加氢裂化催化剂再生技术总结
加氢催化剂再生技术

加氢催化剂再生技术2007年4月炼油技术与工程PETROLEUMREFINERYENGINEERING第37卷第4期基础知识加氢催化剂再生技术李立权中国石化集团洛阳石油化工工程公司(河南省洛阳市471003)摘要:介绍了加氢催化剂失活的原因和机理,加氢催化剂再生技术的机理和分类,国内外新型加氢催化剂再生技术,加氢催化剂再生过程中影响再生效果的因素,以及工业装置催化剂再生时的防腐蚀措施.关键词:加氢催化剂失活再生工艺操作条件1催化剂的失活催化剂失活按失活过程的可逆性可分为两类.J:一类是暂时性失活.原料中的含S,N,O等杂环烃,稠环芳烃和烯烃在催化剂表面被吸附后经热解,缩合等反应生成的积炭覆盖了催化剂的活性中心,导致催化剂失活,这种失活是暂时的,可通过再生恢复催化剂活性.另一类为永久性失活.原料中的Fe,Ni,V,Ti等重金属沉积,催化剂上金属晶态变化与聚集,催化剂及其载体孔结构的倒塌等引起的失活,这种失活是永久性的, 因为无法通过再生来恢复催化剂活性.按失活机理催化剂失活可分为中毒,结焦及烧结三类J.中毒:主要指碱性氮化物如吡啶类化合物化学吸附在酸性中心上,不仅使催化剂失去活性而且堵塞孔口及内孔道;结焦:原料在催化剂表面形成炭质,覆盖在活性中心上,大量的结焦导致孔堵塞,阻止反应物进入孔内活性中心,Shir. ing等研究了加氢催化剂上积炭的形成机理及积炭对活性的影响,指出5%的积炭即可引起催化剂失活;烧结:指催化剂结构发生变化而丧失活性中心,如小金属聚集或晶体变大.渣油加氢催化剂的失活可分为初期快速失活,中期稳定失活和末期快速失活...初期快速失活:稠环芳烃在催化剂表面被吸附后经热解缩合形成的积炭(11%~17%)覆盖在催化剂活性中心上引起失活;中期稳定失活:金属硫化物在催化剂微孔中沉积引起的失活.镍负载型催化剂的失活可分为如下几种:催化剂比表面积减少;活性中心Ni与载体A1O问形成难还原的NiA1O物种,减少了催化剂活性中心数;活性中心Ni聚集形成晶相.Camaxob等将催化剂失活归纳为两类:一是化学变化引起的失活;二是结构改变引起的失活.Hegedus等将催化剂失活归纳为三类:即化学失活,热失活和机械失活.Hughes则将催化剂失活归纳为中毒,堵塞,烧结和热失活.催化剂失活的机理可归纳为四种J.平行失活:失活速率与反应物的浓度有关;连串反应: 失活速率与产物浓度有关;并列失活:失活速率与毒物浓度有关;独立失活:失活由表面结构改变或高温下催化剂表面烧结所致,失活速率与高温下的反应时间有关.2催化剂再生的机理2.1再生的定义对失活的催化剂通过各种有效的物理和化学手段,去除吸附(物理吸附,化学吸附等)在该催化剂表面上各种有害的毒物,杂质(积炭,金属,盐类沉积物等),改善和调整催化剂表面的物理结构与晶粒分布等,从而使催化剂活性得以部分恢复的过程.2.2再生的基本化学反应烧硫,烧炭反应..:收稿El期:2007一O1一O8.作者简介:李立权,教授级高级工程师,1984年毕业于西北大学化工系,现任该公司副总工程师.联系电话:0379—64887540.一56一炼油技术与工程2007年第37卷C+02--CO22H2+02--2H202Co9S8+2502=一18Co0+16S022MoS2+702=一2MoO3+4S022Ni3S2+702=一6NiO+4S022WS2+702=一2WO3+4S02烧炭的总化学反应也可表示为¨:CH+02一CO+CO2+H202.3再生的基本原理氧化再生:用含氧气体烧除催化剂表面上的积炭来恢复催化剂的活性.热氢再生:在一定温度条件下,用热氢循环汽提吹除催化剂上的积聚物.疏活再生:高温还原使NiA10还原为Ni,引疏活剂可使Ni晶相再次高度分散在催化剂载体上. 碱液再生_l:用强碱溶液冲洗被有害金属离子覆盖的催化剂床层,脱除沉积的金属离子,部分恢复催化剂的活性.热水+碱液再生:对不溶料造成的催化剂床层堵塞,可用热水+碱液进行处理,部分恢复催化剂的活性.3催化剂再生技术的分类(1)根据反应进行的场所不同,加氢催化剂再生可分为器内再生和器外再生¨.器内再生是指装置停工后,催化剂在反应器内进行原位再生;器外再生是指装置停工后,将积炭催化剂不经再生就直接从反应器内卸出,送往专门的催化剂器外再生公司进行异地再生.