离子色谱法测定生活饮用水中的草甘膦含量

水质草甘膦的测定高效液相色谱法(HJ 1071-2019)

目次前言 (ii)1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 方法原理 (1)4 干扰和消除 (1)5 试剂和材料 (1)6 仪器和设备 (2)7 样品 (3)8 分析步骤 (3)9 结果计算与表示 (4)10 精密度和准确度 (5)11 质量保证和质量控制 (6)12 废物处理 (7)水质草甘膦的测定高效液相色谱法警告：实验中使用的部分溶剂及标准品具有一定的毒性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。

1 适用范围本标准规定了测定水中草甘膦的高效液相色谱法。

本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中草甘膦的测定。

当进样体积为20 μl时，方法的检出限为2 μg/L，测定下限为8 μg/L。

2 规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。

凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

HJ 91.1 污水监测技术规范HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范HJ/T 164 地下水环境监测技术规范3 方法原理样品在pH为4～9的条件下加入二水合柠檬酸三钠，经过滤或固相萃取净化后与9-芴甲基氯甲酸酯（FMOC-Cl）进行衍生化反应，生成的荧光产物经二氯甲烷萃取净化去除衍生化副产物后，用具有荧光检测器的高效液相色谱分离检测。

以保留时间和特征波长定性，外标法定量。

4 干扰和消除样品中的金属离子会与草甘膦形成稳定的络合物从而干扰草甘膦的测定，可通过加入二水合柠檬酸三钠消除干扰。

5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为无目标化合物检出的去离子水。

5.1乙腈（CH3CN）：色谱纯。

5.2 甲醇（CH3OH）：色谱纯。

5.3 二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱纯。

5.4盐酸：ρ（HCl）=1.19 g/ml，优级纯。

5.5 磷酸：ρ（H3PO4）=1.69 g/ml，优级纯。

5.6氢氧化钠（NaOH）。

5.7 盐酸溶液：1+1。

生活饮用水呋喃丹、草甘膦、灭草松和2,4-D标准检验方法——液相色谱质谱法及编制说明

生活饮用水呋喃丹、草甘膦、灭草松和2,4-D标准检验方法——液相色谱质谱法1范围本方法规定了用水样直接过滤膜后，用液相色谱分离，质谱检测生活饮用水及其水源水中呋喃丹、草甘膦、灭草松和2，4－D四种农药含量的测定。

本方法适用于生活饮用水及其水源水中呋喃丹、草甘膦、灭草松和2，4－D四种农药的测定。

本方法最低检测质量浓度分别是：呋喃丹0.10ng/mL；草甘膦0.04µg/mL；灭草松0.10ng/mL和2，4－D 0.40ng/mL。

在选定的分析条件下，干扰物质被液相色谱分离，再加上质谱的选择质量离子，其他物质不干扰测定。

2原理水样直接过0.22µm滤膜，用液相色谱分离，用保留时间和质谱的选择质量离子进行定性定量分析。

3 试剂3.1农药标样呋喃丹、草甘膦和灭草松（固体）。

取10.0mg标样草甘膦定容10mL, 得草甘膦储备液1.0 mg/mL；取20.0mg标样呋喃丹定容50mL, 得呋喃丹储备液0.4 mg/mL；灭草松2.37mg 定容10mL,得灭草松储备液237µg/mL；2，4-D标准溶液（100mg/L）直接由计量院标物中心购得。

3.2 乙腈：色谱纯。

3.3 超纯水：电阻率大于18.2MΩ。

4 仪器高效液相色谱质谱仪，所配置的质谱是三重四极杆串联质谱。

5 分析步骤5.1 色谱质谱条件5.1.1 质谱条件（该条件仅作参考，需要根据各个不同型号仪器的不同进行适当调整和设置）电喷雾三重四极杆串联质谱呋喃丹：正离子ESI ，离子源温度：500℃，离子喷雾电压：5000V草甘膦、灭草松和2，4－D：负离子ESI。

