对氯苯甲醛的合成
相转移催化水解制备对氯苯甲醛
第23卷第1期化学反应工程与工艺V o l23．N o1 2007年2月Chemi cal Rea ctio n En gine erin g a n d T e c h n o l o g y F e b．2007文章编号：1∞l一763l(2∞7)O l一嘶l—05相转移催化水解制备对氯苯甲醛汤吉海陶祖亮乔旭崔咪芬(南京工业大学化学化工学院，江苏南京210009)摘要：采用相转移催化剂，研究了对氯苄叉二氯水解制备对氯苯甲醛的反应，考察了催化剂种类和用量、水的用量、反应温度和水解母液对水解反应的影响，建立了对氯苄叉二氯相转移催化水解制备对氯苯甲醛的宏观动力学模型．实验结果表明，以苄基三乙基氯化铵为对氯苄叉二氯水解制备对氯苯甲醛的相转移催化剂。
适宜的水解反应条件为催化剂用量为对氯变叉二氯质量的o．2％，水与对氯变叉=氯的质量比为2．4 1，反应温度100℃．在此条件下，对氯苄叉二氯水解转化率达99％以上．对氯苄又二氯相转移催化水解制备对氯苯甲醛的反应为拟一级反应．活化能为83．59 k J／mo l，频率因子为1．288×1010m in～．关键词：对氯苄叉二氯；对氯苯甲醛；相转移催化；水解：反应动力学中图分类号：T Q031．5文献标识码：A对氯苯甲醛(户一Chlorobenzaldehyde，简称PCBD)是精细化工领域的重要中间体，广泛用于染料、农药和医药的生产[1]。
其制备方法主要有对氯甲苯气相氧化法、液相氧化法、电化学氧化法和氯化水解法。
蔡敏敏等[2]以Co／Mn／Br混合物为催化剂，在醋酸作溶剂的条件下，采用常压空气气相氧化法制备对氯苯甲醛。
S elvam等[3]采用钒硅分子筛为催化剂，以H。
O。
作氧化剂制备对氯苯甲醛。
刘国际等[‘]以锰一硫酸为氧化体系研究了对氯甲苯间接电氧化制对氯苯甲醛的反应动力学。
虽然制备对氯苯甲醛的方法很多，但目前国内生产对氯苯甲醛的主要方法仍然是氯化水解法。
盐酸胺碘酮合成方法
盐酸胺碘酮合成方法
盐酸胺碘酮是一种常用的抗菌药物，其化学名为5-氨基-1-(4-氯苯基)-1H-吡啶-2-酮-3-碘甲烷磺酸盐。
盐酸胺碘酮的合成方法如下：
1. 制备4-氯苯甲醛：将氯化苯和氢氧化钠反应生成苯酚锁，并使用三氧化二锰氧化生成对应的对氯苯酚。
对氯苯酚经过硝化和还原反应，生成4-氯苯甲醛。
2. 合成5-氨基-1-(4-氯苯基)-1H-吡啶-2-酮：将4-氯苯甲醛和乙酸乙酯反应，生成4-氯苯乙酸乙酯，再将其与氨反应生成5-氨基-1-(4-氯苯基)-1H-吡啶-2-酮。
3. 合成盐酸胺碘酮：将5-氨基-1-(4-氯苯基)-1H-吡啶-2-酮和碘酸钾反应，生成5-碘-1-(4-氯苯基)-1H-吡啶-2-酮。
随后，将其与亚硫酸氢钠反应，生成5-碘-1-(4-氯苯基)-1H-吡啶-2-酮-3-甲烷磺酸盐。
最后，用氯化氢处理，生成最终产物盐酸胺碘酮。
总之，盐酸胺碘酮的合成方法包括4-氯苯甲醛的制备，5-氨基-1-(4-氯苯基)-1H-吡啶-2-酮的合成以及最终产物盐酸胺碘酮的制备。
在这个过程中需要多个反应和加热、冷却、过滤等操作，需要仔细、细致的操作以保证合成过程的成功。
对氯苯甲醛的合成方法11
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对氯苯甲醛的合成方法综述 化工０８０１ 迟庆娇 学号：２００８０２０７０８９ 摘要：对氯苯甲醛的多种合成路线及其相互比较，得最优路线。
