QG-JC-115.D1 纺织品 多环芳烃的测定检验细则
气质联用法测定纺织品中多环芳烃（PAHs）
气质联用法测定纺织品中多环芳烃（PAHs）茅文良;汪磊;陈海相;张克和;俞杭芳;俞旭霞【摘要】建立了超声提取气相色谱/质谱联用（GC/MS）测定纺织品中多环芳烃（PAHs）含量的分析方法,研究了提取溶剂、提取时间和温度对提取效率的影响,确定最佳提取条件。
该方法应用于纺织品中PAHs的检测,16种PAHs的线性范围为0.05～4.0mg/L,方法检出限在0.012～0.094mg/kg内,加标回收率为68.7%～107.3%,相对标准偏差为0.58%～11.9%。
方法简便可靠,能够达到纺织品中16种多环芳烃的检测要求。
%An analytical method for the determination of polycyclic aromatic hydrocarbons（PAHs） in textiles by supersonic extraction coupled with gas chromatography and mass spectrometry was developed.Through analyzing the effect of extraction solvent,extraction time and temperature on the extraction efficiency,the optimal extraction condition was confirmed.With this method to detect PHAs in textiles,the linearity range of 16 kinds of PHAs varied from 0.05mg/L to 4.0mg/L,the detection limits of this method ranged from 0.012mg/kg to0.094mg/kg.The recovery rate was from 68.7% to 107.3% with the relative standard deviation ranging from 0.58% to 11.9%.The method was convenient and reliable,can meet the requirement of determination of 16 kinds of PHAs in textiles.【期刊名称】《现代纺织技术》【年(卷),期】2011(019)005【总页数】4页(P49-52)【关键词】纺织品;多环芳烃;气相色谱/质谱;超声提取;测定【作者】茅文良;汪磊;陈海相;张克和;俞杭芳;俞旭霞【作者单位】浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,杭州310018;浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,杭州310018;浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,杭州310018;浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,杭州310018;国家羽绒制品质量监督检验中心（萧山）,杭州311202;国家羽绒制品质量监督检验中心（萧山）,杭州311202【正文语种】中文【中图分类】O657;TS101.9多环芳烃（PAHs）是一类化学致癌物质和环境污染物，可通过皮肤、呼吸道及食道等途径进入人体［1］。
QG-JC-116.D1 塑料原料及其制品中多环芳烃的测定方法检验细则
塑料原料及其制品中多环芳烃的测定检验方法细则1. 概述本检测方法细则根据本实验室仪器的实际配置情况及现有的检测能力进行编写，参照SN/T 1877.2-2007《塑料原料及其制品中多环芳烃的测定方法》中规定的测定方法，适用于本实验室使用气相色谱-质谱联用仪测定塑料原料及其制品中多环芳烃的含量。