(2)根据再生载热体的不同再生可分为氮气再生,空气再生,空气+氦气再生,空气+氮气再生,空气+水蒸气再生,空气+氧气再生等¨.(3)根据再生介质的不同催化剂再生可分为氧气再生,氢气再生,苯再生等.(4)根据再生机理的不同催化剂再生可分为烧炭再生和溶焦再生等¨.(5)根据再生的连续性催化剂再生可分为间断再生和连续再生等¨….4催化剂再生技术介绍4.1器内再生4.1.1氮气.空气再生以氮气为热载体并引入空气对催化剂进行烧焦.氮气和空气通过加热炉和反应器经注氨,注碱和注缓蚀剂等操作后,氮气循环使用.注氨,注碱和注缓蚀剂等操作是为了防止反应生成的CO,SO和s0等对设备产生腐蚀.4.1.2水蒸气.空气再生¨以水蒸气为热载体并引入空气对催化剂进行烧焦,水蒸气和空气通过加热炉和反应器后直接放空.4.1.3苯再生]若生产过程中反应温度较低,主反应本身或副反应生成的引起分子筛催化剂失活的焦质分子较小或为液态,这些焦质在有机溶剂如苯中有一定的溶解性.采用溶剂苯洗脱的方法可使这种液焦从催化剂表面或孔道中洗脱下来,并随着溶剂流动扩散出来,达到催化剂的再生.4.1.4氢气.苯再生¨氢气.苯再生是在物理和化学作用下促使焦质脱附而达到再生的目的.失活催化剂在高温以及H和苯流体下再生,H:首先扩散到催化剂的表面发生表面作用,减弱了表面活性对炭物质原有的吸附力,促使可溶性炭进行物理脱附,部分适宜大小的轻质焦质分子从催化剂表面脱附而溶于苯液中,随再生苯流流出,而较大分子则留于孔内.4.1.5热氢循环再生¨.反应器停进原料油后,反应器人口温度降到150℃;循环氢压缩机全量运行;以30℃/h的速率给反应器升温,升至330℃恒温2h,吹除催化剂上的积聚物.4.1.6疏活再生..高温还原使NiA1:0还原为Ni,引疏活剂使Ni晶相再次高度分散在催化剂载体上,使催化剂的活性恢复.4.1.7布郎斯台德酸再生¨含贵金属的分子筛催化剂常规再生后与布郎斯台德酸的水溶液接触,以使聚集的金属分散,然后用氯化法处理,这样可大幅提高金属分散度. 4.2器外再生…’4.2.1CRI器外再生待生催化剂首先进入汽提炉的传送带上,用350℃的热空气将催化剂上的烃类脱除,经过筛除瓷球和粉末,进入再生炉.再生炉炉膛分四段,第一段用于烧硫,温度控制在350~400℃;第二段用于烧炭,温度控制在400~450℃;第三段用第4期李立权.加氢催化剂再生技术于恒温烧炭,温度控制在450oC;第四段用于烧残炭,温度控制在450—400oC.4.2.2Eurecat器外再生含有烃类的待生催化剂首先进入汽提炉,与高速通过炉内的空气接触,使催化剂表面的烃类受热后被空气带走,烟气进入焚烧炉高温燃烧后再进洗涤塔洗涤后排人空气.汽提温度为l80—200oC,脱油后的待生催化剂经过筛后进入再生炉,首先在200—250oC下进行烧硫,然后在400—480oC下完成烧炭再生.5影响催化剂再生的因素5.1再生方式¨’不同催化剂体系需要不同的再生方式,如:对加氢裂化催化剂一般不用水蒸气一空气再生方式,因水蒸气能促使催化剂上金属聚集,使分子筛或氧化铝晶型结构破坏.5.2催化剂形式¨川催化剂再生后,含USY沸石的催化剂其部分沸石倒塌会使孔容和比表面积降低较多,因此USY相对结晶度通过再生也无法恢复.当原料油中的其它毒物,如碱性金属元素Na 等,被吸附在催化剂的酸性中心上时会引起酸性中心中毒,而通过再生无法除去Na,且易引起沸石烧结,导致催化剂永久中毒.5.3催化剂积炭量¨催化剂上焦炭含量越高,相对分子质量越大,碳氢含量比值越高(聚合度越高),焦炭与强酸中心结合越紧密,则烧炭再生过程越难.器外再生前,应分析失活催化剂组成,根据失活催化剂特性,采取相应的措施,才能提高再生效果.5.4再生温度¨’再生温度是催化剂再生必须严格控制的关键参数之一.在合理的再生温度范围内,随着再生温度的提高,结晶度下降,催化剂小孔小于4nm, 大孔大于l0nm比例下降,催化剂中孔4一l0nm 比例上升,催化剂酸度下降.氮气一空气再生法的最高再生温度取420—480oC比较合适,因为大于480~C时,钒获得了迁移所需的能量后就会进入分子筛骨架或与载体反应生成共熔体,从而引起分子筛结构破坏.器内再生的最高温度可用下式计算:Tm=Ti+ll1.2w(O2)式中:Tm——催化剂床层最高温度,oC;——反应器人口温度,oC;O——反应器人口循环气中氧质量分数,%.