影响分光光度计透射比示值偏差的原因分析
分光透射比
紫外、可见、近红外分光光度计透射比示值误差不确定度分析1概述1.1 适用范围：本方法适用于紫外、可见、近红外分光光度计透射比示值误差校准结果的不确定度分析。
（本文以使用光谱中性滤光片校准III级非自动扫描分光光度计，B波段（440nm），30%透射比点为例）1.2 测量依据：JJG178-2007《紫外、可见、近红外分光光度计检定规程》1.3 测量方法：调整仪器的波长示值为440nm，用空白调整仪器的透射比为100%，插入档光板调整透射比为0%。
然后将标准物质（光谱中性滤光片）垂直置于样品光路中，读取透射比示值T。
重复以上步骤测量3次，取其平均值。
1.4 环境条件：温度（10～30℃）,相对湿度<85%1.5 测量主要设备：光谱中性滤光片，透射比标称值为30%，不确定度U rel=0.5%,k=22测量的数学模型及不确定度来源分析测量的数学模型：ΔT=T-TsΔT:分光光度计透射比示值误差；T:分光光度计透射比示值的算术平均值；Ts:标准滤光片的透射比标准值。
其中，输入量Ts的影响量为标准滤光片的定值不确定度及其温度特性、标准滤光片的透射比随入射光波长的变化量。
输入量T 的影响量为：透射比显示分辨力、透射比零点和满度值调整不准确、测量过程中电源及温度波动、杂散光变化、测量过程中仪器本身的性能(T )变化、标准滤光片安装位置等。
另外，标准滤光片的表面不洁净对透射比的影响较大，故在使用和保管时，应注意标准滤光片的养护。
3 A 类标准不确定度分量评定不确定度影响量中，透射比零点和满度值调整不准确、测量过程中电源及温度波动、杂散光变化、测量过程中仪器本身的性能变化等引起的透射比读数变化等随机变化的影响量可以用多次测量的实验标准差进行评定。
用透射比标准值为30.1%，不确定度U rel =0.5%（k =2）的中性滤光片对一台可见分光光度计进行3次测量，所得数据如下：30.4% , 30.6%, 30.5% 平均值：==∑-n i i Tn T 1130.50%ΔT ＝0.4%用极差法公式计算得到单次测量结果的实验标准差：64.1%2.0==C Rs ＝0.12%标准不确定度（算术平均值的标准差）： 3)(sA u ==0.070%注：对重要的测量，应测量10次，采用Bessel 公式计算实验标准差。
紫外可见分光光度计检定误差分析及控制
紫外可见分光光度计检定误差分析及控制摘要：紫外可见分光光度计在使用过程中，由于多种原因会引起波长或杂散光检定误差，导致测量结果不准确，为了得到更为准确的实验结果，必须进一步控制紫外可见分光光度计检定误差。
分光光度计广泛应用于食品、化工、环保等各个行业，量大面广，JJG178-2007紫外、可见、近红外分光光度计国家计量检定规程中，规定了检定的具体参数，其中透射比误差是最关键的参数，它的准确与否直接影响仪器的测量准确性。
而透射比滤光片标准物质是目前检定校准各类型分光光度计的主要标准器之一，在一次计量比武中，出现了测量值的异常偏离，经过短时间内两名人员多次重复测量，得到的数据与第一次测量时基本一致。
关键词：紫外可见分光光度计；检定误差；控制引言紫外可见分光光度计是基于紫外可见分光光度法原理，利用物质分子对紫外可见光谱区的辐射吸收来进行分析的一种分析仪器。
分子的紫外可见吸收光谱是由于分子中的某些基团吸收了紫外可见辐射光后，发生了电子能级跃迁而产生的吸收光谱。
1紫外可见分光光度计检定误差分析1.1波长显示数值误差实际测量波长点调节至0度时，需要将检测物质放置在吸收池中，随后沿着相同波长方向逐个位置点测试物质的透射比例值，最终计算出相应的峰值波长数据。
而波长在实际测量过程中所得的平均数值和标准数值之差被称为波长显示数值差。
1.2透视比例误差技术人员需要在235nm、257nm、313nm波长下，分别矫正仪器设备的0度范围以及满度范围，进一步测量出各标准物质的基础透射比。
紫外可见分光光度计工作时，数据测量的平均数值以及标准值之差一般为透射比例数值误差，为此各个波长透射比所展现的数值误差最大范围则为各个波长段透射比例数值误差。