2. 适用范围本检测方法细则适用于塑料原料及其制品中多环芳烃含量的测定。
3. 检验依据SN/T 1877.2-2007 塑料原料及其制品中多环芳烃的测定方法4. 实验原理利用微波萃取仪，用正己烷+丙酮（1+1，体积比）萃取出试样中的多环芳烃，萃取液经硅胶固相萃取柱净化后，浓缩、定容，用气相色谱-质谱仪（GC-MS）测定，内标法定量。
5. 试剂及材料5.1 正己烷：色谱纯5.2 丙酮：色谱纯5.3 二氯甲烷：色谱纯5.4 正己烷+丙酮（1+1，体积比）5.5 正己烷+二氯甲烷（3+2，体积比）5.6 硅胶固相萃取柱5.7 0.25μm有机滤膜5.8 16种多环芳烃混标储备液：2000mg/L，直接购买。
5.9 内标物：十二氘代苝（Perylene-d12），4000mg/L，直接购买。
6 仪器6.1 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）6.2 分析天平：精确至0.1mg6.3 旋转蒸发仪6.4 氮吹仪6.5 微波萃取仪7. 样品制备取代表性样品，用合适的工具破碎成粒径小于1mm的颗粒，混匀。
8. 实验步骤8.1 提取称量：用分析天平称取约2.0g（精确至0.0001g）试样，放入萃取罐中。
萃取：加入15mL正己烷+丙酮溶液（1+1，体积比），置于微波萃取仪中，升温至100℃，保持15min ，冷却至室温，将萃取液完全转移，用5mL 萃取液分两次洗涤萃取罐，合并以上溶液，待净化用。
8.2 净化：在上述处理后的样液中加入5mL 正己烷。
根据情况选择以下两种不同的净化方法：（1）加入正己烷后溶液无沉淀产生。
将溶液用旋转蒸发仪旋蒸至近干，加2mL 正己烷溶解并转移至固相萃取柱中，控制流速为0.5滴/s ，弃掉以上过柱液，再加入5mL 正己烷+二氯甲烷（3+2，体积比）淋洗，收集淋洗液。
18种多环芳烃检测标准
18种多环芳烃检测标准多环芳烃（PAHs）是一类由两个以上的苯环组成的有机化合物。
由于其普遍存在于燃煤、石油和焦油等燃料的燃烧过程中，以及一些工业活动和交通运输中，多环芳烃已成为环境污染物的重要指标。
为了评估环境中多环芳烃的含量，各国制定了不同的多环芳烃检测标准。
以下是18种多环芳烃检测标准的介绍：1.美国环境保护局（US EPA）制定了包括16种多环芳烃的检测标准，其中包括了常见的PAHs，如苯并[a]芘、芘、菲等。
2.欧洲联盟（EU）制定了EU-15 PAHs标准，包括了15种多环芳烃，与US EPA标准大致相同。
3.欧洲环境局（EEA）制定了EEA-PAHs标准，也是包括了15种PAHs，用于对环境中PAHs的污染进行监测。
4.加拿大环境与气候变化部（Environment and Climate Change Canada）制定了加拿大所需的18种多环芳烃检测标准。
5.德国环境联邦局（UBA）制定了UBA-PAK标准，该标准用于评估木材和木材制品中PAHs的含量。
6.法国国家环境和健康研究所（INERIS）制定了INERIS PAHs标准，用于对土壤和水样品中PAHs的检测。
7.意大利环境保护部（Ministry of Environment）制定了意大利所需的多环芳烃检测标准。
8.俄罗斯制定了用于土壤和水样品中PAHs检测的俄罗斯GOST标准。
9.日本制定了用于评估空气中PAHs含量的日本环境标准。
10.英国环境局（UK Environment Agency）制定了用于土壤和废物样品中PAHs检测的英国环境局标准。
11.澳大利亚环境标准制定了针对多环芳烃的检测和限制标准。
12.新西兰环境保护署（Environmental Protection Authority）制定了用于评估新西兰环境中PAHs的标准。
13.印度环境部（Ministry of Environment and Forests）制定了用于土壤、空气和水样品中PAHs检测的印度环境标准。
多环芳烃测定方法
