对水中16种多环芳烃分析的研究

高效液相色谱法对水中16种多环芳烃分析的研究

高效液相色谱法对水中16种多环芳烃分析的研究罗显平【摘要】用高效液相色谱法从检测嚣、波长、多组分分离条件等选择优化,选出最佳条件.建立高效液相色谱法对16种多环芳烃的分析方法.结果显示方法的检出限为0.011 μg/mL,高、中、低不同浓度的精密度在0.12%~9.09%之间,高、中、低不同浓度的准确度在84.34%~110.63%之间,曲线相关系数在0.99934以上.结论:此方法简单、准确、是测定水中16种多环芳烃的方法.【期刊名称】《四川环境》【年(卷),期】2015(034)002【总页数】6页(P46-51)【关键词】温度;多环芳烃;高效液相色谱【作者】罗显平【作者单位】攀钢集团钒钛资源股份有限公司劳动卫生防护研究所,四川攀枝花617067【正文语种】中文【中图分类】X832· 环境监测·多环芳烃是分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物,包括萘、蒽、菲、芘等150余种化合物。

有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊烷,常见的具有致癌作用的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。

共有超过100种、具有10000个不同的多环芳烃化合物。

16种常见的多环芳香烃为:萘Naphthalene、苊烯Acenaphthylene、苊Acenaphthene、芴Fluorene、菲Phenanthrene、蒽Anthracene、荧蒽Fluoranthene、芘 Pyrene、苯并(a)蒽Benzo(a)anthracene、屈Chrysene、苯并(b)荧蒽Benzo(b)fluoranthene、苯并(k)荧蒽Benzo(k)fluoranthene、苯并(a)芘Benzo(a)pyrene、二苯并(a,h)蒽Dibenzo(a,h)anthracene、苯并(ghi)苝Benzo(g,hi)perylene、茚苯(1,2,3-cd)芘Indeno(1,2,3-cd)pyrene。

目前国内大都采用气-质联用仪或高效液相色谱仪技术对其进行分析检测[1~6]。

高效液相色谱-荧光/紫外串联测定海洋沉积物中16种多环芳烃

高效液相色谱-荧光/紫外串联测定海洋沉积物中16种多环芳烃

利 用该方 法对采 自大连和 烟 台沿岸 的沉积物 样 品进行 了分析 , 发 现 均含有 一 定 的 P AHs 组 分 。该 方
法 方便 、 快捷 、 灵敏度 高, 为海 洋沉积 物 中 P AHs的 污 染 分 析 及 风 险 评 估 提 供 了 良好 的 方 法 基 础 。
关键 词
中图分 类号
第 3 4卷
第5 期






Vo 1 . 3 4。 NO . 5
Oc t ., 2 0 1 3
2 0 l 3年 Байду номын сангаас 0月
PROGRESS I N FI SH ERY SCI ENCES
高效 液 相 色 谱一 荧 光/ 紫 外 串联 测 定 海洋沉积物 中 1 6种 多环 芳 烃
( Ke v La b o r a t o r v o f Te s t i n g a n d E v a l u a t i o n f o r Aq u a t i c P r o d u c t S a f e t y a n d Qu a l i t y ,Mi n i s t r y o f Ag r i c u l t u r e
・ z 翟毓 秀。 任 丹 丹 杨 帆 郭萌 萌 吴海 燕 谭 志 军。
( 大 连 海 洋 大 学 , 1 1 6 0 2 3 )
( z 农 业 部 水 产 品 质 量 安 全 检 测 与 评 价 重 点 实 验 室 国 家水 产 品质 量 监 督 检 验 中心
中 国水 产科 学研 究 院 黄海 水 产 研 究 所 , 青岛 2 6 6 0 7 1 )
摘 要
采 用 高 效 液 相 色谱一 荧光和 紫外检测联 用技 术, 建 立 了海 洋 沉 积 物 中 1 6种 多环 芳 烃
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湖南省环境监测中心站
分析方法验证报告
方法名称:高效液相色谱法测定土壤中16种多环芳烃
研究人员:黄东勤
二○○七年六月十日
高效液相色谱法测定土壤中16种多环芳烃
1.前言
多环芳烃(简称PAHs)主要是有机物在高温下不完全燃烧而产生,广泛存在于土壤、水等自然环境和各种食品中。

