甘油酒精法测游离氧化钙
甘油-乙醇法测定游离氧化钙试验过程及注意事项
甘油-乙醇法测定游离氧化钙试验过程及注意事项一、试验所用仪器设备及化学药品1.仪器设备：高温炉、坩埚、坩埚钳、干燥箱、干燥器（内装硅胶）、滴定架、酸式滴定管、游离氧化钙测定仪、分析天平、量筒、烧杯、容量瓶、小勺子、滴管、镊子；2.化学药品：①无水乙醇（C2H5OH），体积分数不低于99.5%；②甘油（又称为丙三醇C3H8O3），体积分数不低于99%；③碳酸钙（CaCO3）；④氢氧化钠(NaOH)；⑤酚酞（C20H14O4）；⑥硝酸锶Sr(NO3)2；⑦苯甲酸（C6H5COOH）；二、试验原理在加热搅拌下，以硝酸锶为催化剂，使试样中的游离氧化钙与甘油作用生成弱碱性的甘油钙，以酚酞为指示剂，用苯甲酸(弱酸)- 无水乙醇标准滴定溶液滴定生成甘油酸钙至溶液退色。
三、试验过程1.检查操作间的工作环境，要求温度10～40℃、相对湿度≤85%。
2.准备试验所需的仪器设备及化学药品。
清洗各种玻璃仪器放入干燥箱中干燥备用。
3.按照GB/T12573方法取样，所取样品要均匀具有代表性。
采用四分法或缩分器将试样缩分至约100g，经80μm方孔筛筛析，用磁铁吸去筛余物中金属铁，将筛余物经过研磨后使其全部通过80μm方孔筛，充分混匀，装入试样瓶中，密封待检。
尽可能快速地进行试样的制备，以防止吸潮。
4.取一定量的碳酸钙（基准试剂）置于铂（或瓷）坩埚中，在（950±25）℃下灼烧至恒重，制得氧化钙放在干燥器内备用。
5.配置氢氧化钠-无水乙醇溶液（0.1mol/L），将0.4g氢氧化钠溶于100ml无水乙醇中。
6.甘油-无水乙醇，将500ml丙三醇与1000ml无水乙醇混合，加入0.1g酚酞，混匀。
用氢氧化钠-无水乙醇溶液中和至微红色，贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮；7.苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液（0.1mol/L）,称取12.2g已在干燥器中干燥24h 后的苯甲酸溶于1000ml无水乙醇中，贮存于带胶塞（装有硅胶干燥器）的玻璃瓶内。
游离氧化钙实验
五、分析步骤
• 1. 试样制备：熟料磨细后, 用磁铁吸除样品中的铁屑, 分析 前, 将试样混合均匀, 以四分法缩减至25g, 然后取出5g左右 放在玛瑞研钵中研磨至全部通过0.080mm方孔筛, 再将样 品混合均匀。 • 2. 测定 准确称取约0.5g 试样, 置于150ml干燥的锥形瓶中, 加入 15ml甘油无水乙醇溶液,摇匀。 装上回流冷凝器, 在有石棉网的小电炉上加热煮沸10min以 后, 至溶液呈红色时取下锥形瓶, 立即以0.1mol.L-1 苯甲酸 无水乙醇标准溶液滴定至微红色消失。 再将冷凝器装上, 继续加热煮沸至微红色出现, 再取下滴定 。如此反复操作, 直至在加热 10min 后不出现微红色为止 。
三、实验器材
( 一 ) 仪器设备 • 测定游离氧化钙的主要装置如图1所示。 • 玛瑙研钵、方孔筛、磁铁、干燥器。 • 盘式电炉。 • 滴定管等。 ( 二 )试剂 • ①无水乙醇, 含量不低于 99.5%。 • ②0.01mol.L-1 氢氧化纳无水乙醇溶液。 • ③甘油无水乙醇溶液。 • ④0.1mol.L-1苯甲酸无水乙醇标准溶液。
六、结果计算
• 游离氧化钙的含量按下式计算 :
w(CaO ) T (CaO ) V 100 1000 G
w(CaO) ——游离氧化钙含量,%; T (CaO)——每毫升苯甲酸无水乙醇标准溶液相当于氧 化钙的毫克数 ,mg.ml-1; G ——试样的质量,g。
六、影晌因素与注意事项
• 试验所用容器必须干燥, 试剂必须是无水的 • 分析游离氧化钙的试样必须充分磨细至全部通过0.080mm 方孔筛。 • 甘油无水乙醇溶液必须用0.01mol.L-1NaOH溶液中和至微红 色(酚酞指示剂), 使溶液呈弱碱性, 以稳定甘油酸钙。 • 甘油与游离钙反应较慢, 在甘油无水乙醇溶液中加入适量的 无水硝酸锶可起催化作用。 • 沸煮目的是加速反应, 加热温度不宜太高, 微沸即可, 以防试 液飞溅。若在锥瓶中放入几粒小玻璃球珠, 可减少试液的飞 溅。 • 甘油吸水能力强, 沸煮后要抓紧时间进行滴定, 防止试剂吸 水。沸煮尽可能充分些,尽量减少滴定次数
