第四讲 固体催化剂的几种表征手段
固体催化剂及其研究方法
摘要本文主要介绍了分子筛催化剂，尤其是ZSM-5分子筛的表征方法，介绍了分子筛物相表征、形貌表征、孔结构表征、酸中心表征。
介绍的方法为X 射线衍射法、电子显微镜观察、程序升温脱附法和红外吸收光谱法，并对每种分析方法列出了具体实例。
关键字：分子筛，物相，形貌，孔结构，酸中心，表征目录第一章分子筛催化剂表征方法1.1分子筛简要介绍1.2分子筛表征方法1.2.1分子筛的物相分析（XRD）1.2.2分子筛的形貌分析1.2.3孔结构的表征1.2.4酸中心的表征第二章评价与总结第一章分子筛催化剂表征方法1.1分子筛简要介绍分子筛是结晶型的硅铝酸盐，具有均与的孔隙结构。
分子筛结构中含有大量的结晶水，加热时可汽化除去，故分子筛又称沸石。
分子筛的构型可分为四个方面，三种不同层次：1.最基本的结构单元是硅氧四面体和铝氧四面体，它们构成分子筛的骨架；2.相邻的四面体由氧桥联结成环；3.氧环由氧桥相互联结，形成具有三维空间的多面体，也称为笼，主要有α，β，γ笼；4.笼通过氧桥连在一起。
分子筛有五种同的结构：1.A型分子筛结构，类似于NaCl的立方晶系结构；2.X 型和Y型分子筛结构，类似于金刚石的密堆立方晶系结构；3.丝光沸石型分子筛结构，这种沸石的结果和A型和八面沸石型的结构不同，没有笼，而是层状结构；4.高硅沸石ZSM型分子筛结构，这种沸石有一个系列，广为应用的是ZSM-5，本文主要介绍的就是这种分子筛的表征；5.磷酸铝系分子筛结构，是第三代新型分子筛。
由于分子筛具有明确的孔腔分布，具有极高的内表面积，有良好的热稳定性，故广泛的用作工业催化剂或催化剂载体，在炼油工艺和石油化工生产中应用尤其广泛，这就有了表征的要求。
1.2分子筛的表征方法1.2.1分子筛的物相分析（XRD）分子筛的物相分析一般是采用X射线衍射仪，其基本原理是利用布拉格方程，揭示了在一定波长下发生衍射时，晶面间距d同入射角θ之间的关系。
例如，采用Philips X’pert型X射线衍射仪进行Nu88分子筛样品的XRD分析。
第四讲固体催化剂的几种表征手段
固体催化剂几种常用的表征方法
中北大学化工与环境学院
常用表征方法
X-射线结构分析在催化剂研究中的应用 热分析技术在催化剂研究中的应用 X射线光电子谱(XPS) 全自动比表面及孔隙度分析仪 现代物理表征手段 高分辨透射电子显微镜 扫描电子显微镜
多晶X射线衍射
X射线衍射原理-- Braag方程
0.654
0.530
0.452
Limiting micropore volume (cm3g-1) 0.122
0.137
0.124
BJH pore diameter (nm)
~4 ~2.82 ~2.68
DFT pore diameter (nm)
~1.3, ~4 ~1.3, ~4 ~1.3, ~4
若干近代物理方法在催化剂表征中的应用
热重应用实例
IrCl3/Al2O3还原TG曲线
热重应用实例
X射线光电子谱(XPS)
X-ray Photoelectron Spectroscopy
XPS 引言
X射线光电子谱是重要的表面分析技术之一。 它不仅能探测表面的化学组成，而且可以确定 各元素的化学状态，因此，在化学、材料科学 及表面科学中得以广泛地应用。
X 射 线 光 电 子 能 谱 是 瑞 典 Uppsala 大 学 K.Siegbahn及其同事经过近20年的潜心研究 而建立的一种分析方法。
XPtein的能量关系式有： h = EB + EK
其中 为光子的频率，EB 是内层电子的轨道结合能，EK
