咪鲜胺在冬枣中的残留及消解动态
异菌脲、咪鲜胺及其代谢物在哈密瓜贮藏保鲜中的降解动态及安全评价
异菌脲、咪鲜胺及其代谢物在哈密瓜贮藏保鲜中的降解动态及安全评价杜文瑜;赵新玉;韩鑫峰;谭梦男;闫新焕;黄勇平【期刊名称】《食品安全质量检测学报》【年(卷),期】2024(15)7【摘要】目的评价哈密瓜贮藏过程中异菌脲、咪鲜胺及其代谢物2,4,6-三氯苯酚的残留消解动态,评估其人体慢性膳食摄入风险。
方法采用气相色谱-串联质谱法(gas chromatography-tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)检测哈密瓜在冷藏和常温贮藏条件下异菌脲、咪鲜胺和2,4,6-三氯苯酚随贮藏期延长残留量的变化,并对膳食摄入风险进行评估。
结果异菌脲、咪鲜胺在哈密瓜中的消解动态均满足一级反应动力学方程,异菌脲在常温和冷藏条件下半衰期分别为3.3、3.6 d;咪鲜胺在常温和冷藏条件下半衰期分别为3.8、4.5 d。
咪鲜胺的代谢物2,4,6-三氯苯酚在贮藏期间含量呈现增加趋势。
一般人群对哈密瓜中实验农药的慢性膳食摄入的风险都较低,为可接受水平。
结论本研究通过对哈密瓜中异菌脲、咪鲜胺及其代谢物贮藏保鲜过程中降解动态的研究,为合理规范使用杀菌剂提供了科学依据。
【总页数】6页(P62-67)【作者】杜文瑜;赵新玉;韩鑫峰;谭梦男;闫新焕;黄勇平【作者单位】中华全国供销合作总社济南果品研究所/山东省果蔬贮藏加工技术创新中心;海南省食品检验检测中心(海南省实验动物中心)(热带果蔬质量与安全)【正文语种】中文【中图分类】S65【相关文献】1.20％咪鲜胺·异菌脲SC对香蕉冠腐病的防治评价2.咪鲜胺及其代谢物2,4,6-三氯苯酚在金柑防腐保鲜贮藏中的残留动态及风险评估3.基质分散固相萃取-高效液相色谱法测定水果中的异菌脲和咪鲜胺残留量4.异菌脲在烟叶和土壤中的降解动态及安全性研究5.抑霉唑、咪鲜胺及其代谢物在荔枝贮藏保鲜中的残留动态及安全评价因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
采用酶抑制法检测大枣中的农药残留
采用酶抑制法检测大枣中的农药残留㊀收稿日期:２０１７￣０８￣０１㊀㊀修回日期:２０１７￣１０￣１１㊀基金项目:大学生创新创业训练计划项目(２０１６１０７１６００９/２１５２)ꎻ省级项目(２０１５ＫＴＣＬ０３－１４)ꎻ(１５ＪＦ００１)ꎻ(２０１５ＦＷＰＴ－０１)ꎻ[陕教财(２０１３)１７１号]ꎮ㊀第一作者简介:雷甜甜(１９９４￣)ꎬ女ꎬ陕西合阳人ꎬ陕西中医药大学１４级中药制药本科生ꎮ㊀通信作者:刘世军(１９７４－)ꎬ男ꎬ高级工程师ꎬ博士ꎬ主要从事中药饮片炮制工艺㊁制剂工艺㊁物质基础与质量标准研究ꎮ雷甜甜１ꎬ２ꎬ３ꎬ刘世军１ꎬ２ꎬ３∗ꎬ唐志书１ꎬ２ꎬ３ꎬ唐绒绒１ꎬ２ꎬ３ꎬ王㊀锦１ꎬ２ꎬ３ꎬ刘垚润１ꎬ２ꎬ３(１.陕西中医药大学/陕西省中药资源产业化协同创新中心ꎬ陕西咸阳７１２０８３ꎻ２.陕西省中药基础与新药研究重点实验室ꎬ陕西咸阳７１２０８３ꎻ３.陕西省风湿与肿瘤类中药制剂工程技术研究中心ꎬ陕西咸阳７１２０８３)摘㊀要:目的:大枣中可能含有有机磷及氨基甲酸酯类的农药残留成分ꎬ使用酶抑制法测其农药残留ꎮ方法:大枣样品经乙酰胆碱酯酶水解后ꎬ在分光光度计４１２ｎｍ处测定吸光度求得抑制率ꎬ判断是否含有农药残留ꎮ结果:经检测ꎬ五种大枣样品的抑制率均小于７０％ꎬ为阴性ꎮ结论:该方法具有操作简便㊁快速㊁测定方法易于掌握的优点ꎮ关键词:大枣ꎻ农药残留ꎻ酶抑制法㊀㊀素有 天然维生素丸 之称的大枣ꎬ具有补中益气ꎬ养心安神的功效[１]ꎮ民间有 日食三颗枣ꎬ百岁不显老 之说ꎮ常食大枣可治疗脾胃虚弱㊁食少便溏㊁失眠等疾病[１]ꎮ随着社会的发展ꎬ人们保健意识的增强ꎬ大枣中的农药残留也逐渐被人们关注ꎬ若大枣中含有大量有机磷及氨基甲酸酯类农药残留成分则会直接导致食用者中毒ꎻ少量则会堆积在人体ꎬ富集到一定量ꎬ导致人们患病ꎮ如何方便快捷的检测大枣中农药残留量是如今亟待解决的问题ꎮ目前ꎬ我国常见的快速检测农药残留的技术有酶抑制法㊁免疫分析法㊁活体生物测定法和生物传感器法等ꎮ上述四种检测农残的方法各有优缺点ꎮ酶抑制法是现阶段常用的有机磷和氨基甲酸酯类农药的快速检测方法ꎬ且具有检测速度快㊁成本低㊁操作简单的优点ꎬ所以得到了广泛应用ꎬ中华人民共和国卫生部在２００３年就将此方法制定为蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药快速检测的国标方法ꎮ酶抑制法检测大枣农残未见文献报道ꎬ本实验即是通过酶抑制法测得大枣样品３ｍｉｎ前后吸光度之差来确定其是否存在农药残留问题ꎮ１㊀材料与方法１.