多环芳烃在上海近郊大气颗粒物的污染特征、来源及其健康风险评估样品的预处理：（1）样品滤膜剪成碎片，添加内标选择氘代混表（Naphthalene-d8、Acenaphthene-d10、Phenanthrene-d10、Chrysene-d12、Pyrene-d12-USA）（2）提取——快速萃取仪（ASE-150, Dionex ,USA），萃取溶剂为二氯甲烷、正己烷（3:1）（3）净化——活性硅胶层析柱（4）浓缩——氮吹样品的分析：GCMS 2010 Plus，Shimadzu，JapanGC条件（1）毛细管柱——Rtx-5MS（30m*0.25mm*0.25um）（2）不分流进样，进样2uL（3）进样口温度270℃，色谱柱初始温度为90℃（保持1min），8℃/min升温速率升到180℃，最后以15℃/min升温速率升至280℃（保持15min）（4）载气流速1mL/min，氩气MS条件（1）电子电离源（EI，70eV），SIM模式（2）离子源温度为260℃，接口温度为200℃（3）选择离子m/z南黄海中部表层沉积物中多环芳烃分布特征及来源分析样品的预处理：（1）沉积物样品冷冻干燥，研磨，添加内标（蒽-d10）（2）提取——索式提取72h，提取溶剂为二氯甲烷，索提时加入一定量的活化铜片去除硫（3）净化——层析柱（去活氧化铝、去活硅胶、无水硫酸钠），二氯甲烷-正己烷洗脱（4）浓缩——温度不高于20℃条件下溶剂自然挥发近干样品的分析：HPGC6890/5973MSDGC条件（1）色谱柱——HP-5MS（60m*0.25mm*0.25um）（2）不分流进样（3）进样口温度290℃，色谱柱以20℃/min升至100℃，再以3℃/min至310℃，恒温18min（4）载气流速1mL/min，氩气MS条件（1）电子电离源（EI，70eV），SCAN模式（2）接口温度为280℃分散固相萃取-气相色谱-串联质谱测定蔬菜中多环芳烃样品预处理：（1）蔬菜切碎，真空冷冻干燥24h，粉碎成粉；（2）提取——高速涡旋提取1min，超声提取10min，5000r/min高速离心10min，提取剂正己烷（3）净化——上清液加入150mgPSA和150mgC18分散固相萃取净化剂，高速涡旋1min，10000r/min高速离心5min，过滤膜样品的分析：Varian300 GCMSGC条件（1）色谱柱——VF-5MS（30m*0.25mm*0.25um）（2）不分流进样，进样体积1uL（3）色谱柱初始温度60℃，以12℃/min升至200℃，以2℃/min升至214℃，以5℃/min升至290℃（4）载气流速1mL/min，氩气MS条件（1）电子电离源（EI，70eV），SRM选择反应监测模式（2）离子源温度280℃，四级杆温度40℃珠江三角洲表层水中多环芳烃的季节分布、来源和原位分配样品预处理：（1）水样过滤收集悬浮颗粒物+溶解相水相处理（1）提取——采用Envi-C18固相萃取柱富集（2）净化——活化SPE柱，乙酸乙酯洗脱（3）浓缩——无水硫酸钠脱水浓缩0.1mL固相处理（1）加入内标（2）提取——二氯甲烷索提48h（3）浓缩——旋转蒸发为1mL，加10mL正己烷浓缩至1mL（4）净化——氧化铝、硅胶柱（5）浓缩——淋洗液旋蒸至1mL，氮吹至0.1mL样品的分析：HP-6890/5975 GCMSGC条件（1）色谱柱——DB-5毛细管柱（30m*0.32mm*0.25um）（2）不分流进样，进样体积1uL（3）进样口温度为280℃，色谱柱温度从60℃开始，以10℃/min升温到200℃，以2℃/min升温到214℃，以5℃/min升温到255℃，保持2min，20℃/min升温到290℃，保持12min（4）载气1mL/min，氦气MS条件（1）电子电离源（EI，70eV）。
基于迭代统计的橡胶制品中多环芳烃(蒽)测定的能力验证