吡啶
B酸位 ：吡啶与表面H+作用生成 吡啶正离子，其吸收谱带 1540 ㎝-1
是被入射光子所激发出的光电子的动能。实际的X射线光 电子能谱仪中的能量关系。即
催化剂的表征方法
催化剂的表征⽅法催化剂的表征⽅法之核磁共振法催化剂的表征就是应⽤近代物理⽅法和实验技术，对催化剂的表⾯及体相结构进⾏研究，并将它们与催化剂的性质、性能进⾏关联，探讨催化材料的宏观性质与微观结构之间的关系，加深对催化材料的本质的了解。
近代物理⽅法主要包括：X射线衍射技术、⾊谱技术、热分析析技术、电⼦显微技术、光谱技术、低电⼦能谱、穆斯堡尔谱等……1 近代物理⽅法简介1.1 对催化剂的组成分析（体相）化学分析（CA：Chemical Analysis）⽤于Pt，Pd，Rh等贵⾦属分析;原⼦吸收光谱（AAS）;X射线荧光光谱（XRF）;电感耦合等离⼦体光谱（ICP）.1.2 组成分析（表⾯）射线光电⼦能谱(XPSX);俄歇电⼦能谱（AES）.分析深度：AES < XPS（表⾯10个原⼦层，<3 nm）。
灵敏度：AES >XPS（分析取样量在微克级。
释谱：XPS 释谱和数据分析容易，应⽤更⼴。
1.3 物相性质（结构）多晶X射线衍射(XRD)——最普遍、最经典的物相性质鉴定⼿段。
反映长程有序度，但对于⾼分散物相不适⽤.傅⾥叶变换红外光谱(FT-IR)——许多⽆机物固体在中红外区(400-4000cm-1)有振动吸收，反映短程有序度.拉曼光谱（RAM,拉曼散射效应）——拉曼光谱与红外光谱都能得到分⼦振动和转动光谱，但分⼦的极化率改变时才会产⽣拉曼活性，⽽红外光谱是偶极矩变化时有红外活性，因此两者有⼀定程度的互补性。
紫外可见光谱(UV-vis)——电⼦光谱, 是由分⼦外层电⼦或价电⼦吸收⼀定能量的光跃迁所产⽣的, 给出样品结构的信息.核磁共振技术(NMR)——适⽤于含有核磁距的组元，如1H、13C、31P、27Al、29Si.1.4 形貌扫描电⼦显微镜（SEM）:分辨率为6-10nm ，放⼤倍数为2万倍.透射电⼦显微镜（TEM）:分辨率为0.1～0.2nm，放⼤倍数为⼏万～百万倍.原⼦⼒显微镜（AFM）:可达到原⼦级分辨率.1.5 负载相（⾦属）的分散度化学吸附（Chemisorp）：从吸附量、吸附热的⾓度提供信息；多晶X射线衍射（XRD）：从分散相的物相性质⾓度提供信息；透射电镜（TEM）：直接观察粒⼦⼤⼩和数⽬.对于研究⾦属负载型催化剂的制备、⽼化、烧结、中毒、以及反应动⼒学有重要意义。
化学催化剂的表征方法
化学催化剂的表征方法催化剂是化学反应中起催化作用的物质，它能够加速反应速率，提高反应效率。
为了深入了解催化剂的性质和效能，需要对其表征进行详细的研究。
本文将介绍几种常见的化学催化剂表征方法。
一、扫描电子显微镜（Scanning Electron Microscopy，SEM）SEM是一种通过扫描电子束照射样品后，采集被扫描出的二次电子或背散射电子来获取样品表面形貌和微观结构的技术。
对于催化剂来说，SEM可以提供催化剂的表面形貌、颗粒尺寸以及形貌分布等信息。
通过SEM观察催化剂的表面形貌可以了解其颗粒的形状和大小，以及颗粒间的相互作用情况，有助于进一步研究催化剂的微观结构与性能之间的关系。
二、透射电子显微镜（Transmission Electron Microscopy，TEM）TEM是一种通过电子透射和衍射来研究材料结构和成分的高分辨率显微镜技术。
它可以提供催化剂的纳米尺度结构信息，并观察到催化剂的晶体结构、晶面排列以及晶体缺陷等特征。