2紫外可见分光光度计检定误差控制2.1强化检测人员技能提升为进一步提高检测人员的检测技能，确保检测数据的稳定和安全，应不断强化检测人员对检定规程的理论学习，认真学习JJG178—2007《紫外、可见、近红外分光光度计》，并且将理论与实际操作相互结合，积极总结工作中的工作经验和教训，不断提升自身检测水平和处理问题能力，有效防止检测误差性的产生。
分光光度计测量误差四大原因
分光光度计测量误差四大原因分光光度计是利用物质对光的选择性汲取的特性，以较纯的单色光作为入射光，测定物质对光的汲取，从而对物质进行定性或定量分析的仪器。
在使用过程中经常会消失测量误差，这些误差又是如何产生的呢？1.1复色光对比耳定律的偏离比耳定律成立的前提条件是入射光是单色光，但是精度再高的仪器，即使是双单色器的分光光度计，也只能获得近乎单色的光，无法获得纯单色光，它仍旧含有狭窄光通带，具有复色光的性质。
而复色光会导致比耳定律的正或负偏离。
固定狭缝的紫外分光光度计光谱带宽一般为1nm或2nm，可调狭缝的可以做到0.Inm；可见分光光度计带宽6nm、snm，甚至十几纳米。
光谱带宽应当是越小越好，但是随着光谱辨别率的提高，仪器的灵敏度降低，所以选择仪器时要综合考虑各种条件的影响。
当溶液浓度较小且单色光较纯时，可近似认为符合比耳定律。
1.2杂散光的影响杂散光是指进入检测器的处于待测波长光谱带宽范围外的其他波长组分，它是光谱测量中误差的主要来源。
产生缘由有:分光光度计的色散元件、反射镜、透镜及单色器内壁灰尘等。
在分光光度计工作波段边缘波特长，由于单色器透光率、光源辐射强度、检测器灵敏度都较低，杂散光的影响更为显著。
杂散光限制仪器的分析上限可引起严峻的测量误差，实际工作中，在定量分析时，一般在汲取峰或其四周处测量样品吸光度，假如在分析波特长含有杂散光，这时样品的透光率较小，而杂散光大部分透过，使测量吸光度低于真实吸光度。
1.3仪器噪声对测t的影响仪器噪声也是仪器的一个重要指标，它表征仪器做稀溶液的力量。
是叠加在待测量的分析信号中的不需要的信号，扫描100%T和0%T 线，可观看到分光光度计的肯定噪声水平，假如仪器噪声较大，会掩盖较小的测量信号，一般用噪音的二倍来表示仪器的灵敏度。
1.4波长和吸光度精确度样品的每一个值都是在肯定的波长下测得的，假如波长误差很大，测出的值确定不准。
吸光度精确度也是用户对仪器的直接要求，更应引起足够的重视。
可见分光光度计透射比及波长示值误差测量结果的不确定度评定
１ 透射比示值误差测量结果不确定度分析
１ １概述 ． １ １１测量依 据 ．． ＪＧ１８ ９６ （ Ｊ ７ －１９ （ 可见分光光度计检定规程》 。 １ １２环境条件 ．． 温度（０ ０￣ １ ～３ ） Ｃ；相 对湿度 ≤ ８％ 。 ５
的测量不重复性 ， 通过连续测量得 到一测量列 ， 采用 Ａ 类方法进行评定 。 对一台可见分光光度计 ，若选择透射 比标称值 为 ３ ％的透射 比标准滤光片在 ５６ ｍ处连 续测量 １ 次 ， ０ ４ｎ ０ 得到测量列 ３ ． ，３ ． ，３ ． ，３ ． ，３ ． ，３ ． ， ３ ５ ３ ５ ３ ３ ３４ ３ ５ ３ ３ ３ ． ，３ ． ，３ ． ，３ ． （ ３ ４ ３ ５ ３ ５ ３４ ％）
一 一
实验标准差
００ ３ ．６ ％
００ ６ ． ８ ％
００７ ．６ ％
０．４ ％ ０８
００７ ．５ ％
０． ５ ％ ０２
合成样本标准偏差 为
—
实际测量情 况 ，在 重复条件下连续测 量 ３ ，以 次
１ ２． ／ ＝６ ０６ ０ ％
收稿 日期 ：２ ０ ｌ— ４ ０ ５ １ ０
Ｔ ｋ ｎｂ ｒ ｎ ｍｉｓｏ ｔ ｎ ａ ｅｅ ｇ ｈｏ ｓｂｅＳ ｅ ｔｏ ｈ ｔ ｍ ｅ ｅ ａ ｅ ｙＴ ａ ｓ ｓｉ ｎＲａ ｅａ ｄ Ｗ ｖ ｌｎ ｔ ｆ Ｖｉｉ ｌ ｐ ｃｒ ｐ ｏ ｏ ｔ ｒ
曹亚军 柴敦宝
（ 金堆城钼业集 团有 限公司计量监测 中心 ，华县市