１㊀试剂与仪器１.１.１㊀试剂㊀缓冲溶液(３０.００１４ｇ十二水磷酸氢二钠与４.１６３２ｇ二水磷酸二氢钠用１０００ｍＬ蒸馏水溶解)ꎻ乙酰胆碱酯酶(Ｓｉｚｅ:５０ｍｇＡｃｔｉｖｉ￣ｔｙ:２００μ ｇ－１)ꎻ底物:２５ｍｇ碘化硫代乙酰胆碱(Ｓｉｚｅ:１ｇＰｕｒｉｔｙ:ȡ９８.０％)用３ｍＬ缓冲液溶解ꎻ显色剂:１６０ｍｇＤＴＮＢ(Ｓｉｚｅ:１ｇ)与１５.６ｍｇ碳酸氢钠用２０ｍＬ缓冲液溶解[２](以上试剂均由索莱宝公司提供)ꎻ五种大枣样品均购自咸阳嘉惠市场ꎮ１.１.２㊀仪器㊀ＨＨ－２型电热恒温水浴锅(北京科伟永兴仪器有限公司)ꎬＦＡ２００４Ｂ电子天平(准确度为０.０００１ｇꎬ上海佑科仪器仪表有限公司)ꎬＵＶ－２６００紫外分光光度计(岛津)ꎮ１.２㊀方法１.２.１㊀检测原理㊀此方法是模拟生物的中毒机理ꎬ利用生物中枢和周围神经系统中乙酰胆碱酶(ＡＣＨ－Ｅ)的活性能被有机磷㊁氨基甲酸酯类农药专一性地抑制ꎬ而造成神经传导介质胆碱的积累进而影响其正常传导使生物中毒ꎮ若样品中农药残留含量较高ꎬ则会抑制酶的活性ꎬ基质不能被水解ꎬ样品中加入的显色剂就不显色或颜色变化很小ꎻ若样品中农药残留含量较低ꎬ则不会抑制酶的活性ꎬ基质能被水解ꎬ水解产物与样品中的显色剂就会发生颜色变化ꎮ用分光光度计在特定波长下测定反应前后３ｍｉｎ吸光度的变化ꎬ计算出抑制率进而就可判断该样品中的农药残留是否超标[３]ꎮ１.２.２㊀检测步骤㊀实验组:取０.２ｇ样品切碎ꎬ放入提取瓶中ꎬ加入５０ｍＬ缓冲液ꎬ振荡２~３ｍｉｎꎬ倒出提取液ꎬ抽滤ꎬ取３ｍＬ溶液于小试管中ꎬ加入５０μＬ酶ꎬ５０μＬ显色剂ꎬ混匀后ꎬ于３８ħ下培养３０ｍｉｎꎬ加入５０μＬ底物ꎬ混合摇匀倒入比色皿１２ 陕西农业科学２０１８ꎬ６４(０５):２１－２２㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀ＳｈａａｎｘｉＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ中ꎬ立即放入仪器的样品皿中关闭样品池盖ꎬ于４１２ｎｍ波长下比色[４]ꎮ对照组:取３ｍＬ缓冲液ꎬ其它步骤同实验组相同ꎬ得出空白对照溶液ꎮ１.２.３㊀结果计算抑制率(％)＝[(әＡ０－әＡｔ)/әＡ０]ˑ１００％[５]式中әＡ０对照组３ｍｉｎ后与３ｍｉｎ前吸光度之差әＡｔ实验组３ｍｉｎ后与３ｍｉｎ前吸光度之差２㊀结果分析２.１㊀实验结果判定当抑制率小于５０％时ꎬ结果为阴性ꎬ基本上说明不含氨基甲酸酯类或有机磷类农药残留ꎻ当抑制率大于等于５０％时ꎬ结果为阳性ꎬ说明氨基甲酸酯类或有机磷类农药肯定存在[５](抑制率的范围一般在－１０％~１１０％之间)ꎮ检测结果一旦超出此范围ꎬ则说明操作过程有失误的地方ꎬ故需要重新检测[４]ꎮ２.２㊀实验结果及结果分析２.２.１㊀实验结果㊀分别对五种大枣样品进行测定ꎬ每组样品测量４组ꎬ取平均值ꎬ求出抑制率ꎮ表１㊀检测大枣中农药残留结果(酶抑制法)样品对照组әＡ０Ａ１(３ｍｉｎ前吸光度值)Ａ２(３ｍｉｎ后吸光度值)抑制率/％结果样品１０.３３８０.５０００.８２６３.５５阴性样品２０.３６２０.５６００.８４７２０.７２阴性样品３０.３４８０.５４００.８１８２０.１１阴性样品４０.３５１０.６６５０.９１６２８.４９阴性样品５０.３７７０.９２２１.１３９４２.４４阴性２.２.２㊀结果分析㊀从表１可知ꎬ每个样品的对照组әＡ０均不同ꎬ这是由于时间上存在差异导致测得的吸光度不同ꎻ且抑制率均<５０％ꎬ说明所购大枣样品中不存在有机磷或氨基甲酸酯类农药ꎬ本实验中由于称取４ｇ大枣样品所得的样品液的吸光度值不稳定ꎬ进行了样品的稀释ꎬ通过实验确定比例为０.２ｇ:５０ｍＬ缓冲液为最佳测定条件ꎮ３㊀评价采用酶抑制法检测农药残留可以有效地防止市场上劣质大枣的存在ꎬ防止人们食用大枣农药中毒事故的发生ꎬ加强了批发市场上大枣的管理ꎬ威慑药农滥用农药的行为ꎬ对提高大枣质量有重大的参考作用ꎮ但该方法所用试剂贮放严格ꎬ需严格按照说明书进行贮放ꎬ否则会使试剂失效ꎮ且该方法只能检测有机磷和氨基甲酸酯类农药ꎬ不能用于检测其它类型的农药ꎮ４㊀讨论配制缓冲液时ꎬ需注意磷酸盐试剂是否含结晶水ꎬ若含有结晶水则需进行适当换算ꎬ且配制缓冲液必须用蒸馏水或纯净水ꎬ否则会影响准确性ꎮ配制好的酶试剂及底物要在２~８ħ温度条件下保存ꎬ以确保酶的活性ꎬ因此ꎬ应在冰箱中保存ꎬ但不能冻至结冰ꎮ水浴后的溶液加入底物后ꎬ应立马摇匀ꎬ放入测定仪器内ꎬ否则会影响数据准确性ꎮ每个实验组应测定４组数据ꎬ求得平均值以减少误差ꎮ乙酰胆碱酯酶根据酶活性情况按要求用缓冲液溶解ꎬ空白әＡ值控制在０.