不同燃烧阶段的器内再生最高温度应有所不同,如第一阶段不高于430oC,第二阶段不高于450oC,第三阶段不高于480oC.5.5氧含量¨刮再生烧炭过程中的氧主要消耗在碳,氢,硫的燃烧和氧化上,不同氧含量导致的床层温升不同. 再生期间的超温主要是氧含量控制不当引起.为了缩短再生时间,在采取措施得当的情况下可适当提高氧含量,但氮气一空气再生法最大氧质量分数一般应控制在不高于2%.5.6热载体量¨热载体量大,反应器内气流的线速度大,有利于气流的分配,热量的带出及温升降低,也会缩短再生时间,一般氮气一空气再生法采用循环氢压缩机全量循环;水蒸气一空气再生法,由于水蒸气热容量大,一般根据全厂水蒸气平衡,再生时间安排及氧含量控制综合考虑.5.7飞温12,18]催化剂再生中飞温引起的高温可烧结催化剂,以及破坏分子筛骨架或骨架脱铝,使再生后催化剂性能下降.工业生产中预防飞温的措施有:载气中加入热容量较大的组分;烧炭再生前进行预处理(吹扫,抽提);分阶段调控载气中氧含量或氧分压和烧炭温度;催化剂中装载适量其他元素. 6再生过程中的防腐蚀措施¨6.1注氨注氨可中和碳,硫燃烧产生的CO,SO,SO遇水形成的HCO3,HSO3和HsO,避免由此引起的露点腐蚀.6.2注碱注碱可彻底中和SO,避免在氧,水存在下形成的连多硫酸使奥氏体不锈钢破裂.6.3注缓蚀剂在碱液中加入缓蚀剂可保护金属表面不受酸性介质的冲击和腐蚀.7结束语(1)工业催化剂的再生,不应局限于氧化烧炭,而应进一步开发消除金属(V,Fe,Ni,Cu等)一58一炼油技术与工程2007年第37卷污染物的技术,开发并推广再生催化剂活性部位表面重组及表面更新技术,提高再生效果.(2)为了避免设备的腐蚀,减少环境污染,应增加设备的运行周期,提高催化剂的再生质量和效率,同时加氢催化剂应尽可能采用器外再生技术.(3)控制再生温度和氧含量是再生安全进行的保证.(4)应加强相关研究,不断完善再生过程的模拟模型,科学指导再生过程.参考文献[1]赵琰,张喜文.加氢裂化催化剂失活与再生[J].工业催化, 1999.(6):47-56.[2]张喜文,凌凤香,孙万付,等.一种失活加氢精制催化剂再生行为的研究[J].当代化工,2005,34(5):336-340.[3]尉东光,周敬来.分子筛催化剂结焦失活探讨[J].天然气化工,1995,20(2):47-52.[4]黄仲涛,林维明,庞先桑,等.工业催化剂设计与开发[M].广州:华南理工大学出版社,1991.244.[5]孙万付,马波,索继栓,等.加氢裂化催化剂积炭行为的研究[J].催化,2000,21(3):269-272.[6]吴吴,牛传峰,戴立顺,等.一中东常压渣油加氢脱硫反应催化剂初期失活模型[J].石油炼制与化工,2O04,35(7):68-71. 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KeyWords:hydrogenationcatalyst,deactivation,regenerationprocess,operat ingconditions。
FD2G催化裂化柴油加氢转化技术工业应用总结

关键词:FD2G工业应用催化裂化柴油高辛烷值汽油长周期
中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研
究院(简称抚顺石油化工研究院)开发的FD2G
加氢裂化装置于2013年首次应用该技术进 行工业试验,将高芳炷含量的催化柴油转化为高 辛烷值汽油调合组分,同时生产部分硫质量分数 低于10 pg/g的清洁柴油,柴油十六烷值较原料 增加10-30单位,取得了良好的实验结果。次年 同类加氢裂化装置采用该技术进行改造,进行工 业应用⑹o 2017年7月首套采用该技术设计建 设的高芳桂催化柴油加氢转化装置建成投产。该 技术可以实现增产汽油和压减柴油的产品结构调 整,降低企业柴汽比,又可以减缓企业柴油质量升 级的压力。
加工工艺
炼油技术与工程 PETROLEUM REFINERY ENGINEERING
2019年第49卷第7期
FD2G催化裂化柴油加氢转化技术工业应用总结
.孙士可,曾榕辉,吴子明
(中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院,辽宁省大连市116045)