基于迭代统计的橡胶制品中多环芳烃(蒽)测定的能力验证王豪;王海波;陈铁杉;袁丽凤;徐善浩;林振兴;倪锋萍【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2018(054)002【总页数】3页(P212-214)【作者】王豪;王海波;陈铁杉;袁丽凤;徐善浩;林振兴;倪锋萍【作者单位】宁波出入境检验检疫局,宁波315048;宁波出入境检验检疫局,宁波315048;宁波出入境检验检疫局,宁波315048;宁波出入境检验检疫局,宁波315048;宁波出入境检验检疫局,宁波315048;宁波出入境检验检疫局,宁波315048;宁波出入境检验检疫局,宁波315048【正文语种】中文【中图分类】O65橡胶制品存在于玩具、电子电气产品、纺织品与食品接触材料等各类产品中，如各类密封部件、鞋底、服装箱包配饰、炊具把手、自行车把手和汽车轮胎等。
橡胶制品中多环芳烃主要来源于填充油、炭黑以及煤焦油和某些石油下游产品，这些助剂赋予了橡胶制品特殊的性能，但也带来了多环芳烃的危害，多环芳烃（PAHs）是最早发现的具有“致癌、致畸、致突变”作用的环境污染物之一。
为此，欧盟和美国纷纷发布了橡胶制品中多环芳烃的限量，2014年8月4日，德国产品安全委员会（AfPS）更新GS认证中对多环芳烃的评估要求。
此次更新对PAHs的限制进行了调整。
更新的文件AfPS GS 2014：01 PAK［1］已于2015年7月1日起代替原有要求ZEK 01.4-08［2］。
但该文件对多环芳烃的测定无精密度条款，且国内尚无此项能力验证的开展，因此采用AfPSGS 2014：01 PAK标准开展能力验证具有借鉴和参考意义。
为了识别实验室检测结果间存在的差异，增加各实验室间检测结果的可比性［3-4］，提高实验室的检测水平，开展橡胶制品中多环芳烃（蒽）的测定能力验证计划十分必要。
1 方案设计1.1 测试样品1.1.1 样品设计测试样品为一袋5 g左右的橡胶制品颗粒。
多环芳烃的检测
多环芳烃的检测案例方法一1、预处理方法（1）提取：将0.0100g土壤样品移至8mL样品瓶中，加入2mL二氯甲烷超声萃取15min，重复萃取2次，合并萃取液；（2）浓缩：旋蒸浓缩至0.2mL；（3）净化：经过装填有0.5g硅胶吸附剂的小柱进行净化，用6mL二氯甲烷洗脱；（4）定容：浓缩定容至100μL，待测。
2、测定方法（1）仪器：GC-MS（日本Shimadzu，2010）、色谱柱采用毛细管柱DB-5MS（30.00m*0.25mm*0.25μm）、离子源为电子轰击源（温度200℃）；（2）分析程序：载气流速1mL/min、流量控制方式为压力控制、进样口温度280℃、不分流进样；（3）程序升温：起始温度80℃，保留1min，20℃/min升至100℃，10℃/min升至200℃，20℃/min升温至280℃，保留20min。
<董美花，邹依霖，李东浩等.热处理对土壤中多环芳烃的影响>案例方法二1、预处理方法（1）内标选择氘代混标（Naphthalene-d8、Acenaphthene-d10、Phenanthrene-d10、Chrysene-d12、Pyrene-d12-USA）；（2）提取：快速萃取仪（ASE-150, Dionex ,USA），萃取溶剂为二氯甲烷：正己烷（3:1）（3）净化：过活性硅胶层析柱（4）浓缩：氮吹浓缩至1mL2、样品的分析：（1）仪器：GC-MS（日本Shimadzu，2010 Plus）、毛细管柱采用Rtx-5MS （30m*0.25mm*0.25um）、离子源为电离源（EI，70eV，温度260℃）、接口温度200℃；（2）分析程序：进样2uL、不分流进样、进样口温度270℃、载气Ar流速1mL/min；（3）程序升温：色谱柱初始温度为90℃、保持1min、8℃/min升温速率升到180℃、15℃/min升温速率升至280℃、保持15min。
选择离子为——这种方法是用来测PM2.5/PM10中多环芳烃的方法，也是我们学校老师组里面使用的方法，不知能否适用于土壤。
纺织品中16种多环芳烃化合物测定的研究
纺织品中16种多环芳烃化合物测定的研究
多环芳烃(PAHs)是一类众多有害物质，它们可能以土壤、水体和大气中形式出现，有毒、刺激呼吸道，可能致癌，对人体和环境造成严重危害。
纺织品中也有可能含有多环芳烃，因此，对它们的检测具有重要意义。