３以上ꎬ如果әＡ<０.３ꎬ则表明酶活性不够ꎮ应该通过增加水浴温度㊁延长水浴时间㊁调节酶浓度㊁加入激活剂等方法来调节ꎮ参考文献:[１]㊀刘世军ꎬ唐志书ꎬ崔春利ꎬ等.大枣化学成分的研究进展[Ｊ].云南中医学院学报ꎬ２０１５ꎬ３８(０３):９６￣１００.[２]㊀黄狮ꎬ庄建玲ꎬ张君ꎬ等.农药残留快速检测技术的研究进展[Ｊ].南方农业ꎬ２０１４ꎬ(３６):１５７￣１５９. [３]㊀王志波.酶抑制法检测蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留以及对该检测方法的评价[Ｊ].长江蔬菜ꎬ２００９ꎬ(１８):７３￣７４.[４]㊀杨东鹏ꎬ张春荣ꎬ董民ꎬ等.酶抑制分光光度法检测蔬菜上有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的方法的研究[Ｊ].有机农业与食品科学ꎬ２００４ꎬ２０(０４):５８￣６１.[５]㊀中华人民共和国卫生部ꎬ中国国家标准化管理委员会.ＧＢ/Ｔ５００９.１９９－２００３蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测[Ｓ].北京:中国标准出版社ꎬ２００３.２２陕西农业科学２０１８年第６４卷第５期。
咪鲜胺在小麦田中的残留消解与膳食风险评估
咪鲜胺在小麦田中的残留消解与膳食风险评估乔琳;侯红敏;朱爱东;刘俊龙;刘惠敏【摘要】优化并建立了咪鲜胺及其最终代谢产物2,4,6-三氯苯酚在麦粒、植株和土壤中的残留分析方法,并于2013-2014年研究了咪鲜胺在小麦植株和土壤中的残留消解动态,对收获的麦粒进行了安全性分析和评估.结果显示:当40％戊唑·咪鲜胺悬浮剂有效成分用量为210～315g/hm2时,咪鲜胺在植株、土壤中的消解较快,半衰期分别为2.45～8.76 d、2.83～8.76 d.采收间隔期为14d时,麦粒中咪鲜胺及其代谢物的最终残留量小于0.05 mg/kg,但不同收获期的小麦对人体具有不同的膳食安全风险.【期刊名称】《现代农药》【年(卷),期】2015(014)003【总页数】4页(P43-46)【关键词】咪鲜胺;代谢物;残留;消解动态;膳食风险;评估【作者】乔琳;侯红敏;朱爱东;刘俊龙;刘惠敏【作者单位】江苏省农药产品质量监督检测站有限公司,南京210046;江苏省农药产品质量监督检测站有限公司,南京210046;江苏省农药产品质量监督检测站有限公司,南京210046;江苏省农药产品质量监督检测站有限公司,南京210046;江苏省农药产品质量监督检测站有限公司,南京210046【正文语种】中文【中图分类】TQ450.2+63咪鲜胺（prochloraz）是Boots公司于1977年首先合成的咪唑类杀菌剂，通过抑制麦角甾醇的生物合成，从而破坏菌体细胞膜发挥作用[1]。
咪鲜胺低毒、高效、广谱，对子囊菌和半知菌引起的多种病害具有极佳的防效，可与大多数杀菌剂、杀虫剂和除草剂混用或复配使用，扩大防治范围[2]。
咪鲜胺在农田施用后，首先降解为单体或结合态的N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]脲和N-醛基-N′-丙基-N-(2,4,6-三氯苯氧基)脲，最终都降解为2,4,6-三氯苯酚。
而2,4,6-三氯苯酚是一种具有毒性、致突变、致癌的环境污染物[3]，因此，研究咪鲜胺在环境中的降解，特别是粮食中2,4,6-三氯苯酚的残留，具有重要的意义。
211126676_新疆不同品种红枣农药残留风险评估与排序