摘要:中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发的FD2G催化裂化柴油加氢转化技术已成功工业 应用,在削减催化裂化柴油的同时,提高了汽油等高附加值产品的收率。开工初期,催化剂初期活性稳定后汽油产 品的研究法辛烷值可以达到90.0,随着运行时间的延长,汽油产品的研究法辛烷值继续升高。通过工业应用结果 分析了 FD2G装置掺炼直幡柴油、重整重芳婭等原料的可行性,以及掺炼不同原料对汽油产品性质的影响。通过工 艺条件的优化,在运行中末期逐渐提髙反应压力可以有效延缓催化剂失活速率,精制反应辭最高点温度提温速率
锻焊结构加氢反应器的催化剂再生与修复

锻焊结构加氢反应器的催化剂再生与修复随着能源需求的增加和环境意识的提高,催化剂在化学反应中的应用变得越来越重要。
然而,由于长时间使用和高温高压环境的作用,催化剂会出现失活和损伤的问题。
对于锻焊结构加氢反应器中的催化剂,再生和修复是至关重要的,以保证其催化性能和使用寿命。
再生是指通过一系列的化学、物理和热学手段,将失活的催化剂恢复到原来的活性水平。
催化剂失活的原因可以是活性组分的损耗、表面物种的堆积和不良反应产物的生成等。
根据不同的失活原因,再生方法也有所不同。
首先,针对活性组分的损耗,可以通过添加新的活性组分来恢复催化剂的活性。
例如,对于乙烯氢化反应催化剂,可以通过向催化剂中添加新的金属组分来提高其活性。
同时,还可以采用物理或化学手段去除失活物质的方法,例如超声波清洗、氧化煅烧或酸洗等。
这些方法可以将吸附在催化剂表面的污染物或毒性物质去除,从而恢复催化剂的活性。
其次,针对表面物种的堆积和不良反应产物的生成,可以采用热学手段来实现催化剂的再生。
常用的方法包括高温煅烧和还原。
煅烧是指将催化剂在较高温度下加热,使其失活物质在氧气或惰性气体和高温的共同作用下重新溶解或挥发。
还原是指将催化剂置于还原气氛中,在高温条件下使活性物质恢复到活性状态。
这些方法可以消除催化剂表面堆积物和不良反应产物,恢复催化剂的表面活性。
然而,仅仅依靠再生是无法完全修复催化剂的损伤的。
在高温高压环境下,催化剂可能发生机械损伤和化学腐蚀。
对于锻焊结构加氢反应器中的催化剂,这些问题更为突出。
因此,修复也是催化剂维护的重要环节。
首先,对于机械损伤,可以通过重新制备或重新堆积活性组分来修复催化剂。
例如,使用相同的合成方法制备新的催化剂颗粒,然后与损坏的催化剂混合,以达到修复的效果。
此外,还可以采用特殊的涂层技术,将活性组分均匀地涂覆在损坏处,修复催化剂的功能。
其次,对于化学腐蚀引起的催化剂损伤,可以采用表面修复技术来修复催化剂。
例如,选择具有高抗腐蚀性的材料进行覆盖,防止催化剂与活性物质之间的反应。
润滑油加氢装置催化剂器外再生总结

润滑油加氢装置催化剂器外再生总结作者:李岩来源:《进出口经理人》2017年第05期摘要:介绍了润滑油加氢装置催化剂器外再生情况。
通过再生前后催化剂性质对比和再生剂的开工使用情况介绍,说明了器外再生催化剂活性可以得到良好恢复。
关键词:催化剂;器外再生;润滑油加氢一、装置概况济南分公司润滑油加氢装置由中国石化工程建设公司(简称SEI)和山东济炼石化工程有限公司共同设计, 2012年8月30日投料试车开工。
本装置采用石科院开发的高压RLT技术,由加氢处理和加氢精制两个反应器组成,设计以临商原油的减三线、减四线和轻脱沥青油为原料,通过糠醛浅度精制-加氢处理/加氢精制-酮苯脱蜡流程生产满足HVIⅡ标准的基础油。
装置加工规模30×104t/a,主要产品为HVIⅡ6、HVIⅡ10基础油和HVIⅡ150BS光亮油。
随着装置运行时间的延长,催化剂活性不断下降。
装置加工减三线、减四线时反应温度不断提高,同时两种原料切换时过渡时间加长,导致产生较多过渡料。
按照公司生产计划,2017年3月利用停工检修机会,对两个反应器内催化剂进行器外再生。
二、催化剂装卸情况(一)催化剂卸剂装置停工后,经过柴油冲洗、热氢带油、氮气置换,循环降温等步骤,反应系统氢+烃含量未经再生催化剂含硫化亚铁,接触空气容易自燃。
整个卸剂过程全部在氮气环境下进行。
加氢处理反应器顶部保护剂采用顶部抽吸方式卸出,其余催化剂采用卸料口自卸方式卸出。