离子源温度：500℃，离子喷雾电压：－4500V 采集方式：MRM，具体的离子对和所设定的去簇电压(DP)和碰撞能量（CE）见表1表1 MS/MS检测化合物DP (V) 1.MRM CE (V) 2.MRM CE (V)呋喃丹43 221.1/165.2 18 221.1/123.1 31草甘膦-31 167.9/149.8 -15 167.9/62.8 -34灭草松-50 239.0/132.0 -37 239.0/175.0 -292,4-D -27 219.0/160.8 -22 219.0/124.9 -355.1.2 色谱条件（该条件仅作参考，根据各个不同型号仪器的不同进行适当调整和设置）色谱柱：Atlantis C182.1mm×50 mm，粒经5µm，或者相当性能的色谱柱；流速：0.6mL/min；进样量：20µL。

生活饮用水呋喃丹、草甘膦、灭草松和2,4D标准检验方法——液相色谱质谱法征求意见稿及编制说明

生活饮用水呋喃丹、草甘膦、灭草松和2,4-D标准检验方法——液相色谱质谱法1范围本方法规定了用水样直接过滤膜后，用液相色谱分离，质谱检测生活饮用水及其水源水中呋喃丹、草甘膦、灭草松和2，4－D四种农药含量的测定。

本方法适用于生活饮用水及其水源水中呋喃丹、草甘膦、灭草松和2，4－D四种农药的测定。

本方法最低检测质量浓度分别是：呋喃丹0.10ng/mL；草甘膦0.04µg/mL；灭草松0.10ng/mL和2，4－D 0.40ng/mL。

在选定的分析条件下，干扰物质被液相色谱分离，再加上质谱的选择质量离子，其他物质不干扰测定。

2原理水样直接过0.22µm滤膜，用液相色谱分离，用保留时间和质谱的选择质量离子进行定性定量分析。

3 试剂3.1农药标样呋喃丹、草甘膦和灭草松（固体）。

取10.0mg标样草甘膦定容10mL, 得草甘膦储备液1.0 mg/mL；取20.0mg标样呋喃丹定容50mL, 得呋喃丹储备液0.4 mg/mL；灭草松2.37mg 定容10mL,得灭草松储备液237µg/mL；2，4-D标准溶液（100mg/L）直接由计量院标物中心购得。

3.2 乙腈：色谱纯。

3.3 超纯水：电阻率大于18.2MΩ。

4 仪器高效液相色谱质谱仪，所配置的质谱是三重四极杆串联质谱。

5 分析步骤5.1 色谱质谱条件5.1.1 质谱条件（该条件仅作参考，需要根据各个不同型号仪器的不同进行适当调整和设置）电喷雾三重四极杆串联质谱呋喃丹：正离子ESI ，离子源温度：500℃，离子喷雾电压：5000V草甘膦、灭草松和2，4－D：负离子ESI。

离子源温度：500℃，离子喷雾电压：－4500V 采集方式：MRM，具体的离子对和所设定的去簇电压(DP)和碰撞能量（CE）见表1表1 MS/MS检测化合物DP (V) 1.MRM CE (V) 2.MRM CE (V)呋喃丹43 221.1/165.2 18 221.1/123.1 31草甘膦-31 167.9/149.8 -15 167.9/62.8 -34灭草松-50 239.0/132.0 -37 239.0/175.0 -292,4-D -27 219.0/160.8 -22 219.0/124.9 -355.1.2 色谱条件（该条件仅作参考，根据各个不同型号仪器的不同进行适当调整和设置）色谱柱：Atlantis C182.1mm×50 mm，粒经5µm，或者相当性能的色谱柱；流速：0.6mL/min；进样量：20µL。

液相色谱串联质谱法分析生活饮用水中草甘膦

液相色谱串联质谱法分析生活饮用水中草甘膦作者：龚勇青来源：《科技资讯》2017年第29期摘要：本方法利用9-芴基甲基三氯甲烷[9-Fluorenylmethylchloro-formate（FMOC-Cl）]衍生化反应后，用液相色谱串联质谱法分析。