通过TEM可以进一步了解催化剂的晶体形貌和晶格信息，这对于研究催化剂的反应活性和选择性有着重要的意义。
三、X射线衍射（X-ray Diffraction，XRD）XRD是一种利用物质对入射X射线进行衍射现象来研究材料晶体结构的技术。
对于催化剂来说，XRD可以提供催化剂的晶体相和结构信息。
通过测定催化剂的衍射峰位置和强度，可以确定其晶体结构、晶粒尺寸和晶格畸变等信息。
此外，XRD还可以用来检测催化剂中的杂质物质和析出相，以及催化剂在反应过程中的结构变化，有助于了解催化剂的稳定性和反应机制。
四、傅里叶变换红外光谱（Fourier Transform Infrared Spectroscopy，FTIR）FTIR是一种基于样品吸收、散射和折射红外辐射的光谱技术。
对于催化剂来说，FTIR可以提供催化剂表面的化学键信息、吸附物种和反应中间体等信息。
通过FTIR可以了解催化剂表面的官能团和它们与反应物之间的相互作用情况，为研究催化剂的表面活性和吸附性能提供支持。
催化剂的性质表征方法与结果解读策略
催化剂的性质表征方法与结果解读策略催化剂是一种广泛应用于化学反应中的物质，通过提供表面活性位点来加速反应速率。
了解催化剂的性质对于优化催化反应过程至关重要。
而催化剂的性质表征方法与结果解读策略则是研究催化剂性能的重要手段。
本文将对其中一些常用的性质表征方法以及结果解读策略进行介绍。
首先，物理性质的表征是催化剂研究的基础。
例如，催化剂的形貌、比表面积以及孔结构等是关键的物理性质。
常用的方法包括扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）和比表面积分析仪等。
这些表征方法可以提供有关催化剂形貌、粒径分布、颗粒间的接触情况以及孔道尺寸等信息。
基于这些信息，可以了解催化剂颗粒的尺寸、形状和分布，从而为后续的性质解读提供基础。
其次，化学性质的表征是研究催化剂的关键。
催化剂的化学性质直接影响其催化活性和选择性。
例如，金属催化剂的氧化态、酸碱性质以及表面活性位点等都是重要的性质。
常用的方法包括X射线光电子能谱（XPS）、傅里叶变换红外光谱（FTIR）和探针分子反应等。
这些表征方法可以提供催化剂中金属的价态信息、表面吸附物种的类型以及吸附反应的活性位点等信息。
基于这些信息，可以深入理解催化剂的化学性质及其对反应的影响。
第三，动力学性质的表征是研究催化剂活性中的关键。
催化剂的活性是其作为催化剂的关键指标。
了解活性的变化规律有助于优化反应条件和设计更高效的催化剂。
常用的方法包括催化剂的稳态活性测试和反应动力学研究。
稳态活性测试可以测定催化剂在特定反应条件下的活性，而反应动力学研究可以确定催化剂反应速率方程、活化能以及表面反应步骤等。
通过这些方法，可以得出催化剂活性与反应温度、压力、反应物浓度等因素的关系，从而定量描述催化剂的活性特性。
在进行催化剂性质表征的过程中，结果解读策略起着重要的作用。
首先，多种表征方法的综合分析是必要的。
由于催化剂的性质是多方面的、复杂的，单一的表征方法难以全面揭示催化剂性质。
因此，结合多种表征方法的结果，可以更全面地了解催化剂的性质。
催化剂结构表征的方法
结构表征：1. 晶相：XRD（多晶，单晶）——确定样品晶体类型（2θ-d 晶面间距，T强度）；TEM(透射电镜)。
2. 化学环境，配位状态：IR，UV，UV-Ramon，XPS，NMR，EPS，Mossbour。
组成表征：XRF，ICP(准确)，XPS，AEM（分析电镜）。