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位 位 簟 化 计 薯 裹 准 与 ２５
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分光光度计的误差是如何产生的
分光光度计的误差是如何产生的什么是分光光度计？分光光度计是化学、物理等领域中常用的一种仪器，主要用来测量溶液或气体中的物质在特定波长下的吸光度。
其原理是将光线通过样品后，经过分光器分成不同波长的光，再通过检测器测量不同波长下的光强度，即可得到吸光度值。
分光光度计可以应用于测量物质的浓度、反应进程以及化学反应动力学等方面。
分光光度计的误差来源然而，在测量过程中，分光光度计会存在一些误差，这些误差主要来源于以下几个方面：1. 光路误差光路误差是因为光线在分光光度计中的传输过程中受到各种因素的影响所产生的误差。
最常见的是光路长度不一致，导致不同波长下的光强度不同，从而影响吸光度测量结果。
2. 溶液或气体中其他物质的影响溶液或气体中的其他物质会影响光的传播和检测，从而引起吸光度测量的误差。
例如，样品中存在杂质或其他物质，会使光路中的光分散或留在样品中，导致吸光度值偏高或偏低。
3. 环境影响环境影响也会对吸光度测量结果产生影响。
例如，环境温度和湿度的变化会导致仪器性能的不稳定，从而影响测量精度。
4. 仪器本身的缺陷仪器本身存在的缺陷也是产生误差的原因之一。
例如，检测器的灵敏度、分光器的分光功能、光源的稳定性都会影响测量结果。
如何避免分光光度计误差？在使用分光光度计进行测量时，可以采取以下措施来避免或减小误差的影响：1. 校准仪器由于仪器自身存在一定的误差，因此在测量前需要根据标准物质进行校准。
这可以有效减小由仪器本身缺陷所导致的误差。
2. 控制环境条件在使用分光光度计进行测量时，需要控制好环境条件。
例如，保持恒定的温度和湿度条件，避免仪器受外界环境干扰。
3. 合理使用仪器使用分光光度计时，需要了解仪器的性能特点和操作原理，合理使用仪器，避免过度或不足的使用，从而减小误差的产生。
4. 选用适当方法在样品测量过程中，需要根据样品的性质选择合适的测量方法，避免无谓的测量，从而减小误差的影响。
总结分光光度计是一种常用的化学、物理等领域的测量仪器，但在实际使用中会受到多方面的误差影响。
浅谈分光光度计误差形成原因
浅谈分光光度计误差形成原因摘要分光光度分析的原理是根据物质对于不同波长的光波具有选择性吸收的特点而建立起来的分析方法，遵守朗伯—比尔定律。
分光光度计的入射光为连续变化并具有一定波长的单色光，它通常利用棱镜或光栅分光来取得单色光，使单色光连续地依次通过溶液，并测量该溶液对每一波长辐射的吸收，就可以得到吸收光谱曲线。
为了有效控制测量过程中产生的误差，需要对分光光度计误差的产生原因和控制方法进行分析。
关键词分光光度计；波长误差；杂散辐射影响测量准确度的因素诸多，可以从仪器测量所依据的原理入手。
依据光吸收定律测量物质溶液的浓度时，分光光度计得到的直接结果是溶液选定波长入射光的透射比。
透射比是由每一被测物质光谱特性决定的。
因此，它与波长检定点的选择、单射仪狭缝宽度及零点的调节、透射比准确度及光谱带宽影响有着直接联系。
由于物质在不同波长下有不同的吸光系数，因此波长的正确性直接影响仪器的准确度。
波长的正确性需要通过光度计的波长误差表示，而波长误差是光度计的一个重要技术指标。
波长误差为波长测量值与真实值之差，其实质是仪器波长指示器的波长读数与单色系统实际给出的波长值之差。
检定分光光度计波长误差虑的误差来源主要有以下三个方面：波长标准带入的误差；波长结构的误差；波长调整带入的误差。
1波长为使分光光度计有较高的灵敏度和准确度，人射光的波长应根据吸收光谱曲线，以选择溶液具有最大吸收时的波长为宜。
这是因为在此波长处，摩尔吸收系数值最大，使测定有较高的灵敏度，同时，在此波长处的一个较小范围内，吸光度变化不大，不会造成对郎伯—比耳定律的偏离，使测定有较高的准确度。
