生药化学成分表(修)
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生药的化学成份分类表
天然药物化学
生药各化学成分的鉴别方法
一、糖类
•Fehling试验:试剂:Fehling试液(碱性酒石酸酮试液甲、乙,临用时等量混合);
⏹结果:产生砖红色沉淀;
(检测化合物类型:还原性糖类,非还原性多糖需水解后呈
阳性反应。)
•Molish试验:试剂:a-萘酚试液,沿管壁滴加浓硫酸;
⏹结果:二液层交界处成紫色环
(检测化合物类型:所有糖类、苷类。)
•色谱法:纸色谱、薄层色谱;展开剂:正丁醇-醋酸-水(4:1:5 上层);
显色剂:
⏹氨基硝酸银;结果:还原糖显黑色斑点。
•GC、GC-MS分析:糖类化合物可以制成甲醚、乙酰化、三甲基硅烷化衍生物
采用GC、GC-MS方法,进行定性、定量分析。
二、苷类
•Liebermann反应:皂苷在无水条件下与leweis酸作用产生颜色变化或荧光。
•生药的70%乙醇提取液,加浓硫酸-醋酐(1:20),三萜皂苷产生黄-红-紫-兰等颜色变化;甾体皂苷最后呈绿色。
•Kedde反应Kedde试剂:3,5-二硝基苯甲酸1g溶于50ml甲醇,加1mol/L KOH溶液50ml;
⏹结果:甲型强心苷由于C17侧链含有五元不饱和内酯环,
在碱性条件下,双键转位形成活性次甲基,与3,5-二硝基
苯甲酸反应生成红色。乙型强心苷在碱性条件下不能产生活
性次甲基,因而不能显色(五元不饱和内酯环)。
•Keller-Kiliani反应强心苷溶于含0.5%FeCl3的冰醋酸,沿试管壁滴加浓硫酸,观察界面和醋酸颜色变化。如含有2-去氧糖存在,醋酸层渐呈蓝色或绿色。
⏹结果:界面的呈色,由于浓硫酸对苷元所起的作用逐渐扩散
向下层,其颜色随苷元而异呈不同颜色。如毛地黄毒苷呈草
绿色,羟基毛地黄毒苷呈洋红色,异羟基毛地黄毒苷呈黄棕
色(a-去氧糖)
生药的中药功效分类表
•炮制可以转变药物的“四气五味”
生首乌性微温,味涩苦,能润肠通便。
制首乌(酒蒸制)性温,味甘,滋补强壮。
生地黄甘、苦、寒,清热凉血,养阴生津。
熟地黄(蒸制)味甘,微温,补血,滋阴。
生甘草甘、平,主补脾益气,清热解毒。
炙甘草甘、温,主补脾和胃,益气复脉。
大黄为苦寒药,主沉降,作用下行而泻下;
酒大黄(酒蒸)借酒之力,作用上行,能清头目之火。
黄柏生品主清下焦湿热,
酒炙后原作用上行,兼清上焦之热。
砂仁生品行气开胃消食,作用于中焦,
盐炙后能下行,治疗小便频数之症。
•炮制影响药物的归经
•“五味所入”的理论(酸入肝,苦入心,甘入脾,心入肺,咸入肾)在炮制理论中引申为“醋制入肝,入盐走肾,甘缓益元”等理论。
生姜主入肺,发散力强,主用于发汗解表;
干姜主入心,燥湿力强,主用于回阳救逆;
煨姜主入胃,止呕力强,主用于和中止呕;
姜炭主入脾,止血力强,主用于温经止血。
柴胡生品能升能散,解表退热力强,
醋制柴胡能引要入肝,发挥疏肝解郁作用
生麻黄辛散力强,解表力强,主用于外感风寒的表实症;
炙麻黄可以缓和生麻黄的辛散之力,可用于老人及小儿的风寒表症,同时又兼有止咳平喘作用。
•炮制可以增强药物的疗效
蜜炙款冬花可以提高润肺止咳作用;
油炙淫阳藿可以提高壮阳作用;
盐制杜仲可以提高补肝肾和降压作用。
一、糖类
单糖、低聚糖、多聚糖
D-木糖D-葡萄糖D-甘露糖D-半乳糖
D-果糖L-鼠李糖D-洋地黄毒糖
鉴别方法:
1、Fehling试验:试剂:Fehling试液(碱性酒石酸酮试液甲、乙,临用时等量混合);
结果:产生砖红色沉淀;检测化合物类型:还原性糖类,非还原性多糖需水
解后呈阳性反应。
2、Molish试验:试剂:a-萘酚试液,沿管壁滴加浓硫酸;结果:二液层交界处成紫
色环;检测化合物类型:所有糖类、苷类。
3、色谱法:纸色谱、薄层色谱;展开剂:正丁醇-醋酸-水(4:1:5 上层);显色剂:
氨基硝酸银;结果:还原糖显黑色斑点。
4、GC、GC-MS分析:糖类化合物可以制成甲醚、乙酰化、三甲基硅烷化衍生物,
采用GC、GC-MS方法,进行定性、定量分析。
低聚糖类
由2~9个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或支糖链的聚糖称为低聚糖(oligosaccharide)。常见的低聚糖见下表
多聚糖类
(1)肝素(heparin) 肝素是分子量约5000~15000的高度硫酸酯化的右旋酸
性粘多糖。由A 、B 两种二糖单元组成。此外肝素的糖链上常接有丝氨酸或小分
子肽。肝素具有很强的抗凝血作用,临床用于预防和治疗血栓的形成。
A B 硫酸软
骨素
(chondroitin sulfate
(2)硫酸软骨素(chondroitin sulfate) 硫酸软骨素是保持动物组织水分
和弹性的一类酸性粘多糖,是鱼类和哺乳动物软骨的主要成分,主要有软骨
素A、B、C等数种。硫酸软骨素C是由D-葡萄糖醛酸1b→3和D-半乳糖1b→4相间连接而成的直链分子,在半乳糖羟基的C6-羟基上有硫酸酯化。
一般在生物体内与蛋白质结合成粘多糖-蛋白复合体(proteoglycan)而存在。硫酸软骨素临床上用于治疗神经痛、风湿痛,并具有降低血脂,改善动脉粥样硬化症状的作用。
(3)甲壳素(chitin) 甲壳素主要存在于昆虫、甲壳类动物的外壳和大多数真菌的细胞壁中。由N-乙酰葡萄糖胺以1b→4反向连接的直链结构多糖。
甲壳素对酸、碱稳定。甲壳素的水解产物葡萄糖胺是重要的合成原料。
(4)透明质酸(hyaluronic acid) 为一类存在于动物结合组织、眼球和皮肤的酸性粘多糖,具有润滑剂和防止微生物侵害作用。由D-葡萄糖醛酸1b →3连接N-乙酰氨基葡萄糖形成的重复二糖单位,每一个重复二糖单位彼此以1b→4键结合而成。现在作为化妆品的基质使用。
二、苷类
糖或糖的衍生物(如氨基糖、糖醛酸)与非糖部分即苷元(aglycone)通过糖的
端基碳原子连接而成的化合物。
根据苷键原子不同分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷,天然界中氧苷最为常见。
组成苷类的糖最常见的是葡萄糖和鼠李糖,强心苷中还有a-去氧糖。
根据苷元的结构类型分为氰苷、酚苷、醇苷、蒽苷、黄酮苷、皂苷、强心苷、
香豆素苷、环烯醚萜苷等。