宏观物性表征：1. 粒度（密度，强度）：SEM(扫描电镜)，TEM，XRD，激光衍射和光散射（统计结果）2. 形貌：TEM+SEM3. 多孔性：氮气吸附，压汞法，烃分子探针4. 稳定性：TG-DTA，XRD酸性及酸强度表征：1. 酸性：NH3-IR，吡啶（Py）-FT-IR，FT-IR，MAS-NMR(31Al,1H)。
2. 酸强度：NH3-TPD，Hammett指示剂，吸附量热。
3. 内外表面酸的识别：探针分子反应法。
金属性表征：1. 分散度：H2吸附，HOT，TEM，XPS。
2. 还原性：TPR。
3. 氧化还原态：XPS。
4. 表面吸附物种：IR。
金属与载体/助剂相互作用：TPR，XPS，DTA。
再生：TG-DTA，TPO。
1 什么是XRF?一台典型的X射线荧光（XRF）仪器由激发源（X射线管）和探测系统构成。
X射线管产生入射X射线（一次X射线），激发被测样品。
受激发的样品中的每一种元素会放射出二次X射线，并且不同的元素所放射出的二次X射线具有特定的能量特性或波长特性。
探测系统测量这些放射出来的二次X射线的能量及数量。
然后，仪器软件将探测系统所收集到的信息转换成样品中各种元素的种类及含量。
利用X射线荧光原理，理论上可以测量元素周期表中的每一种元素。
在实际应用中，有效的元素测量范围为11号元素（Na）到92号元素（U）。
2 X射线荧光的物理意义：X射线是电磁波谱中的某特定波长范围内的电磁波，其特性通常用能量（单位：千电子伏特，keV）和波长（单位：nm）描述。
X射线荧光是原子内产生变化所致的现象。
一个稳定的原子结构由原子核及核外电子组成。
化工原理中的化工催化剂表征技术
化工原理中的化工催化剂表征技术化工催化剂表征技术在化工原理中起着至关重要的作用。
催化剂是促使化学反应发生的关键因素，而对催化剂进行准确和全面的表征有助于了解其性能和催化机理。
本文将介绍一些常见的化工催化剂表征技术，以及它们在化工原理中的应用。
一、催化剂的物理表征技术1. 扫描电子显微镜（SEM）SEM是一种常用的表征催化剂形貌和微观结构的技术。
它通过扫描电子束对样品表面进行扫描，利用二次电子、反射电子和荧光X射线等产生的信号来获取样品的像。
SEM可以提供催化剂的形貌、孔隙结构、晶粒大小等信息，有助于对催化剂性能的理解和优化。
2. 透射电子显微镜（TEM）TEM是一种高分辨率的表征催化剂微观结构的技术。
它通过透射电子束对样品进行照射，利用透射电子的相位和强度信息来获取样品的像。
TEM可以提供催化剂的晶体结构、晶面衍射、纳米尺度的粒子和催化剂负载等信息，对催化剂的形貌和结构进行详细的分析。
3. X射线衍射（XRD）XRD是一种常用的表征催化剂晶体结构的技术。
它通过照射样品的X射线束，测量不同角度下对X射线的衍射信号，进而确定样品的晶体结构和晶粒大小。
XRD可以检测催化剂的晶体相、晶胞参数、晶面衍射强度等信息，有助于对催化剂的相变和晶体生长机理进行研究。
二、催化剂的化学表征技术1. 傅里叶变换红外光谱（FTIR）FTIR是一种常用的表征催化剂表面化学组成的技术。
它通过测量样品在红外光波段内与光的相互作用，分析吸收和散射等信号来获取样品的红外光谱图。
FTIR可以检测催化剂表面的官能团、表面吸附物和催化反应中产物等信息，对催化剂的表面性质和反应机理研究具有重要意义。
2. 氢气程序升温脱附（H2-TPD）H2-TPD是一种常用的表征催化剂表面酸碱性的技术。
它通过在特定温度下将氢气逐渐加热，测量脱附氢气的量和温度，进而确定催化剂的酸碱位点和酸碱强度。