当波长测量点位于被测样品尖锐的吸收峰上或于较陡的斜坡上时，波长的较小偏移将会引起光度测量值的较大变动。
例如：751型分光光度计，其仪器的分光系统采用的是非线性色散棱镜、波长与棱镜转角不呈线性关系。
一般来说，波长越短、折射率越大，则偏向角越大、色散率越高。
为此要得到相同的光谱强度，狭缝宽度要随波长而改变。
可见分光光度计透射比及波长示值误差测量结果的不确定度评定(精)
可见分光光度计透射比及波长示值误差测量结果的不确定度评定摘要:可见分光光度计检定过程中透射比及波长示值误差的标准不确定度及合成不确定度的分析。
关键词:光度计标准透射比自由度波长1 透射比1.1 概述1.1.1 测量依据:检定规程JJG178-2007《紫外、可见近红外分光光度计》检定规程1.1.2 环境条件:温度为(10~30)℃,相对湿度≤85%1.1.3 计量标准:可见光区透射比标准滤光片,其标准值10%τ,20%τ.30%τ合成标准不确定度υ=0.3%τ,1.1.4 被测对象:光栅型或棱镜型可见分光光度计1.1.5 测量方法:用透射比标准值分别为10%τ,20%τ,40%τ左右的标准滤光片,分别在规定波长处,以空气为参比,分别测量各滤光片的透射比,连续测量3次,以3次的示值平均值与相应的波长下的透射比标准值之差,即为其示值误差。
现以我院透射比为40.1(440nm)标准滤光片检测722型分光光度计为例。
1.2 评定模型1.2.1 数学模型Δτ=τ-τs式中:Δτ——可见分光光度计透射比示值误差τ——可见分光光度计透射比示值的算术平均值τs——可见光区透射比标准滤光片的实际值1.2.2 灵敏系数τ的灵敏系数τs的灵敏系数1.3 不确定度来源分析1.3.1 可见分光光度计测量重复性的标准不确定度u(τ1);1.3.2 可见分光光度计示值测量的分辨力的标准不确定度u(τ2);1.3.3 标准滤光片实际值的标准不确定度u(τs)。
1.4 标准不确定度分量的评定1.4.1 对一台722可见分光光度计,选择透射比标准值为40.1%的标准滤光片连续测量10次,得到测量列:40.040.140.240.140.040.240.340.140.240.3(%τ)由于重复性条件下测量3次,以其平均值为测量结果,则u(τ1)==0.062%τ自由度υ1=10-1=91.4.2 722可见分光光度计示值测量分辨率为0.1%,视为均匀分布,则u(τ2)==0.06%τ估计不可信度为0.10,则自由度υ2=501.4.3 示值不确定度u(τ)的评定1.4.4 标准滤光片τS的实际值标准不确定度u(τS)的评定由国家标物中心的校准证书给出透射比合成标准不确定度为0.3%则u(τS))=0.3%×40%τ=0.12%τ估计不可信度为0.10, 则自由度υ4=501.5 合成标准不确定度的评定1.5.1 不确定度分量一览表1.5.2 合成不确定度的评定1.5.2.1 合成不确定度uC(y)1.5.2.2 有效自由度取υeff =70取置信概率P=95%,查t表得t95(70)=1.99U95= tPuC(y)=1.99×0.15%=0.3%τ1.7 测量不确定度报告可见分光光度计的透射比方法值误差测量结果的扩展不确定度为: U95=0.3%τυeff =702 波长2.1 概述2.1.1 测量依据:检定规程JJG178-2007《紫外、可见近红外分光光度计》检定规程2.1.2 环境条件:温度为(10~30)℃,相对湿度≤85%2.1.3 计量标准:氧化钬滤光片或干涉滤光片2.1.4 被测对象:光栅型或棱镜型可见分光光度计2.1.5 测量方法:在规定条件下,用被测可见分光光度计直接测氧化钬滤光片或干涉滤光片的波长,测得的吸收峰波长(对第1类光栅型)重复测量3次,3次的算术平均值与标准波长之差,即为波长示值误差。
可见分光光度计透射比准确度超差的原因及消除方法
ｌｏｇ
Ｉ＋ＳＩ０
τ＋Ｓ ＝ｌｏｇ
Ｉ０＋ＳＩ０ １＋Ｓ
的污染， 同时受振动或转动的影响， 机械零部件磨损还
ห้องสมุดไป่ตู้