关键词：对氯苯甲醛 合成 综述 对氯苯甲醛是重要的新型农药、医药、染料中间体。
在医药方面，对氯苯甲醛经缩合、与巯 基丙酸环合反应可制得芬那露。
在农药方面，对氯苯甲醛用于合成除草剂麦敌散、植物生长 调节剂多效唑和烯效唑等。
在染料方面，对氯苯甲醛用于合成酸性蓝７ＢＦ、酸性艳蓝６Ｂ等。
１对氯苯甲醛的合成 对氯苯甲醛的合成大多数以对氯甲苯作为原料，如对氯甲苯的氯化催化法、氯化氧化法、直 接氧化法等。
另外，还有一种以对硝基甲苯为原料的新合成路线。
１．１对氯甲苯的氯化催化水解法 目前生产对氯苯甲醛的主要方法是氯化催化水解。
对氯甲苯在紫外光照射或引发剂的作下， 侧链甲基被氯化，在催化剂存在下进行水解即可得对氯苯甲醛。
根据氯化程度的不同，中间 产物可以是对氯苄基氯、对氯苄叉二氯，或者是二者的混合物。
氯化催化法可分为以下３种： （１）对氯甲苯的侧链甲基被氯化，生成对氯苄基氯，然后催化水解，即得对氯苯甲醛。
该法反应温度较高，收率为５０％一６０％。
（２）对氯甲苯首先在日光或钨丝灯照射下，用引发剂引发铡链氯化，制成对氯苄叉二氯，后 者经过精制后再进行催化水解，则可制得对氯苯甲醛．反应式如下： 该法的选择性好，收率９７％。
但中间体必须精制，因而生产成本较高。
（３）先将对氯甲苯在１２５ Ｗ汞灯照射下，对侧链甲基进行氯化，氯化温度为９０～１４０℃，得到 对氯苄基氯和对氯苄叉二氯的混台物，控制平均氯化度为１．５。
在３％．６％硝酸溶液中，该 混合物进行催化水解，得对氯苯甲醛。
反应式如下： 该法反应收率为７５％左右。
而中间体不需分离，直接进行第２步水解，工艺简单，易实现工 业化生产，但由于水解是在稀ＨＮＯ３中进行，故废水量较大。
对氯甲苯选择性氧化制备对氯苯甲醛
第36卷第1期化学反应工程与工艺V ol 36, No 1 2020年2月Chemical Reaction Engineering and Technology Feb. 2020文章编号：1001—7631 ( 2020 ) 01—0060—08DOI: 10.11730/j.issn.1001-7631.2020.01.0060.08对氯甲苯选择性氧化制备对氯苯甲醛魏世明，胡家明，薛艺，张锋南京大学化学化工学院，江苏南京210023摘要：为实现绿色、高效生产对氯苯甲醛，采用氧气氧化对氯甲苯选择性制备对氯苯甲醛，选择以MC（Mid-Century）催化剂为基础催化剂，醋酸作溶剂，筛选助催化剂，探究对氯甲苯转化率和对氯苯甲醛收率的影响因素，并设计正交实验获取优化反应条件。
结果表明反应温度为80 ℃，催化剂用量为对氯甲苯质量的4%，钴盐和锰盐质量比为3:1，对氯甲苯和醋酸体积比为1:2，助催化剂用量为对氯甲苯质量的0.625%时，对氯甲苯转化率可达31.42%，对氯苯甲醛的选择性达81.14%。
在此基础上，通过反应动力学计算，得到了各温度下的反应速率常数和反应活化能。
关键词：对氯甲苯对氯苯甲醛液相氧化动力学中图分类号：O643.32文献标识码：A对氯苯甲醛（PCAD）是一种广泛应用于医药、农药行业的有机中间体[1-2]，如何高效、便捷地生产PCAD是化工行业中亟需解决的问题之一。
国内生产PCAD的方法主要是氯化水解法[3-4]，该方法对设备要求较高，并且在反应过程中会产生大量的废酸、废水危害环境。