H2-TPD可以检测催化剂表面的酸碱位点密度、活性及分布情况，对催化剂的酸碱性质和催化反应性能的理解非常重要。
固体催化剂表征技术-第01章
中国石油大学（北京）
Dr. 黄星亮
ASM200型振动筛分仪
三次元振动筛机
中国石油大学（北京） Dr. 黄星亮
中国石油大学（北京）
Dr. 黄星亮
• • •
>300μm的颗粒用金属网筛 10～300μm的颗粒用电蚀的微孔筛 微球样品的湿度对测定结果影响很大，干燥样品往往 因静电效应而结团或粘筛，因此需先将催化剂120~150℃干 燥，然后增水10～17％，摇匀后测定。
ln( I / I 0 ) =
•
π
4
L ∫ d N (d ) E (m, λ , d )d (d )
2 a
b
测量不同波长下的消光度I/I0，反推颗粒的粒径分布函数
Dr. 黄星亮
中国石油大学（北京）
激光粒度仪
原理：根据光的散射现象，即颗粒越小散射角越大的现象(可 称为静态光散射) 理论测量范围：0.05~2000μm，2~1000nm 优点：动态范围大、测量速度快、操作简便、重复性好 缺点：分辨率低，不宜测量粒度均匀性很好的粉体
中国石油大学（北京） Dr. 黄星亮
第三节、比表面积与孔结构
(1) 总表面积、比表面积： BET方程 (2) 孔径分析：凯尔文（Kelvin）方程【N2吸附法测小孔： 1.5~20nm，大孔用压汞法】 (3) 活性表面、分散度、晶粒度 A）活性表面积的测定是利用化学吸附的选择性（吸附位数 ，也叫化学吸附计量数） B）分散度：表面金属（组分）占总金属（组分）的百分比。 晶粒度：晶粒大小（可用谢乐公式和透射电镜法）
•
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
P/P0
在等温条件下，通过测定不同压力下材料对气体的吸 附量, 获得等温吸附线，应用适当的数学模型推算材料的 比表面积, 多孔材料的孔容积及孔径分布，多组分或载体 催化剂的活性组分分散度。
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如，某固体酸能使蒽 醌变黄色，则样品酸 强度： H0 -8.2
如，某固体酸不能使 摇匀 蒽醌变色而能使亚苄 若呈酸型色，则样品酸强度 H0 pKa 基乙酰苯变黄色，则 （若呈碱型色，则按 pKa 值由小到大的顺序继续试验 样品酸强度： -8.2 < H0 -5.6 下一个指示剂，直到能使其呈酸型色）
满足衍射的条件为：
2dsin = n
d为面间距， 为 Bragg角。这即为 Bragg方程。
图1-2 Braag方程
X射线衍射仪基本结构
无定性SiO2载体的衍射特征
X射线衍射仪的应用
晶化时间对ZSM-12晶体结构的影响
不同Sn负载量的Cu-Sn/γ-Al2O3催化剂XRD图
水热合成ZrO2微粉物相分析
120
Volume STP [cc/g]
90
60
0.4
0.6
0.8
1
P/P0
吸附等温线
最完全的数据处理方法与模型
比表面：BET, Langmuir (微孔), DR, BJH, DH 中孔分布：BJH, DH 微孔分布：DA (DR理论的扩展), HK, SF 微孔/中孔分布：MP, DFT 微孔体积：t-方法，DR(含平均孔宽,分子筛和活性碳 等微孔表征） 分形维数：FHH, NK 总孔体积：平均孔径
H0 越 小 ， 固 体 酸 的 酸 性 越 强
其中： Ka = [ a H+
aB ] / a BH+