不 同 杂 散 光 水 平 下 的 测 量 值Ａｓ及 由 此 引 起 的 相 对
将引起光学元器件发生位移， 造成光学系统异常。
误差ΔＡ／Ａ可由上式近似计算得到， 如表１所示。
在对可见分光光度计进行检定的过程
技术篇 ＴＥ Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ ＬＯ Ｇ Ｙ Ｓ Ｅ Ｃ ＴＩＯ Ｎ
使用与调修
可见分光光度计 透射比准确度超差的原因及消除方法
□黄海峰
透射比准确度是指在不考虑随机误差的情况下， 可 测定用波长以外偏离正常光路到达光电探测器的光线；
见分光光度计对一具有标准透射比值的样品的测量值 另一种是与测定波长相同的光线， 但这种光线未通过样
孔透光量应一致。
２．有灵 敏 度 转 换 档 的 仪 器 ， 在 正 常 使 用
时灵敏度应置于最低档位， 只要在以空气为测量参比
从表１可以看出， 当杂散光不被样品吸收时吸光度
时， 才在此档位将透射比值能调到满度。如果灵敏度 测量值总是低于其真实值， 即与朗伯－ 比耳定律发生负
档位过高， 引起仪器的暗电流增大， 仪器的零点漂移就 偏离， 且当杂散光强度越大时， 其对测量结果的影响也
上述两种情况无论杂散光是否被样品吸收， 对采用
不能完全接收到应透射的单色辐射通量， 造成透射比 绝对测量法的测量结果必然造成影响， 其主要原因是杂
准确度超差。
散光的存在使仪器状况偏离了朗伯－ 比耳定律。
４．杂散光的影响。杂散光的类别主要有两种： 一种是
作 者 单 位【辽 宁 省 营 口 市 计 量 测 试 所 】计
可见分光光度计透射比及波长示值误差测量结果的不确定度评定
可见分光光度计透射比及波长示值误差测量结果的不确定度评定以成分分析中常用的721和722型分光光度计为例，介绍了可见分光光度计透射比及波长示值误差测量结果的不确定度的来源及大小，给出了评定步骤。
标签：棱镜光栅;分光光度计;不确定度前言：测量是在科学技术、工农业生产、国内外贸易、工程项目以至日常生活的各个领域中不可缺少的一项工作。
测量的目的是确定被测量的量值。
测量的质量往往会直接影响到国家和企业的经济利益。
测量结果和由测量结果得出的结论还可能成为决策的重要依据。
因此，当报告测量结果时，必须对测量结果的质量给出定量的说明，以确定测量结果的可信程度。
测量不确定度就是对测量结果的质量的定量评定。
在全球经济和市场激烈竞争的今天，测量不确定度表示方法的统一是国际贸易和技术交流所不可缺少的。
可见分光光度计在我公司氧化铝成分分析中应用十分普遍，其测量结果是否可靠决定着产品质量的好坏，而透射比和波长示值误差是判定仪器测量结果准确与否的重要指标。
下面就以721（棱镜）型和722（光栅）型分光光度计为例，介绍可见分光光度计透射比及波长示值误差测量结果的不确定度的来源及大小。
1 透射比示值误差测量结果不确定度分析1.1概述1.1.1测量依据JJG178-2007《紫外、可见、近红外分光光度计检定规程》。
1.1.2环境条件温度（10-30）℃;相对湿度≤85%。
1.1.3测量标准可见光区透射比标准滤光片，透射比标称值10%、20%，30%，相对不确定度≤0.5%，包含因子=1.96。
1.1.4被测对象721型可见分光光度计，透射比示值误差：±0.8%。
1.1.5测量过程用透射比标称值分别为10%、20%、30%左右的标准滤光片，分别在规定波长处，以空气为参比，分别测量各滤光片的透射比（示值），连续测量3次，得到3次示值的算术平均值，与相应波长下的透射比的标准值之差，即为透射比的示值误差。
1.2数学模型式中：—可见分光光度计透射比示值误差;—可见分光光度计透射比示值的算术平均值;—可见光区透射比标准滤光片的实际值。
紫外可见分光光度计检定中的常见问题分析 王丽娟
紫外可见分光光度计检定中的常见问题分析王丽娟摘要：紫外可见分光度计是对物质定性以及定量上进行分析的仪器，其原理是通过检验被测物质特定波长或一定波长范围内对光的吸收力度。