卸出催化剂用集装箱封存,并用氮气密封,防止自燃。
(二)催化剂的器外再生如:表1、表2卸出的催化剂委托温州市瑞博催化剂有限公司进行器外再生。
由数据看待生催化剂强度较小,沉积较多硫、碳,催化剂孔容及比表面均较低。
器外再生后的催化剂孔容、比表面、强度等均达到合格品指标,满足生产要求。
(三)催化剂的装填如:表3、表4按照石科院给出的装剂方案,将再生后的催化剂重新装入两个反应器内,加氢处理反应器内保护剂全部更新。
另补充12t新催化剂RL-2装入加氢处理反应器第二床层,4.7t新催化剂RLF-2装入加氢精制反应器最下部。
加氢裂化催化剂再生技术总结

加氢裂化催化剂再生技术总结摘要:催化剂是加氢裂化工艺的核心,特别是加氢裂化催化剂,直接决定了油品转换的方向。
在精制反应器与裂化反应器串联使用的生产工艺中,裂化催化剂失活的主要原因为结焦或积碳,通过再生处理能够使其恢复活性。
加氢裂化催化剂选择专业的公司进行器外再生,再生剂质量好、活性损失少,能够满足装置生产运行要求。
关键词:加氢裂化催化剂结焦积碳再生1前言加氢裂化催化剂不仅要求有加氢性能,且有适宜的酸性,因此多含有沸石酸性组分。
加氢处理和加氢裂化操作中,多种因素导致催化剂暂时或永久失活,运转周期一般为6个月到4~5年,视装置类型和操作条件苛刻度而定,在运转过程中催化剂失活,可由提高反应温度来弥补,直至产品质量、数量限制而停止升温,确定停运进行再生。
再生可以除去焦炭、清除覆盖活性中心及堵塞孔口的焦炭和杂质,同时使活性金属重新分散,恢复催化剂活性[1]。
通过分析裂化催化剂使用情况,委托专业厂家对催化剂进行再生,再生剂活性较好,使用效果满足生产需求。
2加氢裂化催化剂失活现象造成加氢裂化催化剂失活的主要原因有催化剂结焦、催化剂中毒以及催化剂中金属聚集、分散变差[2]。
结合催化剂使用情况来看,该裂化剂串联在精制催化剂之后使用,其发生催化剂中毒和金属沉积的可能性较小。
通过收集分析催化剂运行数据,显示该裂化剂在第一运行周期中未出现局部热点,通过温度补偿的方式基本能够满足反应深度的需求。
因此,该裂化剂失活的主要原因为结焦或积碳,通过再生处理能够使其恢复活性。
3加氢裂化催化剂再生的要求加氢裂化催化器外再生需要确保催化剂晶体结构稳定、损坏程度微小,活性金属凝聚度降至最低,使得比表面积、孔容及径向压碎强度得到良好的恢复。
通常要求如下;表 1 再生剂性能指标要求注:Rx—实验室再生样品的分析值。
一般通过过筛分离脱除反应器卸下催化剂中的碳粉、杂质、瓷球等物,将剩余的待生剂进行烧焦再生,烧焦脱除待生剂中的碳和硫,使其比表面积、孔体积得以恢复。
加氢裂化装置进口催化剂首次国内器外再生后运行总结

20 0 4年 装 置 建 设 期 问 考 虑 到 标 准 公 司 催 化 剂
1 催 化剂物 性- 更换情况 5
11 催化剂物化性质 .
加氢 裂化 装 置 主 催 化 剂 采 用 D N一2 0精 制 剂 0
D N一2 0是 一 种 高 活 性 镍 钼 氧化 活 性 组 分 的 0
氧化 铝催 化 剂 , 用 标 准 公 司 的 C N U Y 专 利 技 采 ETR 术制 成 。具有 催化 剂活 性高 、 稳定 性 强 , 以及 具有 好 的脱 硫 、 氮作 用和 芳烃饱 和性 。 z一 2 7 3裂 化 催 化 剂 是 一 种 镍/ 沸 石 催 化 剂 , 钨 该催 化剂 具有 高活 性 、 较高 的航煤 收 率 、 滑油 料粘 润
,
种 以氧化铝
表
1
是 催化 剂装填情 况
为担 体
的 镍 /钼 部 分 预 硫
,
化 催 化 剂 其作用 是 将 原 料
中 的硫 转化 为硫 化 氢 使 烯 烃 及 芳 烃 饱 和 以 改 进 产
品 的质量
1 2
.
。
历 次催 化 剂更 换 情况
2005
z 2 7 3 裂化 剂
一
年
,
5
月 精制反 应 器 第 三 床层 出现 差 压 上
石 油
第3 7卷 第 6期
与 天 然
气 化 工
43 9
CHEMl CAL E NGI NEERl L& GAS NG OF OI
加氢裂化装置进1催化剂首次国内器外再生后运行总结 2 1
胡 勇 曹志 阳 金 永 江 李 海林 周 一 民 杜 胜 利
( . 山子 石化 公 司炼 油厂 2 1独 .天利 高新 3 独 山子 石化 公 司科技 信 息处 ) .