其中萘、芘等16种PAHs因具有致畸、致癌和致突变作用而被视为最严重的有机污染物类型之一。

国家环保总局推荐用高效液相色谱法(HPLC)测定饮用水、地下水、湖水、河水及工业废水中的PAHs,但对土壤中PAHs 的测定方法未作介绍。

由于土壤样品基体复杂,PAHs的浓度很低且稳定性差,因此需要对样品进行预处理以富集待测组分,提高检测的灵敏度并降低检测限。

目前国内对PAHs土壤样品的处理多用索氏提取法或微波萃取法,本文研究用加速溶剂萃取土壤中的16种PAHs,提出最佳技术参数,并对实际土壤样品进行测定。

2.方法原理及适用范围
2.1原理
2.1.1萃取:加速溶剂萃取仪是一台可从各种固体或半固体样品中萃取有机组分的自动系统。

该方法通过提高溶剂温度加速传统的萃取处理。

在萃取池中加压以使萃取过程中萃取池中填充的溶剂始终处于液体状态。

加热后,提取物从样品池中冲到收集瓶中以备分析使用。

2.1.2过柱淋洗:用加速溶剂提取获得的土壤提取液为黄褐色粘稠液体,基体复杂,在用HPLC测定前必须净化。

本研究选用硅胶柱进
行净化,以溶剂正己烷:二氯甲烷= 3:2进行洗脱。

2.1.3氮吹:氮吹进行溶剂转化。

2.1.4色谱分离原理:HPLC是利用样品中的溶质在固定相和流动相之间分配系数的不同,进行连续的无数次的交换和分配而达到分离的过程。

2.2 适用范围
本方法测定16种多环芳烃,适用于土壤等复杂基体物质。

对于饮用水、地下水和地表水以及生活污水和工业污水。

第一步前处理条件有待实验,其余过程均可适用。

2.2.1仪器适用范围:0.08-100 m g /L。

每小时能测定1个样品。

3.试剂和材料
乙睛、二氯甲烷、正己烷、丙酮、甲醇均为色谱纯;16种多环芳烃混合标准液:美国Supelco公司;实验用水为二次蒸馏水,0.45μm 膜过滤;商用硅胶柱(1g,6mL);水系过滤头;1mL一次性注射器。

4.仪器设备
4.1高效液相色谱仪:LC-10AVP型,日本岛津公司。

4.2加速溶剂提取仪:戴安ASE200。

4.3氮吹仪:哈西Caliper Turbovap II。

4.4超声波发生器。

5. 试样与标准样品的制备
5.1 试样的制备
5.1.1萃取:
取保存于干净棕色瓶内,避光风干后过100目筛的24g样品装入33mL加速溶剂提取仪萃取池中,提取温度100℃,压强1500psi,1∶1二氯甲烷和丙酮静态提取5min。

提取液保存于收集瓶中以备用。

5.1.2 过柱淋洗
量取10mL提取液,然后过无水硫酸钠,用硅胶柱净化。

之后再用3:2正己烷和二氯甲烷淋洗液淋洗,淋洗速度为1ml/min。

收集淋洗液。

5.1.3 氮吹:
高纯氮气吹扫浓缩,用甲醇定容至1mL。

用1 mL注射器取定容样品液过0.45μm膜后待测。

5.2 标准溶液的制备
采用美国Supelco公司制备的16种多环芳烃混合标准液;其原标准溶液浓度分别如下:
以甲醇作介质,采用逐级稀释法,分别得到0.0008倍、0.004倍、0.02倍、0.1倍的原标准浓度溶液。