在各个领域，都有着广泛的应用，而且已经被载入我国有关法规，需要定期进行检测。
此仪器的精密程度高，在实验过程中，要注意产生误差的地方，以保证检测结果。
关键词：光度计；测量；波长一、波长示值误差项目检测过程中所出现的问题波长示值是实验过程中对光波进行检测所检测出来的指标，按照规程对该项指标进行检测，根据仪器的具体性能，选择一种合适的标准物质，进行波长的检测。
通常来说，比较好使用的是氧化钬玻璃滤光片和镨钕玻璃滤光片这两种标准物质，这两种标准物质在使用过程中较为方便。
类似于汞灯等其余的测定波长标准物质操作起来较为繁琐。
氧化钬玻璃滤光片在使用过程中，需要先经过高等级紫外可见分光光度计进行波长定值之后才能够对等级较低的紫外光波进行检测，因此在使用过程中，要认真考虑到在定值使用时，使用仪器时的性能，特别是要考虑到仪器在使用过程中所展示的光谱带宽，在定值使用仪器时，要将仪器光谱带宽上限设置再加上2nm。
不过在试验中所使用的大多数仪器，其光谱带宽的值是固定的，而且数值较大，特别是低档的仪器，比如说729型紫外可见分光光度计光谱的带宽为4.2nm，下表1和表2分别为同样一台紫外可见分光光度计在一定条件下，将光谱带宽设定为0.5nm、2.0nm、5.0nm的时候，这两种标准物质扫描下得到的数据。
根据表中数据我们可以发现，在光谱带宽改变的时候，使用氧化钬玻璃滤光片和镨钕玻璃滤光片这两种标准物质检测的光波波长会存在较大的差异，而光波带宽较大的仪器会检测不到部分的波峰值，检测结果同样受到仪器扫描速度的影响。
表1因此，在检测过程中，要是能够预先知道滤光片在不同光谱带宽下所对应的峰值，能够详细的描述定值所用仪器的各项参数，检测员在检测过程中就可以根据实际的光谱带宽选择合理的参考数值，并且可以将仪器的扫描速度等参数根据光波峰值进行设定，有效减小误差，有效避免因定值一起与被检测的仪器由于参数设定的不同而导致出现的测量偏差。
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５ 从 人 员操 作 上 分 析
透射 比准确 度 是 指 仪 器 透 射 比示 值 与 透射 比约定
结构都会发生变化） ，导致偏离朗伯 一比耳定律。
真值间的一致程度；透射 比重复性是 指对仪器透射 比
４ 从检定所用的标准器上分析
检 定分 光光 度计 透 射 比值 所 用 的标 准 物 质 ，有 用
２ ）有 些 国产设 备 中 ，比色 皿 架 的实 际 上 限位 器 的
作用是由底架的弹珠决定的 ，即使上面的位置对好了 ，
ｎ ｍ）及相应光谱带宽下的透射 比，其相对不确定度为 ０５ ，其透射比名义值为 １ ％，２ ％ ， ０ ．％ ０ ０ ３ ％等 。 用 于检定 紫 外 光 区标 准滤 光 片 ，每 片滤 光 片证 书
于检定 可 见光 区 的 中性 滤 光 片 及 用 于 检定 紫外 光 区 的 标 准 中性滤 光 片或标 准溶 液 。 ４ １ 标准滤 光 片 ．
示值进行多次测量所得结果 之间的一致性 。在对透射
求 进行 检定 外 ，还应 注意 ：
比示值 检定 时 ，除 了要 按 ＪＧ ７ ２０ Ｊ １８— ０ ８检 定 规 程 的 要
素。另外 ，标准滤光片的边缘是 由金属外壳包装 固定 ， 当外壳 出现 细微 变形 时 （ 影 响正 常检定 ） 不 ，透射 比示
值就 可能脱 离实 际测 量值 。同时 当标 准滤 光片 的表 面有 际工作对光谱 中性滤光 片应注意保持清 洁 。
４ １ ２ 滤光 片的方 向性 问题 ．．
都 给 出了 紫 外 光 区 四 个 波 长 （ 常 为 ２５ ５ ，３３ 通 ３ ，２７ １ ，
在拉 比色皿 架 时 候 ，还 要 注 意 比色 皿 底 架 弹 珠 的定 位
手感 ，这一 点 十分 重 要 的 。尤 其是 在 检 测 ３ ％ 那 一 挡 ０ 的偏 差也会 很 大 ，检 测 时要 给予充 分注 意 。
紫外 分光 光 度标 准（ 射 比 ） 的 标 准 溶 液 ，Ｇ Ｗ （ 透 Ｂ Ｅ）１０６ 为 ３０６