L酸强度：若固体酸表面能够吸附未解离的碱（指示剂），并将其 转变为相应的共轭酸配合物，且转变是借助于吸附碱的 电子对移向固体酸表面，即 [A]S + [ : B ]a [A : B ] 则 H。= pKa + lg { [ : B]a / [A : B] }
微介孔SiO2 N2吸附-脱附曲线和孔径分布
500
3 -1 Volume adsorbed (cm g STP)
0.10
M1
400
a
0.08
1.3 nm 3.4nm 5.8nm
b
M2
300
Pore Volume (cc/g STP)
0.06 0.04 0.02 0.00
M1 M2 M3
M3
第四讲
固体催化剂几种常用的表征方法
中北大学化工与环境学院
常用表征方法
X-射线结构分析在催化剂研究中的应用 热分析技术在催化剂研究中的应用 X射线光电子谱(XPS) 全自动比表面及孔隙度分析仪 现代物理表征手段 高分辨透射电子显微镜 扫描电子显微镜
多晶X射线衍射
X射线衍射原理-- Braag方程
3 — SiO2-ZnO (7:3) 4 — SiO2-ZnO (1:9)
有L 酸位，
5 — ZnO
无B 酸位
波数，cm-1
吡啶吸附在不同组成吸附剂（经500 oC焙烧）上的红外光谱
SiO2表面酸性
Al2O3表面酸性
SiO2-Al2O3表面酸性
吡啶在SiO2 上的吸附只是物理吸附。 150℃抽真空后，几乎全部脱附，进一 步表明纯SiO2 上没有酸性中心 Al2O3 表面只有L 酸中心（1450 cm-1）， 看不到B 酸中心 SiO2-Al2O3 表面上除存在L 酸位外，还
Ni/SiO2脱氢催化剂
固体酸性质的测定
酸位类型的鉴定 —— 吸附探针分子（NH3或吡啶）的红外光谱法
NH3
B酸位 ： NH3与表面H+作用生成 NH4+，其吸收谱带
3120 ㎝-1 或1450 ㎝-1
L酸位：NH3以孤对电子配位键合于L 酸位的吸收谱带 3300 ㎝-1或1640 ㎝-1
若指示剂呈碱型色，则 [B]a > [BH+]a ，即固体酸强度 H0 > pKa 若指示剂呈过渡色，则 [B]a = [BH+]a ，即固体酸强度 H0 = pKa 若指示剂呈酸型色，则 [B]a < [BH+]a ，即固体酸强度 H0 < pKa
测定方法：
充分磨细待测样品（< 100目） 隔 绝 水 及 水 蒸 汽 称取0.1g样品于透明无色小试管中 加入2ml溶剂（环己烷、苯等） 加几滴某 pKa 指示剂的环己烷/苯溶液（0.1wt%）
若干近代物理方法在催化剂表征中的应用
电子探针分析 俄歇电子谱 穆斯鲍尔谱 顺磁共振 红外光谱 紫外光谱 荧光光谱 质谱 色谱 联用
透射电子显微镜(TEM) Transmission Electron Microscope
透射电子显微镜
形貌分析
图1 产物的SEM(a)及TEM(b)图像
HRTEM分析
8×10-8
5×10-5 3×10-4 5×10-3 2×10-2 0.1 4.8
亚苄基乙酰苯
蒽醌 对-硝基甲苯 对-硝基氯苯
无
无 无 无
黄
黄 黄 黄
-5.6
- 8.2 -11.35 -12.70
71
90 与某pKa相当的 硫酸的质量分 数
2, 4-二硝基氟苯
1, 3, 5-三硝基甲苯
无
无
黄
黄 N(CH3)2 + A =
-14.52
-16.04 N=N A
二甲基黄：
N=N
N(CH3)2
黄（碱型）
红（酸型）
[HA]S +
[B]a
[A-]S + [BH+]a
测定原理：
某 pKa 指示剂与固体酸相作用
H。= pKa + lg { [B]a / [BH+]a } BH+ H+ + B