张微微，古丽斯坦·阿不都拉，贾秦岚，等. 新疆不同品种红枣农药残留风险评估与排序[J]. 食品工业科技，2023，44（9）：262−270.doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2022070245ZHANG Weiwei, GULISTAN Abdullah, JIA Qinlan, et al. Risk Assessment and Ranking of Pesticide Residues in Different Varieties of Xinjiang Red Jujube[J]. Science and Technology of Food Industry, 2023, 44(9): 262−270. (in Chinese with English abstract). doi:10.13386/j.issn1002-0306.2022070245· 食品安全 ·新疆不同品种红枣农药残留风险评估与排序张微微1,2，古丽斯坦·阿不都拉2，贾秦岚3，王 贤2，杨世英2，范盈盈2，何伟忠2，刘峰娟2，侯旭杰1, *，王 成2,4,*（1.塔里木大学食品科学与工程学院，新疆阿拉尔 843300；2.新疆农业科学院农业质量标准与检测技术研究所，农业农村部农产品质量安全风险评估实验室（乌鲁木齐），新疆农产品质量安全实验室，新疆乌鲁木齐 830091；3.新疆大学生命科学与技术学院，新疆乌鲁木齐 830000；4.新疆农业科学院科研管理处，新疆乌鲁木齐 830091）摘 要：为了评估新疆不同品种红枣中农药残留的危害，探明不同品种红枣（冬枣、灰枣和骏枣）中农药残留的高风险危害因子及其风险等级。
利用液相色谱-质谱法和气相色谱-质谱法测定红枣中的93种农药，比较不同品种红枣的农药残留差异，并进行风险评估，对红枣中的农药残留风险和样品风险进行排序。
果实采后处理药剂 咪鲜胺
在贮藏过程中会受到多种病菌的侵害导致 腐烂 。 为了减少果实 下树后的腐烂 ， 通常 采用降低温度或调节贮藏环境的气体成分 以及采后进行 清洗 、 药剂处理等措施 ， 延 长鲜 果供 应期 。 国家对采后处理使用药剂
各国均有严 制配６ ％糖度的糖浆 ， ２ 千克 ， ０ 取 ０ 稀 的种类和 浓度有严格 的标准 ， 这些标准是基于科学 试验 释至糖度 ３％。 ０ 把杀青过的果 片浸入制备 格的农残 标准 。
冠腐病等有较好的防治效果，适用于水果 数 品种是剥皮后才食用 。 采后处理时 ， 药 采后处理 ，防治贮藏期病害，效果很好。 剂 处理主要 作用于果 皮 ，残 留也主要在 咪鲜胺是经过国家有关部门核准使 果 皮 ，果 肉部分农 药残 留很 少。安全性 用、 毒的 类 药剂 。 低 并且我 国的标准 比 高 ，可放心使用 。 其他 国家更严格 。果农和企 业使用 该药 （ 刚 山东省宁阳县农业局 ２ １０ 刘 ７４０）
格气一
切 除病虫和腐烂部分 ，去花
萼 、果柄 。 用切片机切片 ， ５ 厚 毫 米左右 ，厚薄均匀一致 。
三 、护 色
ｌ时将粘连在一起的果片打开 ，并挑
ｔ出炸得 过透 和有斑点的果片 ，果片
பைடு நூலகம்
：凉至室温时， 称重， 装袋， 采取热密
－封机密封 ， 也可用真空包装 ， 然后装
取 ４０ ０ 克食盐 ， Ｏ ４ 克柠檬酸 ，
８ ３
溶 于４ 千克水中 ， ０ 注意柠檬酸和 水 要充分溶 解 ，并及 时把切过 的果片浸
箱 即可上市。
（ 陈万马 ）
果实 脱 离树 体后 还是 一个 生命 体 ，
在护色液 中。 四 、杀青 杀青锅 内加 入 ４ ～５倍果 片重的水 ， 沸腾后 ，将果片加入 ，时间 ２ ～６分钟 。
冬枣采后病害生物防治的研究进展
86 I FOOD INDUSTRY I冬枣采后病害生物防治的研究进展文 王佳 山东农业大学冬枣作为我国一种稀有的晚熟枣品种，原产于山东省滨州市沾化区，其风味独特，具有极高的营养价值和药用价值。
随着近年来产业结构调整，冬枣种植规模不断扩大，由于冬枣自身的保鲜期比较短，鲜食需求量不高，所以在采后极易出现生理性或侵染性病害，导致冬枣质量下降，为此，必须要积极针对冬枣采后病害进行有效控制，明确冬枣采后的类型，为冬枣储存管理提供重要的参考依据。
目前，学术界对生物防治的研究越来越多，各种类型的害虫被发现，很多拮抗菌也被筛选出来。
为了能够有效降低农药的使用频率，减少化学农药对生态环境造成影响，必须要积极采取生物防治的技术，通过对国内外不少种类的拮抗菌进行筛选，能够证明拮抗的整体作用。
1. 冬枣采后主要病害类型在冬枣采后，通常会出现两种病害，一种是因为缺乏营养元素，或者是受到不合适的外界环境影响，而产生的生理性病害。