Ｋ Ｃ ｒ 的溶液 。当用液体标准 物质作为标 准器进 ０ 行 检定 时 ，必 须使 用 标 准 石 英 吸收 池 ，其 两 透 光 面 的
０ 引 言
紫 外 可见 分 光 光 度 计 作 为化 学 物质 定 量 分 析 的常 用 仪器 ，广 泛 地 用 于 科 研 、生 产 、国 防 等各 个 领 域 。 为 了保 证仪 器 的测 量 数值 准确 可 靠 ，必 须 依 据 ＪＧ ７ Ｊ １８
中 ，吸收物 质 互 相 不 发 生 作 用 。在 实 际 工 作 中 ，吸光 度 与浓 度 之 问 的线 性 关 系 常 常 发 生偏 离 ，其 主要 因素
・
４ ２・
误差 与不 确定 度
２１ 第 ３ ０２年 ２卷第 １期 后 被作 为 标 准 物 质使 用 的 。这 里要 提 的是 ，虽 然 这 种
光强 度减 小 ，实 测 吸 收光 度 增 大 ，导 致 偏 离 朗伯 一比 耳定 律 。
１ ４ 非平行 光 的影 响 ．
标准滤光片其本身结构 、杂散光 、波长误差 、样品不 均匀 等所带 来 的影 响 在 检定 时是 不 予 考 虑 的 ，但 在
到仪器 透射 比示值 发生偏差或检定结果有所不 同，对 此 ，本 文从 以下几个方 面对产生偏 差的原 因进 行分析 。
１ 从 仪器光路上分析
分光 光度计 的工 作原理 是溶 液 中的物质 在光 的 照射 激发下 ，具有选 择性 吸收现 象来 对 物质进 行定 性 和定 量 的分析 ，它符合 朗伯 一比耳 （ａ ｂｒＢｅ） 定律 … 。 Ｌｍ ｅｔ ｅｒ ．
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｎ ｔ ｉ ｐ ｐ ｒ ａ ｄ ｔ ｉ ｄ ａ ａｙ ｉ ｏ ｅ ｒ ａ ｏ ｓｔ ａ ｙ ｃ ｕ ｅ ｔ ｅ ｔ ｎ ｍｉ ａ ｃ ｎ ｉａｉ ｎ ｂ ａ ｆｓ ｅ ｔｏ ｈ ｔ ｍｅｅ ｎ ｏ ｔ ａ ｓ ｒ ｃ ：Ｉ ｈ ｓ ａ ｅ ， ｅ ａｌ ｎ ｌｓｓ ｆ ｈ ｅ ｓ ｎ ｈ ｔｍａ ａ ｓ ｈ ｒ ｓ ｔ ｎ ｅ ｉｄ ｃ ｔ ｉｓｏ ｐ ｃｒ ｐ ｏ ｏ ｔｒｉ ｐ ｉ ｌ ｅ ｔ ａ ｔ ｏ ｃ ｓ ｓ ｍ ｎ ｔ ｃｕ ｅｏ ｓｒ ｍｅ ｔ ， ａｕ ｅ ｏ ｅ ｓ ｍｐ ｅ，ａ ｄ ｔｅ ｓａ ｄ ｒ ｅ ｉｅ ｉ ｉｅ ｙ ｔ ａ ｄ ｓｒ ｔ ｒ ｆｉ ｔ ｅ ｕ ｎ ｕ ｎ ｓ ｎ ｔｒ ｆ ｈ ａ ｌ ｔ ｎ ｔｎ ａ ｄ ｄ ｖｃ ｓｇｖ ｎ．Ｂａ ｅ ｎ ｔ ｅａ ａｙ ｉ ，ｆｃｏ ｓｔ ａ ｆｅ ｔ ｈ ｒ ｎ — ｈ ｓ ｄ ｏ ｎ ｌ ｓｓ ａ ｔｒ ｈ ｔ ｈ ａ ｃ ｅｔａ ｓ ｔ ｍｉ ａ ｃ ｎ ｉａ ｉｎ ａ ｅ ｆｕ ｄ ｔ ｎ ｅ ｉ ｄ ｃ ｔ ｒ ｏ ｎ ． ｔ ｏ Ｋｅ ｒ ｓ ｓ ｅ ｔ ｐ ｏｏ ｔｒ ｒ ｎ ｍｉ ａ ｃ ｎ ｉ ａｉｎ； ｆｃ ｏ ；ａ ａｙ ｉ ｙ ｗｏ ｄ ： ｐ ｃｒ ｈ ｔ ｍｅ ｅ ；ｔａ ｓ ｔ ｏ ｔ ｅｉｄｃ ｔ ｎ ｏ ａ ｔｒ ｎ ｌｓｓ
仪器生产时 比色皿架的安装有微小偏差 （ 不影响
正 常使用 ） 。仪器 的 比色皿架 与 比色架 底板 安 装有 微小 偏 移 ，使光 束不 能完 全 透 过 比色 皿 射 人 检 测 器 ，而 射 在 比色 皿 以外 部 位 ，造 成 有 效 光 能 的损 失 ，使 入 射 的 单 色光 强度 发生 变化 ，从 而 显示 的透 射 比值 偏 离 了标 准 值 。另外 ，仪 器 光 门闭 合 不 良引起 漏 光 ，也 会 使 透 射 比值 发生 偏离 。
收 稿 日期 ：２ １ ０ １—１ ０ ；收 修 改稿 日期 ：２ １ —１ — ５ １— ３ ０ １ １ ２
样 品 的不 均匀 也会 引起 对 朗伯 一比耳 定律 的偏 离 。
作者 简 介 ：陈青 华 （９６一） １７ ，女 ，工 程 师 ，从 事 化 学 计 量
工作 。
当被测样品中含有悬 浮物或胶粒等散射质点时，入射 光通过样品就会有一部分光 因散射而损失掉 ，使 透射