在0.05mg/L和0.10mg/L两个添加水平下，该方法的回收率为88.0%～102%，精密度RSD为3.52%～5.85%，检出限最低达到0.002mg/L，远低于国家生活饮用水限量标准，适用于饮用水中草甘膦的检测。

关键词：液相色谱串联质谱草甘膦生活饮用水 9-芴基甲基三氯甲烷中图分类号：O657.63 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2017）10（b）-0248-02草甘膦是一种内吸传导型广谱灭生性有机磷类除草剂，商品名农达（Roundup）。

草甘膦杀草谱广，对40多个科的植物有防除作用[1]。

草甘膦对生物体有较大危害，可能引发过度兴奋、运动失调、昏迷、呼吸中枢麻痹甚至死亡，我国生活饮用水标准中对草甘膦的卫生限量值为0.7mg/L[2]。

水中的草甘膦常见的检测方法有分光光度法、离子色谱法、气相色谱法和气相色谱-质谱法、液相色谱法和液相色谱-质谱法等[3-5]。

生活饮用水标准检验方法[6]中草甘膦采用柱后衍生，液相色谱法荧光检测器分析，前处理过程非常复杂。

本方法利用9-芴基甲基三氯甲烷衍生化反应后，用液相色谱串联质谱分析。

建立了一种快速、简便、灵敏、方法精密度和准确度高的测试方法，完全能够满足日常生活饮用水检测草甘膦的要求，为检测人员提供更快、更好的检测手段。

1 实验方法1.1 材料与仪器试剂与材料：丙酮（HPLC）、乙腈（HPLC）、甲酸、无水乙酸铵、硼酸钠、9-芴基甲基三氯甲烷（FMOC-Cl、纯度>99%）、草甘膦标准物质（美国chemservice公司制造）、5%硼酸盐缓冲溶液（pH=9）：称取5g硼酸钠，用水溶解并定容至100mL、1.0g/LFMOC-Cl丙酮溶液：称取100mg FMOC-Cl，用丙酮溶解并定容至100mL、0.45μm水相滤膜仪器：沃特世Xevo TQ LC-MS/MS。

离子色谱法快速测定地下水中的草甘膦含量

离子色谱法快速测定地下水中的草甘膦含量作者：王玮莹张京李丽王蕴平王桂芳来源：《城市地质》2024年第02期收稿日期：2023-09-11；修回日期：2023-12-12第一作者简介：王玮莹（1989- ），女，学士，工程师，主要从事实验测试、水质检测工作。

E-mail：****************引用格式：王玮莹，张京，李丽，王蕴平，王桂芳，2024.离子色谱法快速测定地下水中的草甘膦含量［J］.城市地质，19（2）：190-194摘要：文章提出了离子色谱法直接测定地下水中草甘膦的分析方法。

实验过程中采用AQUION型离子色谱仪，以Dionex IonPac AS17-C阴离子交换柱作为分析柱，用AG17-C作为阴离子保护柱。

淋洗液为浓度30.00 mmol·L-1的KOH溶液，流速为1.00 mL·min-1，电流为75 mA，进样量为100 μL。

经过实验分析，这一方法准确度高，且操作简便、检测成本低，适用于大批量地下水样品的检测。

关键词：离子色谱法；地下水；草甘膦Determination of glyphosate in groundwater by ion chromatographyWANG Weiying1，2， ZHANG Jing1，2， LI Li1，2， WANG Yunping1，2， WANG Guifang1，2（1.Beijing Institute of Geological Environment Monitoring， Beijing 100195， China；2.Urban Groundwater Safety Prevention and Control Technology Innovation Base， Beijing 100195， China）Abstract： A method for the direct determination of glyphosate in groundwater by ion chromatography is presented. In the experiment， Aquion Ion Chromatograph was used， Dionex IonPac AS17-C anion exchange column was used as the analytical column， and AG17-C as the anion protection column. The eluent was a KOH solution with a concentration of 30.00 mmol·L-1， a flow rate of 1.00 mL·min-1， an electric current of 75 mA and a sample volume of 100 mL. Through experimental analysis， the method is accurate， simple and low cost， suitable for the detection of a large number of groundwater samples.Keywords： ion chromatography; groundwater; glyphosate草甘膦是一种产量和用量都非常大的农药，又名草甘宁、镇草宁、农达、膦甘酸（韩宛汝，2018）。