熟料游离氧化钙及其测定
1熟料游离氧化钙1.1控制熟料游离氧化钙的重要性凡从事水泥生产的人，无不熟悉游离氧化钙是关系到水泥质量的重量指标，它表示生料煅烧中氧化钙与氧化硅、氧化铝、氧化铁结合剩余的程度。
它的高低直接影响水泥的安定性及熟料强度。
但它毕竟不是水泥的最终使用性能，只是为达到产品最终使用性能所应具备的必要条件。
(1)在对该指标的控制上，确实存在着一些不够准确的认识，甚至是误区：a)中游离氧化钙含量越低越好，因为它表明煅烧完全，熟料质量最好；b)料游离氧化钙高就是中控操作员没有尽到责任，所以考核指标仅与他们挂钩；c)游离氧化钙含量当作很难掌握的指标，所以将该指标当做考核操作员的最重要质量要求。
(2)对这些误区有必要做如下澄清a)氧化钙含量只是水泥使用的过程指标，不是最终指标。
因为少量残存的游离氧化钙在熟料变为水泥，以至于在使用之前的整个过程可以消解，所以并不需要出窑后熟料中的游离氧化钙含量很低，而应该付出更多的精力，摸索出最适合本企业有利于熟料强度的相关配料与操作参数，才是企业效益的根本。
b)分解窑而言，控制熟料游离氧化钙比立窑及传统回转窑型要容易得多，再不应该成为生产控制的难点。
所以企业不应纵容中控操作员一味追求游离氧化钙合格率及绝对含量，而不顾其它指标；更不应不惜提高热耗，而无止境地压低游离氧化钙的含量。
(3)游离氧化钙产生的原因及分类a)轻烧游离氧化钙：由于来料不稳或塌料、掉窑皮，或燃料成分变化或火焰形状不好，使部分、乃至局部生料的煅烧温度不足，在1100~1200℃的低温下形成游离氧化钙。
主要存在于黄粉以及包裹着生料粉的夹心熟料中，它们对水泥安定性危害不大，但会使熟料强度降低。
b)一次游离氧化钙：它们是在配料氧化钙成分过高、生料过粗或煅烧不良时，熟料中存在的仍未与SiO2、Al2O3、Fe2O3进行化学反应的CaO。
这些CaO经高温煅烧呈“死烧状态”，结构致密，晶体较大(10~20um)，遇水形成很慢，通常需要三天才反应明显，至水泥硬化之后又发生固相体积膨胀(97.9％)，在水泥石的内部形成局部膨胀应力，使其变形或开裂崩溃。
游离氧化钙的测定（甘油酒精法）
游离氧化钙的测定(甘油酒精法)
游离氧化钙的测定（甘油酒精法）
本方法以硝酸锶为催化剂，使试样与甘油无水乙醇溶液在微沸的温度下作用生成甘油钙，以酚酞为指示剂，用苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液滴定。
一、试剂
①氢氧化钠-无水乙醇溶液（0.4g/L）：将0.2g氢氧化钠（NaOH）溶于500ml无水乙醇中。
②甘油无水乙醇溶液：将220ml甘油
[C3H5(OH)3] 放入500ml烧杯中，在有石棉网的电炉上加热，在不断搅拌下分批加入30g硝酸锶[Sr(NO3)2]，直至溶解。
然后在160~170℃下加热2~3h（甘油在加热后易变成微黄色，但对试验无影响），取下，冷却至60~70℃后将其倒入1L无水乙醇中。
加0.05g酚酞指示剂溶液，以氢氧化钠-无水乙醇溶液中和至微红色。
③将苯甲酸至于硅胶干燥器中干燥24h后，称取12.3g溶于1L
无水乙醇中，贮存在带胶塞（装有硅胶干燥管）的玻璃瓶内。
二、分析步骤
称取约0.5g试样，精确至0.0001g，置于150ml干燥的锥形瓶中，加入15ml甘油无水乙醇溶液，摇匀。
装上回流冷凝器，在放有石棉网的电炉上加热煮沸10min，至溶液呈红色时取下锥形瓶，立即以0.1mol/L的苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液滴定至红色消失。
再将冷凝器装上，继续加热煮沸至红色出现，再取下滴定。
如此反复操作，直
至在加热10min后不出现红色为止。