加氢催化剂再生方案
加氢催化剂再生方案引言加氢催化剂在石油炼制和化学工艺中扮演着重要的角色。
随着加氢催化剂使用时间的增长,其活性逐渐下降,导致转化率降低,需要进行再生。
本文将介绍一种加氢催化剂再生方案,以提高催化剂的使用寿命和转化效率。
加氢催化剂再生方案加氢催化剂再生方案主要包括以下几个步骤:1. 催化剂脱除首先,需要将用于加氢反应的催化剂从反应器中取出。
这一步骤需要谨慎操作,以避免催化剂颗粒的损坏和杂质的混入。
2. 催化剂活性重现取出催化剂后,需要对其进行活性重现的处理。
这个步骤主要是去除催化剂上的积炭物和有毒物质,以恢复其活性。
常用的方法包括高温氧化、酸洗和碱洗等,在具体操作中需要根据催化剂的不同特性选择适当的活性重现方法。
3. 催化剂再生在活性重现后,可以进行催化剂的再生。
常见的再生方法包括高温煅烧和还原处理。
高温煅烧可以去除催化剂表面的残留碳和其他杂质,提高催化剂的活性和稳定性。
还原处理则是通过还原剂还原催化剂中的金属氧化物,从而使催化剂恢复到活性状态。
4. 催化剂再装填再生后的催化剂需要重新装填到反应器中,以继续进行加氢反应。
在装填过程中,需要注意避免催化剂颗粒的损坏和杂质的混入。
总结本文介绍了一种加氢催化剂再生方案,它包括催化剂脱除、催化剂活性重现、催化剂再生和催化剂再装填等步骤。
通过该方案,可以提高催化剂的使用寿命和转化效率,为石油炼制和化学工艺提供可靠的技术支持。
建议在实际操作中根据催化剂的具体特性和工艺要求选择合适的再生方案,加强工艺监控并密切关注催化剂的活性和稳定性变化,以保证生产的连续稳定运行。
加氢精制再生催化剂的合理使用
加氢精制再生催化剂的合理使用摘要:简要讨论了加氢精制再生催化剂的特点,说明了再生催化剂降级使用的技术方案是完全可行的,并介绍了在再生催化剂装填和硫化过程中,与新鲜催化剂的差别,及应该注意的事项。
关键词:加氢精制再生催化剂合理使用前言石油馏分的加氢工艺技术是目前生产清洁燃料应用最广泛、最成熟的主要加工手段之一,在石油化工企业中所占的地位越来越重要。
近年来,随着炼油企业加氢精制工业装置加工量的逐渐增加,所使用加氢催化剂的品种越来越多,数量也越来越大,经过烧焦再生后继续使用的再生催化剂的品种和数量也越来越多。
目前,全世界约有18 kt/a加氢催化剂需要再生[1],而预计其中的加氢精制催化剂至少在10 kt/a以上。
因此,如何合理使用加氢精制再生剂,使之发挥更大的作用,提高炼油企业的经济效益变得越来越重要。
加氢精制催化剂经过1 个周期的运转,由于积炭等原因造成活性下降,必须经过烧焦再生处理后才能使催化剂的活性得到恢复,并继续使用。
在正常使用的情况下,加氢精制催化剂可以再生1~2 次,催化剂总寿命在6~9 a之间。
加氢精制再生催化剂的开工过程原则上与新鲜催化剂是一致的,但是也有一些不同之处。
这主要是因为:再生催化剂的物理性质,如比表面积、孔容积和机械强度等都发生了变化;再生剂的催化活性要比新鲜剂低一些;再生剂上残留的硫、炭和其它杂质,对开工中催化剂的硫化过程会产生一定的影响。
如果再生催化剂完全按新鲜催化剂的开工方法进行,将会造成开工成本提高,和因过量的硫化氢对设备腐蚀而造成的安全隐患,以及不能充分发挥催化剂的活性和稳定性,影响工业装置长周期安全稳定运转。
本文主要讨论了加氢精制催化剂再生剂的合理使用及开工工艺过程中应当注意的一些问题。
1 加氢精制再生催化剂的特点再生催化剂与新鲜催化剂相比,孔容积和比表面积都比新催化剂略有降低。
这主要是由于积炭和杂质沉积堵塞催化剂孔道,降低了孔容积和比表面积,使催化剂活性金属的利用率降低,造成再生后的催化剂活性有所下降。
浅析加氢裂化催化剂的失活与再生
浅析加氢裂化催化剂的失活与再生摘要:加氢裂化技术具有原料适应性强、产品方案灵活、液体产品收率高、产品质量好等诸多优点,催化剂则是加氢裂化技术的核心。
从不同角度研究再生前后催化剂的各种性能的变化,探讨催化剂失活的原因。
关键词:加氢裂化;催化剂;失活;再生加氢裂化技术是重油深度加工的主要工艺,也是唯一能在原料轻质化的同时直接生产车用清洁燃料和优质化工原料的工艺技术。