生活饮用水呋喃丹、草甘膦、灭草松和2 4 D标准检验方法液相色谱质谱法及编制说明

高效液相色谱质谱仪，所配置的质谱是三重四极杆串联质谱。
5 分析步骤 5.1 色谱质谱条件 5.1.1 质谱条件（该条件仅作参考，需要根据各个不同型号仪器的不同进行适当调整和设置）电喷雾三重四极杆串联质谱
呋喃丹：正离子 ESI ，离子源温度：500℃，离子喷雾电压：5000V 草甘膦、灭草松和 2，4－D：负离子 ESI。离子源温度：500℃，离子喷雾电压：－4500V 采集方式：MRM，具体的离子对和所设定的去簇电压(DP)和碰撞能量（CE）见表 1
在设定的色谱条件下，分别取 20µL 配制的系列混合标准溶液，进样分析，以农药的浓度为横坐标，以农药的响应值为纵坐标，做工作曲线.结果见表 2。
化合物呋喃丹草甘膦灭草松 2，4－D
表 2 4 种农药的方法线性范围
线性范围
相关系数
0.1～2.0ng/mL
0.9999
0.2～4.0µg/mL 0.5～10.0ng/mL 0.5～10.0ng/mL
北京市疾病预防控制中心在 2008 年就建立了该分析方法作为非标方法来分析检测这 4 种农药。为了确保奥运会饮用水安全，对我国最新的生活饮用水标准中的 106 个项目进行全分析。经多年来，检测数百件样品证实，该方法灵敏度好，准确度高，快速方便。
3 确定本方法内容的依据 3.1 本方法的原理
水样直接过 0.22µm 滤膜，用液相色谱分离，用保留时间和质谱的选择质量离子进行定性定量分析。
3.2 方法适用范围本方法适用于生活饮用水及其水源水中呋喃丹、草甘膦、灭草松和 2，4－D 四个农药的测定。本方法最低检测质量浓度分别是：呋喃丹 0.10ng/mL；草甘膦 0.04µg/mL；灭草松 0.10ng/mL 和 2，4－D 0.40ng/mL。

《水质草甘膦的测定高效液相色谱法 HJ 1071-2019》

目次前言 (ii)1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 方法原理 (1)4 干扰和消除 (1)5 试剂和材料 (1)6 仪器和设备 (2)7 样品 (3)8 分析步骤 (3)9 结果计算与表示 (4)10 精密度和准确度 (5)11 质量保证和质量控制 (6)12 废物处理 (7)i前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范水中草甘膦的测定方法，制定本标准。

本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中草甘膦的高效液相色谱法。

本标准为首次发布。

本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。

本标准起草单位：生态环境部南京环境科学研究所。

本标准验证单位：江苏省环境监测中心、安徽省生态环境监测中心、江苏省南京环境监测中心、江苏省常州环境监测中心、江苏省无锡环境监测中心和江苏省泰州环境监测中心。

本标准生态环境部2019年12月31日批准。

本标准自2020年6月30日起实施。

本标准由生态环境部解释。

水质草甘膦的测定高效液相色谱法警告：实验中使用的部分溶剂及标准品具有一定的毒性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。

1 适用范围本标准规定了测定水中草甘膦的高效液相色谱法。

本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中草甘膦的测定。

当进样体积为20 μl时，方法的检出限为2 μg/L，测定下限为8 μg/L。

2 规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。

凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

HJ 91.1 污水监测技术规范HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范HJ/T 164 地下水环境监测技术规范3 方法原理样品在pH为4～9的条件下加入二水合柠檬酸三钠，经过滤或固相萃取净化后与9-芴甲基氯甲酸酯（FMOC-Cl）进行衍生化反应，生成的荧光产物经二氯甲烷萃取净化去除衍生化副产物后，用具有荧光检测器的高效液相色谱分离检测。