三、结果表示
游离氧化钙的质量百分数按下式计算：
fCaO % =
TCaO×V
×100
m×1000。
游离氧化钙操作规程
松江水泥编制：日期：审核：日期：批准：日期：2013-09-01发布2013-10-01实施佳木斯市松江水泥有限公司化验室发布序号修订内容日期制订审核批准17.1.3 熟料游离氧化钙的测定——甘油酒精法（代用法）1.试剂：甘油无水乙醇溶液，0.1N苯甲酸无水乙醇标液2.分析步骤准确称取0.5g样，置于250ml干燥锥型瓶中，加入30ml甘油无水乙醇溶液，加入约1g硝酸锶，放入一根搅拌子，装上回流冷凝器，在有石棉网的电炉上加热煮沸10分钟，立即以0.1M苯甲酸无水乙醇溶液滴定至微红色消失。
再装上冷凝器，继续加热煮沸，红色出现10分钟后滴定。
如此反复操作至加热10分钟后不出现微红色为止。
游离氧化钙的百分含量按下式计算：T f-CaO×Vf-CaO＝×100%m×1000式中： TCaO—滴定度V—消耗标液总体积(ml)m—试样质量，g。
3. 注意事项：1.甘油与氢氧化钙会发生反应生成甘油钙，因此受潮或水浸的水泥熟料，测出的游离钙是游离钙与水泥熟料水化生成的氢氧化钙的总和，因此试样和容器一定要保持干燥。
2.因为甘油与氧化钙反应会生成水，水与熟料水化作用生成的氢氧化钙，3.如果煮沸时间太长，则始终会有微红色呈现，这样测定值会偏高，因此，一定要控制煮沸时间和滴定次数。
4.加热温度要控制，以免试样在煮沸时飞溅，只要保持微沸状态即可。
5.在加热开始时，每隔5—10min摇动锥形瓶一次，以防试样粘结瓶底，滴定之前先停止加热，待冷凝完全落下后再取出滴定，以免冷凝液或蒸汽损失。
17.1.4 乙二醇快速测定游离钙分析方法及仪器操作说明1、方法提要用乙二醇—乙醇（2+1）溶液，在温度100-110度下，萃取样品中的游离氧化钙，能在工作2-3分钟萃取完全，不经过滤，以酚酞为指示剂，用苯甲酸无水乙醇标准溶液直接滴定溶液中的乙二醇钙。
2、方法原理游离氧化钙与乙二醇在无水乙醇溶液中，当温度100-110度时，反映生成乙二醇钙，使酚酞指示剂呈红色，然后用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至红色消失。
游离氧化钙操作步骤
一、试验前配制试剂1、乙二醇=甘油（丙三醇）+无水乙醇（1比1）；2、乙醇=笨甲酸+无水乙醇（比）；3、碳酸钙在950·1000°加热提取氧化钙；4、氢氧化钙无水乙醇溶液：氢氧化钠溶解于50ml无水乙醇中，加热并压碎；5、乙二醇-乙醇（2+1）溶液：1000ml乙二醇与500ml无水乙醇混合，再加入酚酞，用氢氧化钙无水乙醇溶液中和呈微红色，贮存；二、标定称取氧化钙至于250ml锥形瓶中，加入15-20ml以乙二醇-乙醇（2+1）溶液，放入一枚搅拌子，置于游离氧化钙测定仪上，开启仪器电源开关，定时三分钟以较低转速搅拌溶液，同时升温将电压表调整至150-220V左右，当冷凝下的乙醇开始滴下时，按启动键，此时数显表右下秒点闪烁，降温，电压表只是在150V左右，稍增大转速当听到音响报时萃取完毕，取下锥形瓶，用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴至红色消失，记下体积，重新加热，煮沸，三分钟，滴定，至红色不再出现为止，记下体积(V)，关闭仪器。
苯甲酸无水乙醇标准溶液对氧化钙的滴定度按下式计算：Tcao=G×1000/ VTcao:每毫升苯甲酸标准溶液相当于氧化钙的质量G：氧化钙的质量V;二次滴定消耗苯甲酸标准溶液的总体积三、试验准确称取式样，至于250ml锥形瓶中，加入15-20ml以乙二醇-乙醇（2+1）溶液，放入一枚搅拌子，置于游离氧化钙测定仪上，开启仪器电源开关，定时三分钟以较低转速搅拌溶液，同时升温将电压表调整至150-220V左右，当冷凝下的乙醇开始滴下时，按启动键，此时数显表右下秒点闪烁，降温，电压表只是在150V左右，稍增大转速，萃取完毕，取下锥形瓶，用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴至红色消失，记下体积，关闭仪器。