其中： Ka = [ a H+
aB ] / a BH+
Limiting micropore volume (cm3g-1) 0.122 0.137 0.124
BJH pore diameter (nm)
DFT pore diameter (nm)
1:3.2 1:1.8 1:1.0
759 734 503
~4 ~2.82 ~2.68
~1.3, ~4 ~1.3, ~4 ~1.3, ~4
水热时间对产物形貌的调控
a
b
c
d
100nm
200nm
100nm
100nm
0.50CaO-ZrO2固体碱
扫描电子显微镜（SEM）
• 形貌及其尺寸分 布
b a
c
SEM images of ZnSe nanocrystals obtained under different temperature: (a)100 OC ; (b) 140 OC and (c) 180 OC
合成的ZrO2微粉具有T相（四方）、M相（单斜）二者 相对含量T相49.44%，M 相50.56%。
热分析技术在催化剂研究中的应用
差热（DTA）分析及其应用
热重（TG）分析及其应用
热分析的应用
升华过程； 液体的蒸馏和汽化； 吸附和解吸； 催化活性研究； 固态反应； 爆炸材料研究； 反应动力学研究，反应 机理研究； 新化合物的发现。
吡啶
B酸位 ：吡啶与表面H+作用生成 吡啶正离子，其吸收谱带 1540 ㎝-1
L酸位：吡啶配位键合于L 酸位的吸收谱带
1450 ㎝-1或1490 1610 ㎝-1
L 酸：1450 1490 1610 cm-1 B 酸：1540 cm-1
透 射 率
1 — SiO2
2 — SiO2-ZnO (9:1)
用于测定酸强度的碱性指示剂：
指示剂 碱型色 酸型色 p Ka [H2SO4] %
中性红
甲基红 苯偶氮萘胺 二甲基黄 2-氨基-5-偶氮甲苯 苯偶氮二苯胺 结晶紫 对硝基二苯胺 二苯基壬四烯酮
黄
黄 黄 黄 黄 黄 蓝 橙 橙黄
红
红 红 红 红 紫 黄 紫 砖红
+6.8
+4.8 +4.0 +3.3 +2.0 +1.5 +0.8 +0.43 -3.0
200
100 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
1
Relative pressure, p/p0
Pore Width (nm)
10
Samples M1 M2 M3
PMHS:TEOS (mass ratio)
BET surface area (m2g-1)
Total pore volume (cm3g-1) 0.654 0.530 0.452
指示剂－正丁胺滴定法（测定酸强度分布和酸量）
2.85 (H0 < 6.8) 2.27 (H0 < 4.8)
1.69 (H0 < 3.3)
固体表面的酸位是 不均匀的（强酸中 心、弱酸中心）， 因此酸强度是按一 定规律统计分布的
1.11 (H0 < 1.5) 0.53 (H0 < 0.8) 0.05 (H0 < -3)
测定酸强度分布的同时，也可测出某一酸强度下的 酸量、以及总酸量 不能区分 B 酸、L 酸 不能测量深色样品、 分子筛样品
焙烧温度对 MoO3-SiO2-Al2O3 的酸强度分布的影响
焙烧温度 ，oC 150 不同pKa值下的酸量，mmol/g +6.8 0.64 +4.8 0.48 +3.3 0.24 +1.5 0.15 +0.8 0.00 -3.0 0.00 -5.6 0.00 -8.2 0.00