另一种则是受到病原微生物而造成的侵染性病害，其中采后生理性病害，主要是因为在冬枣贮藏期间，由于缺素而引起的黑痘病或缩果病，例如冬枣缺乏钙、硼等元素就会引发黑痘病和缩果病，这两种疾病都会导致冬枣的实用价值受到影响。
采后侵染病害主要是在储存的过程中，受到细菌感染。
大多数病原菌为弱致病菌，而真菌侵染途径会以伤口为主，还会通过自然孔口侵入，造成冬枣感染真菌和细菌[1]。
2. 冬枣采后病害的生物防治技术在冬枣采后利用低温、气体、减寄生性昆虫对冬枣的存储具有非常重要的影响，尤其是赤眼蜂可以寄生体内，所以要想有效防治赤眼蜂，可以利用两地寄生蜂对枣实蝇的寄生率进行有效抑制，还可以直接利用昆虫雌激素来防治冬枣虫害。
昆虫雌激素主要以人工合成激素为主，是近些年来在果蔬保鲜领域发展比较快的一种技术。
在合适的时间内，通过喷洒含激素的药物能够有效预防病虫害。
例如，郝心在昆虫的幼虫阶段通过喷洒药物能够阻止幼虫转变形态，使之无法正常发育，而且蜕皮激素也可以快速调节昆虫的蜕皮和变态机制，使其无法完全发育，导致生长异常。
胺鲜酯在大白菜中的残留消解及膳食摄入风险评估
胺鲜酯在大白菜中的残留消解及膳食摄入风险评估金翔;李娜;绳慧珊;张玉婷;郭永泽;李存【期刊名称】《天津农业科学》【年(卷),期】2024(30)4【摘要】为了明确植物生长调节剂胺鲜酯在大白菜中的残留消解情况,评估其残留量对公众的膳食摄入风险,以胺鲜酯为研究对象,在辽宁、甘肃等10个试验点开展田间试验,建立大白菜中胺鲜酯的残留分析方法,研究胺鲜酯在大白菜中的最终残留量,通过风险熵对大白菜中胺鲜酯的残留进行安全性评价。
结果表明:胺鲜酯在0.000 3~0.030 0 mg·kg^(-1)浓度范围内线性关系良好,相关系数大于0.99。
在0.01、0.05、0.20 mg·kg^(-1)3个添加水平下,大白菜中胺鲜酯的平均回收率范围为92.7%~94.6%,相对标准偏差范围为1.8%~3.6%,定量限为0.01 mg·kg^(-1)。
胺鲜酯在大白菜上的膳食摄入风险熵值为1.36%,表示为可接受的风险。
综上,10%胺鲜酯可溶液剂在大白菜上按推荐有效施药剂量稀释倍数2 000倍施药3次,不会造成大白菜中胺鲜酯的残留超标,且不会对公众健康构成不可接受的风险,群众对农药胺鲜酯的摄入量远远小于安全范围。
【总页数】8页(P74-81)【作者】金翔;李娜;绳慧珊;张玉婷;郭永泽;李存【作者单位】天津农学院动物科学与动物医学学院;天津市农业科学院农产品质量安全与营养研究所【正文语种】中文【中图分类】S481.8【相关文献】1.咪鲜胺在小麦田中的残留消解与膳食风险评估2.棉花植株和棉田土壤中氟节胺消解动态分析及残留量膳食摄入评估3.胺鲜酯在大白菜和土壤中的残留分析及消解动态4.氟苯虫酰胺在大白菜中的残留、消解动态及长期膳食风险评估5.噻虫嗪及其代谢物噻虫胺在枸杞中的残留消解及膳食摄入风险评估因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
咪鲜胺及其代谢物在丝瓜上的残留检测方法及动态研究
咪鲜胺及其代谢物在丝瓜上的残留检测方法及动态研究刘骞;程运斌;沈菁【摘要】The total residue amount of prochloraz and its metabolites in loofah was determined by gas chromatography (ECD) .The prochloraz and its metabolites in the loofah were extracted with acetone, and the prochloraz and its metabolites were all conversed to 2, 4, 6-trichlorophenol by pyridine hydrochloride at 210 ℃ to 240 ℃. After liquid distribution purification, content of 2, 4, 6-trichlorophenol was determined by gas chromatography (ECD) , and then converted to the residue amount of prochloraz. The average recovery of prochloraz in loofah was 