fCao= Tcao×V×100/ G×1000V;滴定消耗苯甲酸无水乙醇标准溶液的体积G：试样的质量四、计算通过标定得到二次滴定消耗苯甲酸标准溶液的总体积位，则：Tcao=×1000/Tcao为通过试验得到滴定消耗苯甲酸无水乙醇标准溶液的体积为和（平行试验）则：fCao=××100/×1000 fCao=fCao=××100/×1000 fCao= 则有：。
游离氧化钙测定作业指导书作业指导书
ZY03121-2015游离氧化钙的测定检验1适用范围本作业指导书适用于水泥和掺合料(粉煤灰、复合掺合料)中游离氧化钙含量的测定，本作业指导书是按照GB/T176-2017《水泥化学分析方法》编写，同时还根据TB/T3275-2018《铁路混凝土》中有关对水泥和粉煤灰中的游离氧化钙测定的检验方法和要求执行。
2 引用标准2.1 GB/T176-2017《水泥化学分析方法》2.2 TB/T3275-2018《铁路混凝土》3质量指标和要求按照TB/T3275-2018《铁路混凝土》的规定：水泥中游离氧化钙含量≤1.0%；粉煤灰中游离氧化钙含量（F类粉煤灰）≤1.0%，（C 类粉煤灰）≤4.0%；复合掺合料游离氧化钙含量≤1.0%。
4仪器设备与化学药剂4.1.1天平：称量200 g，感量0.0001 g的天平一台。
4.1.2容量为200m L锥形瓶、滴定管带刻度10 m L各一个。
4.1.3全自动游离氧化钙测定仪4.1.4乙二醇：含水量小于0.5%（V/V）,每升乙二醇中加入5m L甲基红-溴甲酚绿混合指示剂溶液。
ZY03121-20154.1.5无水乙醇、苯甲酸无水乙醇、甘油。
4.1.6盐酸溶液（0.1mol/L）4.1.7硝酸锶（作催化剂用）4.2分析步骤4.2.1（代用法）4.2.2用天平称取约1g试样，精确至0.0001g，置于全自动游离氧化钙测定仪上干燥的内装有搅拌子的200m L锥形瓶中，加40m L 乙二醇，盖紧锥形瓶，用力摇荡，在（65~70）℃水浴上加热30min，每隔5min摇荡一次（也可用机械连续振荡代替）。
4.2.3用安有合适孔隙干滤纸的烧结玻璃过滤漏斗过滤（如果过滤速度慢，应在烧结玻璃过滤漏斗上紧密塞一个带有钠石灰管的橡皮塞）。
用无水乙醇或热的乙二醇仔细洗涤锥形瓶和沉淀共三次，每次用量10m L，卸下滤液瓶，用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液颜色由褐色变为橙色。
4.2.4结果表示游离氧化钙的质量百分数X fCaO按下式计算：X fCaO=m VT CaO3733×0.1式中：X fCaO——游离氧化钙的质量百分数（%）；T CaO——每毫升盐酸标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数，（mg/ml）；V33——滴定时消耗盐酸标准滴定溶液的体积（ml）；ZY03121-2015M37——试料的质量（g）；4.3甘油酒精法4.3.1硝酸锶为催化剂，使试样与甘油无水乙醇溶液在微沸的温度下作用生成甘油钙，以酚酞为指示剂，用苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液滴定。
水泥熟料中游离氧化钙的测定方法
水泥熟料中游离氧化钙的测定方法一种常见的方法就是甘油 - 酒精法呢。
这就像是一场奇妙的化学反应之旅。
把水泥熟料磨细之后，和甘油 - 酒精溶液放在一起。
这时候啊，游离氧化钙就会和甘油发生反应啦。
就好像它们两个是好久不见的好朋友，一见面就紧紧拥抱，然后就形成了甘油钙。
这甘油钙可有意思了，它能让溶液的一些性质发生变化呢。
通过一些仪器，像滴定管之类的，往里面滴入苯甲酸无水乙醇标准溶液，就可以根据消耗的溶液量算出游离氧化钙的含量啦。
还有乙二醇法也很有趣哦。
把水泥熟料和乙二醇放在一起加热。
这时候游离氧化钙就会和乙二醇发生反应。
就像是两个小伙伴在热热闹闹的聚会上玩得火热。