本文使用压燃-GC-MS技术，针对纺织品中的16种多环芳烃化合物进行测定与研究。
首先，根据相关标准，在清洁的实验室中称取适量的纺织品样品，用棉布包裹组装到不锈钢容器中。
然后，采用适当的方法对其样品进行溶剂萃取并进行干化处理，让其分离出所需多环芳烃化合物。
接下来，在压燃装置中进行温度控制，将溶剂和样品材料细分燃烧分解，通过GC-MS分析仪进行成分分析。
最后，数据处理系统分析和统计所得数据，对检测结果进行统计分析和讨论。
压燃-GC-MS法是目前分析多环芳烃化合物较为常见的方法，可获得准确的的定量分析数据，在纺织品中的应用更加充分且准确，有利于科学实验研究。
因此，压燃-GC-MS技术正在不断地作为被广泛采用，以满足当前社会对安全食品、安全服务及安全纺织品检测的需求。
然而，由于样品物质和检测工具等因素的工作，关于纺织品中多环芳烃的检测仍在不断的持续改进及完善中。
综上所述，压燃-GC-MS法可以合适地用于检测纺织品中的16种多环芳烃化合物，通过这种技术的应用可以更有效地对纺织品中的污染物含量进行测定，并及时发现并处理相关的问题，从而有效保护人体健康和环境。
纺织品中16种多环芳烃化合物测定的研究
纺织品中16种多环芳烃化合物测定的研究胡勇杰【摘要】本文选用索氏抽提、超声提取和微波萃取等3种不同前处理方法对纺织品中的16种多环芳烃化合物（PAHs）进行提取。
通过提取方法优化、干扰物纯化、总离子流图、定性和定量离子等分析，建立了气相色谱一质谱法测定纺织品中PAHs含量的试验方法。
结果表明：16种PAHs线性关系良好，相关系数均大于0．995％，检出限在0．002mg／L-0．010mg／L之间，相对标准偏差（RSD）〈3％，加标最低回收率在85％～98％之间。
方法可满足纺织品中16种PAHs的符合性检测要求。
%In this paper, 16 PAHs in textiles were extracted by three different pre-treatment methods, including soxhlet extraction, ultrasonic extraction and microwave extraction. A gas chromatography-mass spectrometry （GC-MS） method for the determination of 16 PAH【期刊名称】《中国纤检》【年(卷),期】2011(000)016【总页数】5页(P48-52)【关键词】多环芳烃化合物;纺织品;测定：气相色谱一质谱法【作者】胡勇杰【作者单位】广东产品质量监督检验研究院【正文语种】中文【中图分类】O657.34多环芳烃化合物(PAHs)是一类重要的环境污染物，目前已知的2～7环PAHs就有数百种，其中很多种具有致癌、致畸及致突变性[1]，不易降解且易在生物体内积累，从而引起了人们极大的关注[2-3]。
PAHs通常存在于纺织品的附件中，如塑料纽扣，以及一些染料和助剂污染等，这些材料与纺织品工业息息相关。
但至今国内对纺织品中PAHs含量的检测尚无相关的试验方法和标准，对纺织品中PAHs含量的检测研究也鲜有报道，国外现有的检测方法也均为各实验室自行研究的方法。
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纺织品多环芳烃的测定检验方法细则
1. 概述
本检测方法细则根据本实验室仪器的实际配置情况及现有的检测能力进行编写，参照GB/T 28189-2011 《纺织品多环芳烃的测定》中规定的测定方法，适用于本实验室使用气相色谱-质谱联用仪测定各种类型的纺织品中多环芳烃的含量。
2. 适用范围
本检测方法细则适用于各种类型的纺织品中多环芳烃含量的测定。
3. 检验依据
GB/T 28189-2011 纺织品多环芳烃的测定
4. 实验原理
在超声波作用下，用正己烷+丙酮（1+1，体积比）萃取出试样中的多环芳烃，萃取液经硅胶固相萃取柱净化后，浓缩、定容，用气相色谱-质谱仪（GC-MS）测定，外标法定量。