由于加氢裂化技术具有原料适应性强、产品方案灵活、液体产品收率高、产品质量好等诸多优点,加上世界范围内原油劣质化的El益严重,而市场对清洁燃料和优质化工原料的需要量不断增加,这些都有利地促进了加氢裂化技术的迅速发展。
因此,近年来加氢裂化技术已逐步发展成为现代炼油和石化企业有机结合的技术,受到世界各国炼油企业及研究机构的重视[1]。
加氢裂化催化剂是一种既具加氢功能又具裂化功能的双功能催化剂。
加氢裂化技术的核心是催化剂。
加氢裂化催化剂在使用过程中催化活性和选择性会逐渐降低即催化剂失活。
催化剂失活机理分三类[2-5]: 中毒、结焦及烧结, 另外还涉及因结焦或重金属沉积使催化剂孔道堵塞, 金属组分升华, 金属组分与载体生成非活性相。
加氢裂化催化剂中毒主要指碱性氮如吡啶类化学吸附在酸性中心上, 不仅失去活性且堵塞孔口、孔道; 结焦是在催化剂表面生成炭青质, 覆盖在活性中心上, 大量的焦碳导致孔堵塞, 阻止反应物分子进入孔内活性中心。
对于加氢裂化催化剂是指较小金属聚集或晶体变大。
总之催化剂失活分为永久性和暂时性两种, 对于结焦和杂质中化学吸附造成酸碱中和均属于暂时性中毒,而重金属沉积、金属晶态变化与聚集、催化剂及其载体孔结构的倒塌等则属于永久性中毒。
对于暂时性中毒 (或失活) 可通过通空气烧焦而恢复活性, 对于永久性中毒则不能。
一般而言,催化剂在运转过程中其表面积炭(又称结焦)是催化剂暂时失活的重要原因。
在加氢裂化中,伴随着某些聚合、缩合等副反应。
随着运转时间的延长,原料中的含硫、氮杂环烃、稠环芳烃和烯烃在催化剂表面吸附经热解缩合等反应生成积炭,覆盖了催化剂的活性中心,导致催化剂活性逐渐衰退[6,7]。
化工加氢工作总结范文(3篇)
第1篇一、前言加氢技术在化工行业中的应用越来越广泛,尤其在石油化工、煤化工等领域,加氢反应已成为提高产品质量、降低能耗、实现清洁生产的重要手段。
本年度,我单位在加氢技术的研究与应用方面取得了显著成果,现将加氢工作总结如下:二、工作概述1. 加氢装置运行情况本年度,我单位加氢装置共运行x个月,累计处理原料油xx万吨,产成品xx万吨。
装置运行稳定,各项指标均达到设计要求。
2. 加氢催化剂研发与应用本年度,我单位针对不同加氢反应,开展了加氢催化剂的筛选、优化和研发工作。
通过对比试验,成功筛选出适用于我单位加氢反应的高效催化剂,并应用于实际生产中。
3. 加氢反应工艺优化为提高加氢反应效率,降低能耗,我单位对加氢反应工艺进行了优化。
通过调整反应温度、压力、空速等参数,实现了加氢反应的最佳条件。
4. 安全生产管理我单位高度重视加氢装置的安全生产管理,严格执行安全生产规章制度,加强现场安全管理,确保加氢装置安全稳定运行。
三、工作亮点1. 加氢催化剂研发取得突破本年度,我单位成功研发了一种适用于我单位加氢反应的高效催化剂,该催化剂具有高活性、高选择性、高稳定性等特点,有效提高了加氢反应效率。
2. 加氢反应工艺优化取得成效通过优化加氢反应工艺,我单位实现了加氢反应的最佳条件,降低了能耗,提高了产品品质。
3. 安全生产管理成效显著我单位严格执行安全生产规章制度,加强现场安全管理,确保加氢装置安全稳定运行,全年未发生安全事故。
四、存在问题及改进措施1. 存在问题(1)加氢催化剂研发周期较长,部分催化剂性能有待进一步提高。
(2)加氢反应工艺优化仍有空间,能耗降低潜力较大。
(3)安全生产管理仍需加强,尤其在现场操作人员的安全意识方面。
2. 改进措施(1)加强加氢催化剂研发,缩短研发周期,提高催化剂性能。
(2)持续优化加氢反应工艺,降低能耗,提高产品品质。
(3)加强安全生产管理,提高现场操作人员的安全意识,确保加氢装置安全稳定运行。
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加氢裂化催化剂再生技术总结
摘要:催化剂是加氢裂化工艺的核心,特别是加氢裂化催化剂,直接决定了油品
转换的方向。
在精制反应器与裂化反应器串联使用的生产工艺中,裂化催化剂失