计 测 技 术
误 差与不 确定 度
・ １・ ４
影 响 分 光 光 度 计 透 射 比 示 值 偏 的 原 因 析 差 分
陈青华
（ 福建省 莆 田市计 量所 ，福建 莆 田 ３ １０ ） ５ １０
摘 要 ：从 仪 器 光 路 、仪 器 结 构 、 被 测 样 品 性 质 、 检 定 所 用 标 准 器 等 几 个 方 面 对 分 光 光 度 计 透 射 比 示 值 产 生
偏 差 的原 因进 行 了详 细 的 分 析 。 依 据 这 些 分 析 ， 可 有 针 对 性 地 发 现 影 响 透 射 比 示 值 的 各 种 原 因 。
关 键 词 ：分 光 光 度 计 ；透 射 比 示 值 ；原 因 ； 分 析 中 图 分 类 号 ：Ｔ ４ ． ２ ． ｌ Ｈ７ ４ １ ２ ０ 文 献 标 识 码 ：Ｂ 文 章 编 号 ：１ ７ —５ ９ （ ０ ２） ０ ６４ ７５ ２ １ １—０ ４１—０ ０ ３
不考 虑 。
灰尘或其它脏物时，也直接影响示值准确性 ， 因此在实
有些 滤光 片 是 有 方 向性 的 ，所 以 检定 时应 按 标 准 引起 偏差 。 ４ ２ 标准 溶液 ．
滤光 片上 所指 示 的方 向放 置 于 比色 架 中 ，否 则 也 可 能
２ 从 仪 器 结 构 上 分 析
某些 物质 吸 收 光 以后 ，会 辐射 出 波 长 与入 射 光 波 长相 同或 更大 的荧 光 ，荧 光 的存 在 将 导 致 朗伯 一比耳 定律 失效 。当光谱 带宽很 小 时 ，且入 射 光强 度 又 不大 ，
吸收 池 离检测 器较远 （ 于 ５ｅ 大 ｍ） 时 ，荧 光 的影 响 可
Ａｎａ ｙ ｉ ｆＦａ ｔ ｒ ｆｅ ｔｎｇ Ｔｒ ｎｓ ｉｔ ｃ ｎｄ ｃ ｔｏ ｏ ｅ ｔ ｏ ｌ ｓｓ ｏ ｃ ｏ ｓＡｆ ｃ ｉ ａ ｍ ｔａｎ ｅ Ｉ ｉ ａ ｉ ｎ ｆＳｐ ｃ ｒ ｐｈｏ ｏ ｅ ｅ ｔｍ ｔｒ
Ｃ Ｎ ｉ ｇ ｕ ＨＥ Ｑ ｎ ｈ ａ
（ ｅｓｒｍ ｎ ｆ ｕｉ ｉ ，Ｐ ｔ ｎ３ ０ ，Ｃ ｉａ Ｍ ａｕｅ ｅｔ ｔ ｎＣｔ ｏＰ ａ ｙ ｕ ａ ５ ０ ｉ １ １ ｈｎ ）
引起 透射 比示值 偏 差 的不 确 定 度 分 析 中是 要 考 虑 的 因
当入 射光 与 吸 收池 的光 学 面不 垂 直 时 ，通 过 样 品 的实 际光 程将 大 于 吸收 池 的 厚 度 。但 这 种 情 况对 测 量
影 响很小 ，一 般可忽 略不 计 。 １５ 荧光 的影 响 ．
垂直 距离 为 （ ０ ０ ０ ０ ２ ｍ，且两 透 光 面 的平 面 １ ．０± ． ０ ）ｍ
性 和平行 性 均需 要 严 格 控 制 。使 用 时可 用 同一 吸收 池 进 行空 白与 标 准 的 测 量 ，以 便 得 到 溶 液 的净 透 射 比 ，
３ 从 被测 样 品 性质 上分 析
在被 测样 品溶 液 中 ，被 测组 分发 生离解 、缔 合 、光
如果使用不同的吸收池进行空 白与标准 的测量时 ，应 严格控制吸收池的配套 ，最好对配套误差进行修正。
化等作用 ， 或与溶剂相互作用 ，就会使被测组分的吸收
曲线明显改变 （ 如吸收 峰 的形 状 、位 置 、强 度 以及 精细
有 以下 几个 方 面 。
１ １ 非 单 色光 的影 响 ．
２０ 紫外、可见 、近红外分光光度计检定规程》对 ０ ７《 分光 光度计进 行检 定 。然 而在 使 用和检 定 过程 中，常遇
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在 紫外 可见 分 光 光度 计 中 ，使 用 连 续 光 源 和单 色 器 分光 ，得 到 的不 可能是 真正 的 “ 色光 ” 单 。为 了保证 足 够 的光强 ，分 光光 度计 的狭 缝必 须 保持 一 定 的宽 度 。 因此 ，由出射 狭 缝 照 射 到 被 测 物质 上 的光 ，并 不 是 理 论 上要求 的单 色光 ，而 是 一个 有 限 宽度 的谱 带 ，称 为