反应完之后呢，再用一些特定的方法去测定反应后的溶液，从而得出游离氧化钙的量。
这个方法操作起来也不是特别复杂，只要按照步骤来，就像按照菜谱做菜一样，就能得到比较准确的结果。
另外呀，还有一种化学分析法。
这个就更严谨一点啦。
要先把水泥熟料进行预处理，把该去除的杂质去掉。
然后让它和一些化学试剂发生反应。
这个过程就像是一场化学魔法，游离氧化钙在各种试剂的作用下乖乖地露出自己的“真面目”，然后通过计算就能知道它在水泥熟料中的含量啦。
不过呢，不管用哪种方法，都得特别细心。
就像照顾小宠物一样，每个步骤都不能马虎。
测量的时候环境也很重要哦，温度啊、湿度啊都可能会对结果产生一点点影响。
要是不小心弄错了一点，那结果可能就会差之毫厘，谬以千里啦。
所以呀，在测定水泥熟料中游离氧化钙的时候，就得像个认真的小工匠，仔仔细细地按照方法来，这样才能得到准确可靠的结果呢。
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FCLJCSN0021 水泥游离氧化钙的测定甘油酒精法
F_CL_JC_SN_0021
水泥―游离氧化钙的测定―甘油酒精法
1 范围 本推荐方法采用甘油酒精法测定游离氧化钙普通硅酸盐水泥火山灰质硅酸盐水泥复合硅酸盐水泥以及制备上述水泥的熟料中游离氧化钙的测定使试样与甘油无水乙醇溶液在微沸的温度下作用生成甘油钙用苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液滴定
3.2 酚酞指示剂溶液
3.3 氢氧化钠将0.2g 氢氧化钠(NaOH)溶于500mL 无水乙醇中
将220 mL 甘油[C 3H 5(0H)3]放入500mL 烧杯中
在不断搅拌下分批加入30g 硝酸锶然后在160下加热2但对试验无影响)冷却至60后将其倒入1L 无水乙醇中以氢氧化钠
3.5 苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液[c(C 6H 5COOH)=0.1mol/L]
3.5.1 标准滴定溶的配制
将苯甲酸(C 6H 5COOH)置于硅胶干燥器中干燥24h 后贮存在带胶塞(装有硅胶干燥管)的玻璃瓶内
1000从中称取0.04置于150 mL 干燥的锥形瓶中装上回流冷凝器
立即以苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液(0.1mol/L)滴定至红色消失
继续加热煮沸至红色出现如此反复操作
苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液(0.1mol/L)对氧化钙的滴定度按下式计算
T CaO ──每毫升苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液相当于氧化钙的质量
V 1──滴定时消耗苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液的总体积
m 1──氧化钙的质量
4 仪器
4.1 电炉
4.2 玻璃器皿锥形瓶
5 试样制备
将送来的样品采用四分法缩分至约100g 用磁铁吸去筛余物中金属铁将样品充分混匀后
1
1
1000V m T CaO ×=中国分
析网
6 操作步骤
称取约0.5g试样(m2)置于150 mL干燥的锥形瓶中
摇匀在放有石棉网的电炉上加热煮沸10 min
立即以[c(C6H5COOH)=0
再将冷凝器装上再取下滴定直至在加热10 min后不出现红色为止
按下式计算
W fCaO──游离氧化钙的质量分数
T CaO──每毫升苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数
V2──滴定时消耗苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液的总体积
m2──试料的质量
8 精密度
同一试验室的允许差为2%时
含量 0.20%。