73％ to 78％, and the relative standard deviation (RSD) was 4％ to 6％.The lowest detection concentration of prochloraz in loofah was 0.02 mg/kg. Residue dynamics study showed that the digestion rate of prochloraz in loofah was fast, and after 3 days, the residue amount of prochloraz was not detected.%采用气相色谱法 (ECD) 检测丝瓜中咪鲜胺及其代谢物的总残留量.用丙酮提取丝瓜中的咪鲜胺及其代谢物, 在210～240℃条件下用吡啶盐酸盐将咪鲜胺及其代谢物全部水解成2, 4, 6-三氯苯酚, 气相色谱法 (ECD) 测定2, 4, 6-三氯苯酚的含量, 再换算成咪鲜胺的残留量.咪鲜胺在丝瓜中的平均添加回收率为73％～78％, 相对标准偏差 (RSD) 为4％～6％.咪鲜胺在丝瓜中最低检测浓度为0.02 mg/kg.残留动态研究表明, 咪鲜胺在丝瓜中消解速率快, 3 d后, 均检测不出咪鲜胺残留量.【期刊名称】《湖北农业科学》【年(卷),期】2018(057)023【总页数】4页(P136-138,142)【关键词】气相色谱法 (ECD);咪鲜胺;丝瓜;消解动态【作者】刘骞;程运斌;沈菁【作者单位】湖北省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所,武汉 430064;湖北省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所,武汉 430064;湖北省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所,武汉 430064【正文语种】中文【中图分类】S642.4;O657.7+1咪鲜胺（Prochloraz）是咪唑类广谱性低毒杀菌剂，其作用机理是通过抑制麦角甾醇的生物合成，从而使菌体细胞膜功能受破坏而起作用。
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咪鲜胺在冬枣中的残留及消解动态韩帅兵;吴亚玉;张耀中;李向阳;于淼;周力【摘要】为评价咪鲜胺在冬枣上使用的安全性,开展了咪鲜胺在冬枣中的残留量及消解动态研究,进行了1年4地田间试验.消解动态试验按咪鲜胺667倍液(675mg/kg,1.5倍推荐最高制剂量)施药;最终残留试验按咪鲜胺1 000倍液(450mg/kg),高剂量按制剂量667倍液(675mg/kg,1.5倍推荐最高制剂量)施药,施药3～4次,施药间隔7d,施药后7、14、21、28d采集冬枣样品.利用GC-ECD定量分析检测.检测结果表明:咪鲜胺在冬枣中的半衰期为5.7d,咪鲜胺在距离最后施药28d采样时冬枣中残留量为0.16～4.57mg/kg.【期刊名称】《农药科学与管理》【年(卷),期】2019(040)004【总页数】5页(P34-38)【关键词】咪鲜胺;冬枣;残留;消解动态【作者】韩帅兵;吴亚玉;张耀中;李向阳;于淼;周力【作者单位】山东省农药检定所,山东济南250100;山东省农药检定所,山东济南250100;山东省农药检定所,山东济南250100;山东省农药检定所,山东济南250100;山东省农药检定所,山东济南250100;山东省农药检定所,山东济南250100【正文语种】中文【中图分类】S482.2;S481+.8咪鲜胺(Prochloraz)属于咪唑类广谱杀菌剂，它通过抑制甾醇的生物合成而发挥作用，使菌体细胞膜的功能受到破坏，最终导致细胞死亡。
可用于防治可用于防治白粉菌、炭疽菌等多种致病菌引起的油料作物、谷类、热带和亚热带水果、蔬菜、经济作物的病害[1-5]，也被广泛用于香蕉、柑橘等水果的贮存、运输过程[6-8]。
关于咪鲜胺在水稻、水果、蔬菜等作物上的残留及消解行为的研究研究国内外已有诸多报道[9-11]。
魏书艳等证明了咪鲜胺对冬枣炭疽病具有良好的防治效果并对冬枣具有较好的安全性[12]，而咪鲜胺在冬枣上的残留及消解动态研究至今还未见报道。
本文建立了将样品中咪鲜胺及其代谢物乙腈提取后，经水解转化为2,4,6-三氯苯酚后，GC-ECD检测的检测方法。