对氯甲苯（PCT）选择性氧化可生产PCAD，其原料易得，原子经济性高[5-6]，若是能找到合适的氧化剂及催化剂，可以减少三废的产生甚至不产生三废。
然而PCT的氧化反应是一串联反应，采用MC催化剂（Co/Mn/Br复合催化剂，Mid-Century）和传统工艺条件，PCT的氧化产物主要为氯代苯甲酸（PCA），并不会停留在中间产物PCAD的阶段[7]，PCAD在常温下也会自动氧化为PCA，传统的高温氧化工艺会加速该过程，难以达到较高的选择性和收率，同时会产生少量对氯苯甲酸乙酯（PCE）。
信息检索作业--苯甲醛的合成方法
化学化工学院信息检索课程大作业 -----苯甲醛的合成方法姓 名： ___ ____ 班 级： ___ __ 学 号： ____ ____ 教 师： ____ ____一、课题背景苯甲醛（C6H5CHO）为苯的氢被醛基取代后形成的有机化合物。
苯甲醛为最简单的，同时也是工业上最常为使用的芳醛。
在室温下其为无色液体，具有特殊的杏仁气味。
苯甲醛为苦杏仁油提取物中的主要成分，可从杏，樱桃，月桂树叶，桃核中提取得到。
该化合物也在果仁和坚果中以和糖苷结合的形式（苦杏苷，Amygdalin）存在。
当今苯甲醛主要由甲苯通过不同的途径制备。
苯甲醛可被氧化为具有白色有不愉快气味的苯甲酸固体，在容器内壁上结晶出来。
苯甲醇可通过氢化苯甲醛制备，也可由苯甲醛在氢氧化钾的醇溶液中进行自身氧化还原而得到（产物为苯甲酸钾和苯甲醇）。
苯甲醛与无水醋酸钠和乙酸酐反应生成肉桂酸。
氰化钾的醇溶液可用来催化苯甲醛的缩合，生成安息香。
苯甲醛在浓碱溶液中进行歧化反应（康尼查罗反应，Cannizarro反应）：一分子的醛被还原成相应的醇，另一分子的醛与此同时被氧化成羧酸盐。
此反应的速度取决于芳环上的取代基。
二、检索过程针对课题名称进行关键字检索，为了能够更加精细的得出检索结果，则需要检索的关键字分别为：苯甲醛（benzaldehyde）、合成（synthesize）。
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氯代苯甲醛的应用及合成工艺
氯代苯甲醛的应用及合成工艺（江苏常州江东化工有限公司费平213014）The application and synthesis process of chloro-phenylaldehyde1.前言氯代苯甲醛的种类较多，主要是指以下几种，它们的合成方法有许多相似之处：Cl Cl ClCHO CHO Cl—CHO CHOCl Cl邻氯苯甲醛对氯苯甲醛2，4—二氯苯甲醛2，6—二氯苯甲醛氯代苯甲醛在一些工业发达国家，早已形成了规模化的工业生产，工艺上也居于领先地位。
我国氯代苯甲醛的开发起步较晚，但近几年随着市场需求量的增加和原料氯代甲苯质量的提高，我国氯代苯甲醛的研究开发工作也有了长足的发展，并逐步形成了工业化生产，工艺技术不断改进，质量不断提高，除满足国内市场的需求外，还大量出口创汇，取得了较好的经济和社会效益。
2.用途氯代苯甲醛都是高附加值的精细化工产品，是农药、医药、染料、香料、颜料及其它有机合成的重要中间体。
目前国内生产应用最多的主要是：邻（对）氯苯甲醛，这里就仅介绍它们的工业应用。
邻氯苯甲醛的应用：邻氯苯甲醛与丙酮发生Claisen-Schmidt反应生成的双烯—酮衍生物，在医药上具有消炎作用；与盐酸羟胺缩合生成的邻氯苯甲肟，是合成药物的重要中间体；在农业上可用以合成除草剂、植物生长调节剂，高效杀螨剂螨死净；染料上用以制造邻磺基苯甲醛钠及荧光增白剂；某些记录材料的中间体。