此4种溶液作为标准溶
液保存于棕色瓶中。

6. 仪器分析条件
6.1 色谱条件
柱温为20℃;流动相为水/乙睛;流速为1.0mL/min;进样量为10uL;紫外检测器的波长为254nm;荧光检测器发射波长为280 nm,激发波长为389 nm;梯度洗脱条件见下表。

表梯度洗脱条件
时间/min 水/% 乙睛/%
0 40 60
1 40 60
20 0 100
42 0 100
50 40 60
60 40 60
6.2色谱分离图
下图显示了在最佳梯度洗脱条件下,标准溶液中16种PAHs的分离情况。

从图中可以看出,各色谱峰对称性好,无拖尾现象,便于分辨。

柱平衡时间较短,完全分离16种PAHs的色谱周期为42 min,适宜进行常规分析。

0.01
0.015
0.02
324064
562448A U
t / min
8160.005
1
2
3
4
5
7
8
9
10
11
1213
14
156
16
1-萘;2-苊烯;3-苊;4-芴;5-菲;6-蒽;7-荧蒽;8-芘;9-苯并(a)蒽;10-苯并菲;11-苯并(b) 荧蒽;12-苯并(k) 荧蒽;13-苯并(a) 芘;14-二苯并(a,h) 荧蒽;15-苯并(g,h,i)苝;16-茚并(1,2,3)芘 图 16种PAHs 色谱图
7. 数据的分析与计算:
7.1通过分析标准溶液。

系统以采集到的标准溶液的峰面积和其浓度,一定条件下,由于浓度与峰面积成正比例,可以计算出标准曲线。

利用标准曲线,采用外标法可以计算出所进样品的浓度。

7.2方法的线性范围检验
配制浓度为0.08,0.4,2,10 mg/L 的工作标准溶液,作工作曲线如下图。

浓度范围在0.08-10 mg/L 具有很好的线性关系,其相关系数均可以达到0.999以上,可以满足16种PAHs 同时测试。

标准曲线)相关系数多环芳烃名称标准曲线)相关系数多环芳烃
名称
萘y = 12716x + 124.61 0.9999 苯并[a]蒽y = 87962x + 294.2 0.9999 苊烯y = 9105.2x + 127.29 1 苯并菲y = 67117x + 704.98 0.9996 苊y = 5209.8x + 90.515 0.9995 苯并[b]荧蒽y = 100218x + 220.22 1 芴y = 59296x + 243.89 1 苯并[k]荧蒽y = 75388x + 262.31 0.9999 菲y = 156697x + 773.42 0.9998 苯并[a] 芘y = 74483x + 91.71 0.9998 蒽y = 324068x + 1546.8 0.9998 二苯并[a.b]蒽y = 19734x - 178.72 0.9999 荧蒽y = 38828x + 1388.5 0.9994 苯并[ghi]苝y = 32681x - 648.44 0.9995
芘y = 37539x + 163.84 0.9997 茚并[1,2,3-cd]芘y = 94634x - 1216. 0.9999
8. 方法的检出限
根据色谱的最小检测限指检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量,一般为恰能辩别的响应信号,最小为噪声的两倍。

最小检测限指最小检测量单位体积所对应的浓度。

16种PAHS的方法检测限分别是:
9. 精密度和准确度
9.1 以石英砂作空白,6次空白加标回收率如下:
9.2 精密度和加标回收实验
6个平行土壤样品的平均浓度、标准差,根据加标样品计算的回收率见下表:
9.3不同标准物质间的比对
作为对比,取国家标样进行测定
国家标样测定值及结果分析
标样编号芴(mg/L) 菲(mg/L) 荧蒽(mg/L) 标样保证值(mg/L)306.8±4.4308.8±4.6347.5±2.9 GSB07-1046-1999
测得值306.4 308.6 355.3 由上表可见,实际测定值与标样的值之间的误差较小。

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