生活饮用水呋喃丹、草甘膦、灭草松和2,4-D标准检验方法——液相色谱质谱法及编制说明

生活饮用水呋喃丹、草甘膦、灭草松和2,4-D标准检验方法——液相色谱质谱法1范围本方法规定了用水样直接过滤膜后，用液相色谱分离，质谱检测生活饮用水及其水源水中呋喃丹、草甘膦、灭草松和2，4－D四种农药含量的测定。

本方法适用于生活饮用水及其水源水中呋喃丹、草甘膦、灭草松和2，4－D四种农药的测定。

本方法最低检测质量浓度分别是：呋喃丹0.10ng/mL；草甘膦0.04µg/mL；灭草松0.10ng/mL和2，4－D 0.40ng/mL。

在选定的分析条件下，干扰物质被液相色谱分离，再加上质谱的选择质量离子，其他物质不干扰测定。

2原理水样直接过0.22µm滤膜，用液相色谱分离，用保留时间和质谱的选择质量离子进行定性定量分析。

3 试剂3.1农药标样呋喃丹、草甘膦和灭草松（固体）。

取10.0mg标样草甘膦定容10mL, 得草甘膦储备液1.0 mg/mL；取20.0mg标样呋喃丹定容50mL, 得呋喃丹储备液0.4 mg/mL；灭草松2.37mg 定容10mL,得灭草松储备液237µg/mL；2，4-D标准溶液（100mg/L）直接由计量院标物中心购得。

3.2 乙腈：色谱纯。

3.3 超纯水：电阻率大于18.2MΩ。

4 仪器高效液相色谱质谱仪，所配置的质谱是三重四极杆串联质谱。

5 分析步骤5.1 色谱质谱条件5.1.1 质谱条件（该条件仅作参考，需要根据各个不同型号仪器的不同进行适当调整和设置）电喷雾三重四极杆串联质谱呋喃丹：正离子ESI ，离子源温度：500℃，离子喷雾电压：5000V草甘膦、灭草松和2，4－D：负离子ESI。

离子源温度：500℃，离子喷雾电压：－4500V 采集方式：MRM，具体的离子对和所设定的去簇电压(DP)和碰撞能量（CE）见表1表1 MS/MS检测化合物DP (V) 1.MRM CE (V) 2.MRM CE (V)呋喃丹43 221.1/165.2 18 221.1/123.1 31草甘膦-31 167.9/149.8 -15 167.9/62.8 -34灭草松-50 239.0/132.0 -37 239.0/175.0 -292,4-D -27 219.0/160.8 -22 219.0/124.9 -355.1.2 色谱条件（该条件仅作参考，根据各个不同型号仪器的不同进行适当调整和设置）色谱柱：Atlantis C182.1mm×50 mm，粒经5µm，或者相当性能的色谱柱；流速：0.6mL/min；进样量：20µL。

离子色谱法测定生活饮用水中的草甘膦含量

水质 草甘膦的测定 高效液相色谱法(HJ 1071-2019)

生活饮用水呋喃丹、草甘膦、灭草松和2,4-D标准检验方法——液相色谱质谱法 及编制说明

生活饮用水呋喃丹、草甘膦、灭草松和2,4D标准检验方法——液相色谱质谱法征求意见稿及编制说明

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生活饮用水呋喃丹、草甘膦、灭草松和2 4 D标准检验方法 液相色谱质谱法 及编制说明

《水质 草甘膦的测定 高效液相色谱法 HJ 1071-2019》

生活饮用水呋喃丹、草甘膦、灭草松和2,4-D标准检验方法——液相色谱质谱法 及编制说明

水质草甘膦的测定高效液相色谱法(HJ 1071-2019)

生活饮用水呋喃丹、草甘膦、灭草松和2,4-D标准检验方法——液相色谱质谱法及编制说明

生活饮用水呋喃丹、草甘膦、灭草松和2 4 D标准检验方法液相色谱质谱法及编制说明

《水质草甘膦的测定高效液相色谱法 HJ 1071-2019》

生活饮用水呋喃丹、草甘膦、灭草松和2,4-D标准检验方法——液相色谱质谱法及编制说明