对氯苯甲醛的应用：对氯苯甲醛在医药上用以合成芬那露，氨基氨络酸等；染料上用以制备酸性蓝（C.I.，酸性蓝83，90，100，109等）；农业上用以生产新型除草剂麦敌散，植物生长调节剂多效唑，烯效唑等。
3.氯代苯甲醛的工业生产方法：氯代苯甲醛的合成方法很多，主要有：1、氯化水解法，2、氯化氧化法，3、直接氧化法，4、氧化水解法，5、电化学氧化法，6、对硝基甲苯法。
以上几种合成方法多有一定的生产价值，某些方法甚至是未来的发展方向，但考虑到目前工业生产成熟的工艺状况、原料的来源、设备的要求及技术、经济的合理性，氯化水解法具有较大的工业应用前景。
对氯苯甲醛的合成技术及产品应用
后者再与氯化亚砜反应 得对氯苯 甲酰氯 ， 最后经水解得对氯苯甲醛 ， 总收率约为 ７ ％， ０ 反 应方程式为 ： Ｃ Ｈ３ ｌ ＋ Ｃ ＯＨ Ｏ ｌ ｌ Ｃｌ Ｃ Ｏ Ｈ Ｉ 旦 ｌ Ｃｌ Ｉ Ｃｌ ｌ Ｃｌ ｌ Ｃ ｌ （） ２ 第二种方法是在光照条件下将对氯 甲苯进行氯化 ， 中间产物进入水 解釜 ， 与乙醇水溶液及乌 洛托品一起加热回流数小时后 ， 反应产物经冷却、 过滤后得对氯苯 甲醛 。 １３ 对 氯 甲苯 直接 氧化 法 ． 该法是将对氯 甲苯的甲基通过强氧化剂氧化成醛基 ， 合成对氯苯 甲醛。主要 有二氧化锰氧化法、 空气催化氧化法和电化学氧化法等。 １３ １ 二氧 化锰 法 ．． 对氯 甲苯在稀硫酸中用二氧化锰氧化得到对氯苯 甲醛 ， 反应方程式如下 ： Ｃ 】 Ｃ Ｉ ＋ Ｃ ＋ Ｈ 旦 Ｍｎｈ ２ ｌ Ｃ １ ｌ Ｃ １ ＋ Ｓ ４ ＋ Ｈ０ ＭｎＯ ２ 该法是对氯甲苯在 ７ ％的硫酸溶液中， ７ ０ 在 ０℃下缓慢加入二氧化锰 ， 控制反应时间为 ３ ｉ， ０ｍｎ 反应液再采用水蒸汽蒸馏 ， 即得对氯苯甲 醛。该法简单 ， 但是氯化深度不易控制 ， 易发生过氧化反应 ２ ９ 维普资讯 ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｑｖｉｐ．ｃｏｍ 研 究髹讨 甘肃石油和化工 ２０ 年第１ ０８ 生成对氯苯 甲酸， 而且还存在含有 Ｍｎ 的废水 的处理问题 。 ２ １ ３２ 空气催化氧化法 ．． 该法是近年来开发的热点技术 ， 反应方程式如下 ： ．． ． Ｃ Ｈ ３ ＋（２ ） 『 Ｃ ｌ
１ ＿ 法进行 了评述 ， 现有工业装置大多采用对氨甲苯氧化 水解法生产对氨苯 甲 醛。 、 关趣词 ： 对氯苯 甲醛 ； 合成； 应用 对氯苯 甲醛 （ ４一Ｃ ｌ ｏｅｚｌ ｈ ｄ） 又名 ４一氯苯 甲醛 ， 观 为 无 色 片状结 晶， 点 ２３ ｈ ｒ ｎａ ｅｙｅ ， ｏｂ ｄ 外 沸 １～ ２４℃、２ ５℃（ ． ｋ ａ， １ ７～７ ０４ Ｐ ）熔点 ４ ． ７５℃ 。相对密度 ２＝１１６ 折光率 １５５２ ６ ．９ ， ．５ （１℃）闪点 ， ８ ７℃， 易溶于乙醇、 乙醚和苯 ， 溶于水和丙酮， 能随水蒸气挥发。
对氯苯甲醛工艺操作规程
对氯苯甲醛工艺操作规程
《对氯苯甲醛工艺操作规程》
一、工艺概述
对氯苯甲醛是一种重要的有机化合物，广泛应用于医药、农药等领域。
其生产工艺主要包括氯化、反应和精馏等步骤。
二、安全操作规程
1. 操作人员必须经过专业培训，并严格遵守操作规程，严禁擅自更改工艺参数。
2. 在操作过程中，必须佩戴防护眼镜、手套和防尘口罩，确保个人安全。