活的主要原因为结焦或积碳,通过再生处理能够使其恢复活性。
加氢裂化催化剂
选择专业的公司进行器外再生,再生剂质量好、活性损失少,能够满足装置生产
运行要求。
关键词:加氢裂化催化剂结焦积碳再生
1前言
加氢裂化催化剂不仅要求有加氢性能,且有适宜的酸性,因此多含有沸石酸
性组分。
加氢处理和加氢裂化操作中,多种因素导致催化剂暂时或永久失活,运
转周期一般为6个月到4~5年,视装置类型和操作条件苛刻度而定,在运转过
程中催化剂失活,可由提高反应温度来弥补,直至产品质量、数量限制而停止升温,确定停运进行再生。
再生可以除去焦炭、清除覆盖活性中心及堵塞孔口的焦
炭和杂质,同时使活性金属重新分散,恢复催化剂活性[1]。
通过分析裂化催化剂
使用情况,委托专业厂家对催化剂进行再生,再生剂活性较好,使用效果满足生
产需求。
2加氢裂化催化剂失活现象
造成加氢裂化催化剂失活的主要原因有催化剂结焦、催化剂中毒以及催化剂
中金属聚集、分散变差[2]。
结合催化剂使用情况来看,该裂化剂串联在精制催化
剂之后使用,其发生催化剂中毒和金属沉积的可能性较小。
通过收集分析催化剂
运行数据,显示该裂化剂在第一运行周期中未出现局部热点,通过温度补偿的方
式基本能够满足反应深度的需求。
因此,该裂化剂失活的主要原因为结焦或积碳,通过再生处理能够使其恢复活性。
3加氢裂化催化剂再生的要求
加氢裂化催化器外再生需要确保催化剂晶体结构稳定、损坏程度微小,活性
金属凝聚度降至最低,使得比表面积、孔容及径向压碎强度得到良好的恢复。
通
常要求如下;
表 1 再生剂性能指标要求
注:Rx—实验室再生样品的分析值。
一般通过过筛分离脱除反应器卸下催化剂中的碳粉、杂质、瓷球等物,将剩
余的待生剂进行烧焦再生,烧焦脱除待生剂中的碳和硫,使其比表面积、孔体积
得以恢复。
最后还要对完成烧焦的再生剂再次进行过筛分离,脱除粉尘和碎粒,
确保其颗粒完整,回装反应器后不影响流体分布。
由于多数加氢裂化催化是分子
筛型催化剂,其特殊的分子筛结构决定了对其再生过程温度的控制要更加严格,
必须防止再生过程中超温对催化剂载体结构的破坏[3]。
因此,催化剂再生时要求
厂家严格控制预热的空气流量和烧嘴条件,准确控制温度使催化剂得以良好再生。
3再生剂效果评价
3.1物理性质评价
将某加氢裂化催化剂HC-A待生剂、HC-A实验室再生剂及HC-A再生剂的物
化性能汇总于表1。
由表1可见,通过再生后的HC-A裂化催化剂S、C含量大幅
降低,比表面积、孔容及径向压碎强度均有了明显改善。
积碳是催化剂活性下降
的主要原因,但催化剂通过再生,随着积碳的烧除,催化剂活性将得到一定程度
的恢复[4]。
由此可见,通过此次催化剂器外再生,催化剂碳含量大幅降低能够使
得催化剂活性显著提高。
表 2 催化剂物化数据比对
3.1催化剂活性评价
图1所示为加氢裂化催化剂HC-A再生剂回装投用后单个床层的运行情况。
由图1可知,再生剂在经过60多天的初期活性释放后逐步进入活性稳定区域,
稳定运行至500天左右,根据生产实际需求,降低催化剂温度。
催化剂在稳定运
行区域内,出口平均温度由378.86℃缓慢升高至386.89℃,历经412天,催化剂
平均温升系数为0.019℃/d。
从温升趋势来看,该催化剂还能稳定运行2年以上,达到装置长周期运行的目标。
图 1再生剂运行情况
5结论
1)通过对加氢裂化催化剂HC-A的器外再生,催化剂S、C含量大幅降低,比表面积、孔容及径向压碎强度均有了明显改善,满足催化剂回收利用的需求。
2)再生后的HC-A裂化催化剂平均温升系数为0.019℃/d,预计运行周期可达到4年,满足装置催化剂长周期运行的期望。
参考文献
[1] 韩崇仁.加氢裂化[M].北京:中国石化出版社,2006:210-219
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化工,2006,37(1):13-16
[4] 梁相程,王继锋,喻正南等.几种加氢裂化催化剂的失活与再生研究[J].石油化
工高等学校学报,2002,15(4):29-33。