5. 试剂及材料
5.1 正己烷：色谱纯
5.2 丙酮：色谱纯
5.3 二氯甲烷：色谱纯
5.4 正己烷+丙酮（1+1，体积比）
5.5 正己烷+二氯甲烷（3+2，体积比）
5.6 硅胶固相萃取柱
5.7 0.25μm有机滤膜
5.8 16种多环芳烃混标储备液：2000mg/L，直接购买。
6. 仪器
6.1 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）
6.2 分析天平：精确至0.1mg
6.3 旋转蒸发仪
6.4 氮吹仪
6.5 可控温的超声波发生器
6.6 100mL平底烧瓶
6.7 40mL带螺纹盖的玻璃瓶
6.8 0.25μm有机滤膜
7. 样品准备
取代表性样品，将样品剪成约5mm×5mm的小片，混匀。
8. 实验步骤
8.1 提取
称量：用分析天平称取约1.0g （精确至0.0001g ）试样，置于40mL 带螺纹盖的玻璃瓶中。
萃取：加入正己烷+丙酮（1+1，体积比），密封，在60℃水浴的超声波发生器中萃取30min ，冷却至室温，将萃取液转移到100mL 平底烧瓶中，；再加入30mL 正己烷+丙酮（1+1，体积比）重复以上步骤一次，合并提取液。
浓缩：在35℃下，用旋转蒸发仪将烧瓶中的萃取液浓缩至近干。
加入2mL 正己烷溶解样液，待净化用。
8.2 净化和定容
将上述处理后的样液转移至固相萃取柱中，控制流速为0.5滴/s ，再加入5mL 正己烷洗涤烧瓶，将洗涤液转至硅胶小柱，弃掉以上洗脱液。
然后用5mL 正己烷+二氯甲烷（3+2，体积比）进行淋洗，收集淋洗液。
用氮吹仪缓慢吹至近干，加正己烷定容至2mL ，用有机滤膜将样液过滤至进样小瓶中，供GC-MS 分析测试。
9. 校准
用0.05mg/L 多环芳烃混标工作液进行校准，若为阳性样品，则根据样液中被测物质含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液与样液等体积穿插进样，必要时对样液进行适当稀释。
10. GC-MS 分析条件
仪器名称：GC-MS ，型号：安捷伦7890A/5975C ；
色谱柱：毛细管柱，DB-5ms ，30m×0.25mm×0.25μm ； 载气：氦气，纯度≥99.999%； 载气流速：1mL/min ； 进样口温度：280℃；
进样量：1μL；进样方式：不分流； 质谱接口温度：280℃；
离子源：EI 源，离子源温度：300℃，四级杆温度：150℃； 柱温程序：。
质量扫描方式：总离子流色谱图（TIC ）定性，质量扫描范围：m/z=50u ～350u 选择离子（SIM ）定量。
16种多环芳烃的定量参数见表1。
5℃/min
50℃（1min ）
25℃/min
200℃
8℃/min
250℃
310℃（2min ）
11．计算
m DF
V
C
X i
i ⨯
⨯
=
其中：X i—试样中多环芳烃i的含量，单位为mg/kg；
C i—由标准曲线所得试样溶液中多环芳烃i的浓度，单位mg/L；
V—试样最终定容体积，单位mL；m—试样称取的质量，单位g；
DF—稀释倍数。
12．结果与判定
12.1 填写《多环芳烃检验原始记录》，检验结果保留至小数后1位。
12.2 若样品检验结果小于0.1mg/kg，则检验结果为未检出，检出限报出值为
0.1mg/kg。
12.3 按照相应的产品标准对样品进行判定，并将相应的标样和样品谱图附于原始记录之后。
13. 实验室质量控制
13.1至少每周重新配制多环芳烃混标工作液。
13.2每批样品至少做一个空白，进行空白测定，空白值应不大于报出限，确保
空白无污染。
13.3每批样品至少做一个质控点，用多环芳烃混标工作液进行校正，质控点需
在理论值的85%-115%范围，确保工作液有效。
13.4当一批样品数量超过20个时，每20个样品至少增加一次空白测定、质控
点测定。
13.5填写QG-JLYS-0796 质控数据原始记录，数据编号以QC+当天日期。
13.6将空白、质控点原始记录附在质控数据原始记录后面，一起保存以便追溯。