3. 现场必须配备灭火器和急救设备，并保持通风良好。
4. 异常情况发生时，立即停止操作并向负责人报告，不得擅自处理。
三、操作流程
1. 确认设备完好无损，对氯苯和甲醛按比例加入反应釜中。
2. 控制反应釜的温度和压力，进行反应，注意观察反应状况。
3. 根据工艺要求，进行精馏分离，得到对氯苯甲醛产物。
4. 对产物进行检验，并存储于指定的地点。
四、设备清洁和维护
1. 每次操作完成后，必须对设备进行清洁和消毒处理，保证下次操作的安全。
2. 定期对设备进行维护检修，确保设备的正常运行。
五、废弃物处理
废弃物必须经过处理后才能排放或处置，不得随意倾倒或泄漏，以免对环境造成影响。
六、安全意识教育
定期进行安全教育培训，增强操作人员的安全意识和应急处理能力。
以上就是对氯苯甲醛工艺操作规程的简要介绍，希望大家都能严格遵守规程，确保生产安全和产品质量。
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体， 广泛应 用 于合成 除草剂 、 物生 长调 节剂等 农 植
药 产品 以及芬那 露 、 氯苯 氨络 酸等药 物． 外对 氯 此 苯 甲醛还 被用 于合成 酸性 蓝 ７ Ｆ 酸性 艳蓝 ６ Ｂ 、 Ｂ等
染料 和合 成 感 光 材 料 的 中 间体 ［ ． 氯 苯 甲 醛 １ 对 叫］ 的 主要合 成路线 有 三 条 ： 一 是对 氯 甲苯 的 甲基 第 双氯 化水 解法 ； 二 是对氯 甲苯 直接 氧化法 ； 三 第 第 是对 氯 甲苯的氯 化 氧 化 水解 法 ， 即利 用 对 氯 甲苯 氯化 得到 的对氯 氯 化 苄 氧化 水 解 制 备． 以上几 种 制备 方法 中 ， 一 条路 线 短 ， 率适 中 ， 第 产 是对 氯苯 甲醛最 主要 的生 产方 法． 是产 生 的三废较 多 ， 但 对
是 乌洛托 品的投料 量 太 低 （ 氯 苄 氯 ： 洛 托 品 对 乌
一１ １ ）９以及 此 后 水 解过 程 中加 入 的盐 酸 酸 性 ． ４Ｃ ］
收 稿 ８期 ：０ ００ －８ ２ １ —３０ ．
滴液 漏斗 的三 口瓶 中加入 １ ． Ｏ １ｍｏ） ６ １ｇ（ ． １的对 氯氯 化 苄 ， 定 量 的 六 次 甲 基 四 胺 ， 盐 和 水 一 锌 ｌ Ｏ ， 热搅 拌使其 回流反应． Ｏ ｍＬ 加 通过选 择 的影响
４氯 氯 化 苄 （ 州 瑞 尔 丰 化 工 有 限 公 司 ， 一 衙
９ ） 六 次 甲 基 四 胺 （ 平 洋 化 源 有 限 公 司 ， ９ ， 太
９ ） 其 它试剂 为市售 商 品试 剂． ８ ，
１ ． 实 验 方 法 ２
１ ２ １ 合成路 线 采 用 ４氯氯 化 苄 与六 次 甲基 ．． 一
司乐仪器 厂） 电子 天 平 （ 海精 密 科 学仪 器 有 限 ， 上 公 司） 真 空干燥 器 （ ， 上海跃 进 医疗 器械 厂） ．
环境影 响较 大． 二条 合成 路线 只用 于小量制 备 ， 第
不具备 工业 合成 价值 ． 第三 种路线 合成操 作 简单 ，
三废 小 ， 但是 产率 一 般也 不 高．Ｓ ｍｍｅ ｔ 解 法 ｏ ｌ 水 ｅ
西北师范大学 化学化工学院 ， 甘肃 兰州 ７０ ７ ） ３ ０ ０
摘 要 ： 用 对 氯 氯 化 苄 与 乌 洛 托 品之 间 的 ｓｍｍｅｅ 反 应 来 制 备 对 氯 苯 甲 醛 ， 过 正 交 实 验 确 定 了反 应 的 最 利 ｏ ｌｔ 通