并于2015年在山东滨州、山东东营、河北黄骅、天津静海进行了450g/L咪鲜胺水乳剂在冬枣上的1年4地残留及消解动态田间试验，用以评价该药在冬枣上的使用安全性，为该药在冬枣上的合理使用提供科学依据。
1 材料与方法1.1 供试材料与仪器1.1.1 供试材料供试农药：450g/L咪鲜胺水乳剂；咪鲜胺标准品(纯度98.5%，购自德国Dr. Ehrenstorfer GmbH公司)；2,4,6-三氯苯酚(纯度99.5%，购自德国Dr. Ehrenstorfer GmbH公司)。
1.1.2 仪器 Agilent-7890A气相色谱仪，配电子捕获检测器(ECD)；Sigma 3K15高速离心机；Crystal HYQ-3110漩涡混匀器；HEIDOLPH-ADVANTAGE旋转蒸发仪；电子天平及实验室常用仪器设备。
1.1.3 试剂乙腈(分析纯)；丙酮(分析纯)；正己烷(分析纯)1.2 田间试验1.2.1 试验地点山东滨州、山东东营、河北黄骅、天津静海；试验时间：2015年；按照《农药残留试验准则》要求设试验小区，每小区冬枣2株，重复3次，小区间设保护带。
另设对照小区。
450g/L咪鲜胺水乳剂在冬枣上防治炭疽病。
推荐使用剂量：1 000～1 500倍液(300～450mg/kg)喷雾处理，每季最多使用3次，施药间隔10d。
1.2.2 消解动态按制剂量667倍液(675mg/kg) 于冬枣果实长至个体1/2大小时开始施药，每个处理重复3次，施药次数1次，施药后间隔2h(原始沉积量)和1、3、5、7、10、14、21、28、35d天采集冬枣样品。
另设清水空白对照。
每小区按照《农药残留试验准则》中的要求，采集≥2kg生长正常、无病害的冬枣果实。
称量田间采集的冬枣样本质量，用不锈钢刀具将枣核去掉后，再次称量，记录。
将枣肉剁碎后充分混匀，缩分后留样，于-20℃冰箱保存，待测。
1.2.3 最终残留设2个施药剂量：低剂量和高剂量。
每个处理设3次重复，每小区冬枣2株。
低剂量按制剂量1 000倍液 (450mg/kg)，高剂量按制剂量667倍液(675mg/kg)，各设3次和4次施药2个处理，在冬枣幼果期开始施药，施药间隔为7d。
采样时间距最后1次施药的间隔时间为7、14、21、28d另设清水空白对照。
样品采集及处理方法同消解动态。
1.3 检测方法1.3.1 方法原理简述 GB 2763-2016中规定咪鲜胺残留定义为咪鲜胺及其2,4,6-三氯苯酚部分的代谢物之和，以咪鲜胺表示。
据此，检测方法为将冬枣中的咪鲜胺及其代谢物用乙腈提取，用吡啶盐酸盐水解成2,4,6-三氯苯酚后经净化，GC-ECD检测，外标法定量，再按照分子量折算成咪鲜胺进行统计。
1.3.2 样品前处理将冬枣样品用食品料理机粉碎，称取20g，加60mL 1%盐酸乙腈，回旋震荡提取1h，加2g氯化钠继续震荡15min。
过滤，后量取30mL，在旋转蒸发仪上减压浓缩至近干用4mL丙酮溶解定容，取2mL提取后的定容液加入反应试管中，80℃水浴使溶剂挥发至近干。
在在在反应试管中加入1g吡啶盐酸盐置油浴中210℃水解反应1h，自然冷却至室温，加入10mL水超声溶解残余物，再用10mL水洗涤转入50mL离心管中，用2×10mL正己烷萃取(先加入反应试管冲洗)，摇晃1min，4 000r/min离心3min，取上层正己烷，合并正己烷在旋转蒸发仪上减压浓缩至近干，正己烷定容至5mL转入10mL离心管中加2mL浓硫酸净化，再以4 000r/min离心3min，取上清液检测。
1.3.3 分析测定条件色谱柱：毛细管色谱柱DB-1701，30m×0.32mm×0.25μm。
检测条件：进样口温度230℃，检测器温度300℃，柱温程序升温。
柱温升温过程：初始温度80℃，保持2min，以10℃/min升至250℃，保持10min。
进样量：1μL。
2,4,6-三氯苯酚标准溶液及试验样品谱图(图1～3)。
图1 2,4,6-三氯苯酚标准溶液谱图图2 空白冬枣样品谱图图3 冬枣样品谱图2 结果与讨论2.1 线性范围及定量限咪鲜胺残留量测定采用外标法定量。
准确称取适量的2,4,6-三氯苯酚标准品于100mL容量瓶中，用正己烷溶解并定容，配制成质量浓度约为100mg/L的标准品母液，再用正己烷分别稀释成溶液逐级稀释成0.005、0.01、0.05、0.1、0.5、1.0、2.0mg/L系列标准溶液，在上述色谱条件下进行测定，以2,4,6-三氯苯酚的质量浓度与色谱峰面积作标准曲线。