佳 条 件 ： （一氯 氯 化 苄 ）： （ 次 甲基 四胺 ）： （ ｎ４ 六 乙酸 ）：ｚ 乙 酸 锌 ） １： ． １ ０ ０ ， 应 温 度 １０℃ ， ，（ ＝ １ ６： ０： ． ５ 反 １
Ｍ ａ ０１ ｙ２ ０
文 章 编 号 ：１ ７—９ Ｘ（０ ０ ０—０ ２０ ６ ２６ １ ２ １ ）３０ ５—３
对 氯 苯 甲醛 的合 成
傅 颖 ， 李 姣 ， 刘彦 华 ， 怀远 张
（ 部 共 建 生 态 环 境 相 关 高 分 子 材 料 教 育 部 重 点 实 验 室 ， 肃 省 高 分 子 材 料 重 点 实验 室 ， 省 甘
过强 ， 造成 反 应 的 中 间体 水 解 生 成 ４氯 苄 胺 ， 一 而 大量 反应 时物 料 容 易 结 块［］ 是 因 为水 解 使 用 １则 ｏ 盐酸作 为酸化 剂造 成 ． 以市 售 的 ４氯 氯 化苄 为 当 一
原料 ， 入 １ ６倍 量 以 上 的 乌 洛 托 品 并 且 加 加 ．
四胺 发生 Ｓ ｍｍｅｅ 反 应 的方法 来 制备对 氯苯 甲 ｏ ｌｔ
醛． 反应式 如下 ：
ａ ｃ ａ ＋ ａ ｏ－ ｔ ｏ
厶 Ｎ√
‘
一 －
１ ２ ２ 合 成 向配 有 回流 冷凝 管 ， 度 计 ， 压 ．． 温 恒
通 用 的工 业生 产路 线 中造成产 率不 高 的主要原 因
９ ％ ， 到 的产物 纯度很高 ， ６ 得 很适 合 于工业 生产．
１ 实 验部 分
１ 主要仪 器 与试剂 ． １ ＭＥ Ｒ ０ ｌｓ 导核磁 共振 波谱 仪（ ＲＣ Ｙ ４ ０ｐｕ 超 美
国 Ｖａａ ｒｉ 司 ） Ｘ ４型显 微熔 点 测定 仪 （ ｎ公 ，－ 北京 泰 克仪器有 限公 司） ５２型恒温磁 力搅 拌器 （ 海 ，８ － 上
反 应 时 间 ２ 时 ， 高 收 率 达 到 ９ 以上 ． 小 最 ６ 关 键 词 ： 氯 苯 甲醛 ； 氯 氯 化 苄 ； 洛 托 品 ；ｏ 对 对 乌 ｓｍｍｅ ｔ ｌ 反应 ｅ
中 图分 类 号 ： ６ ５ ４ ０ ２．１ 文献标识码 ： Ａ
对 氯 苯 甲醛 是 重 要 的 农 药 、 医药 、 料 中 间 染
低 廉 、 得 ， 应 时 间短 ， 料 少 ， 易处 理 ， 品 易 反 用 容 产 纯 度高 ， 对环 境 的污染 小 的优点 ， 本上 做到 了低 基 成 本低 污染 ． 但是 文 献 中报道 的利 用 这类 反 应 制 备 芳香 醛 的 产 率 一 般 不 高 ， 有 ５ ～ ７ ［ ． 只 ｏ Ｏ ８ ］ 我 们对这 条 路线 作 了详 细 的实 验 研究 ， 现 目前 发
第２ ４卷 第 ３期 ２１ ０报 （ 自然科 学版 ）
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆＧａ ｓ ａ ｈ ｉｅｓｔ （ ｔ ｒｌＳ ｉｎ ｅ ） ｏ ｒ ａ ｎ ｕＬｉｎ ｅＵｎｖ ｒｉ Ｎａｕ ａ ｃｅ ｃ ｓ ｏ ｙ
Ｖｏ Ｉ ４ ＮＯ ３ Ｉ２ ．
是 一种 很好 的芳 香 醛 类化 合 物 的 合 成方 法 ， 苄 将 氯 （ ） 乌洛托 品 （ 次 甲基 四胺 ） 溴 和 六 反应 生成 的季 铵 盐用 含水 乙醇 或 ５ 醋 酸 水 溶 液 加 热 水 解 得 Ｏ
到相应 的 醛类 ［ ． 种制 备 方 法 具 有 原 料 价 格 ５ 这 ］