其中Y为峰面积，X为质量浓度。
结果表明，在0.005～2.0mg/L范围内，2,4,6-三氯苯酚峰面积与质量浓度间成良好的线性关系，线性方程为Y=2 003 348X-52 982，相关系数R2=0.998 2。
通过最小添加水平得到咪鲜胺在冬枣中的定量限(LOQ)为0.01mg/kg。
2.2 添加回收率和精密度在冬枣空白样品中，分别添加0.01、0.5、5.0mg/kg浓度水平的咪鲜胺标准溶液，每个浓度重复5次，用上述分析方法测定回收率。
咪鲜胺在冬枣中的平均添加回收率为79.8%～91.6%，相对标准偏差为1.8%～5.5%，符合农药残留分析标准要求。
表1 咪鲜胺在冬枣中添加回收率试验结果添加浓度(mg/kg)回收率(%)12345平均值RSD(%)0.0181.884.491.883.591.686.65.50.583.782.878.476.477.579.84.2589. 790.493.591.593.291.61.82.3 咪鲜胺在冬枣中的消解动态咪鲜胺在冬枣中的消解动态试验结果表明(表2)：咪鲜胺在冬枣中的消解动态符合一级动力学方程：C=6.124e-0.122 t，半衰期为5.7d。
拟合曲线(图5)。
2.4 咪鲜胺在冬枣中的最终残留咪鲜胺在冬枣上的最终残留试验低剂量按制剂量1 000倍液(450mg/kg)，高剂量按制剂量667倍液(675mg/kg)，在冬枣幼果期进行第1次施药，施药间隔期7d，施药3～4次，于末次施药后间隔7、14、21、28d采集冬枣样本分析测试。
采收间隔期为7d时，收获冬枣中咪鲜胺残留量为0.19～16.31mg/kg；采收间隔期为14d时，收获冬枣中咪鲜胺残留量为0.29～16.19mg/kg；采收间隔期为21d时，收获冬枣中咪鲜胺残留量为0.33～9.79mg/kg；采收间隔期为28d时，收获冬枣中咪鲜胺残留量为0.16～4.57mg/kg。
表2 咪鲜胺在冬枣中消解动态试验结果时间(d)山东残留量(mg/kg)消解率(%)2h5.34 -14.45 16.7 33.57 33.1 53.07 42.5 72.61 51.1 102.38 55.4 141.86 65.2 210.50 90.7 280.22 95.9 350.06 98.8 方程C=6.124e-0.122tR2R2=0.911T1/2(d)5.73 结论研究建立了GC-ECD测定冬枣中咪鲜胺及其代谢物代谢残留量的分析方法。
结果表明：咪鲜胺在冬枣中的定量限(LOQ)为0.01mg/kg。
咪鲜胺在冬枣中添加质量分数为0.01～5.0mg/kg时，平均回收率为79.8%～91.6%，相对标准偏差为1.8%～5.5%。
方法的重现性好，准确度、精密度及检出限均可满足该农药的残留分析要求。
咪鲜胺在冬枣中的残留消解符合一级动力学方程，在山东的半衰期为5.7d。
我国未制定咪鲜胺在冬枣上的最大残留限量。
我国规定咪鲜胺的每日允许摄入量值为0.01mg/kg bw。
最后1次施药后28d，4地冬枣中咪鲜胺的残留量为0.16～4.57mg/kg，建议暂以10mg/kg作为咪鲜胺在冬枣中的农药最高残留限量。
试验结果：450g/L咪鲜胺水乳剂用于防治冬枣炭疽病，于发病初期1 000～1 500倍液喷雾处理(300～450mg/kg)，每季最多使用3次，施药间隔10d，安全间隔期28d。
参考文献【相关文献】[1]沈迎春，刘福海. 25%咪鲜胺乳防治水稻恶苗病的效果[J]. 农药科学与管理，2003，24(5):19-21.[2]柳美云，何明远，戴建平. 25%咪鲜胺乳油防治水稻稻曲病田间药效试验[J]. 湖南农业科学，2008(3): 121-122.[3]刘福海. 25 %咪鲜胺乳油防治油菜菌核病的效果[J]. 农药，2002，41(12): 34-35.[4]王铁锋，王春莉，薛源清，等. 40 %咪鲜胺水乳剂防治苹果炭疽病田间药效试验[J]. 陕西农业科学，2013，59(2): 99-100.[5]刘刚，许远松，马贵林等．15 %咪鲜胺微乳剂防治柑桔青霉病效果研究[J]．汉中科技，2014(2)：20-21．[6]陈振东，郑涛，林秀香.香蕉采后生理及贮藏保鲜研究综述[J]. 中国农学通报，2013，29(7):61-64.[7]高苏娟，谭文兴，陈俊卫。