硅铁分析方法.

硅铁—硼含量的测定—蒸馏分离-姜黄素光度法1 范围本推荐方法用蒸馏分离－姜黄素光度法测定硅铁中硼的含量。

本方法适用于硅铁中质量分数大于0.001％的硼含量的测定。

2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，在甘露醇保护下，冒硫酸-磷酸烟赶氟。

硼与甲醇生成硼酸甲酯，经蒸馏与其他元素分离，馏出物加姜黄素生成有色络合物，在分光光度计上，于波长545nm处测量吸光度。

计算出硼的质量分数。

3 试剂3.1 氢氟酸，ρ1.15g/mL3.2 甲醇3.3 硝酸，1+13.4 硫酸－磷酸混合酸，1+13.5 盐酸，1+43.6 甘露醇溶液，10g/L3.7 草酸溶液，100g/L3.8 氢氧化钙悬浮液称取3.7g氢氧化钙（优级纯），溶于500mL二次蒸馏水中，置于塑料瓶中保存，用时混匀。

3.9 姜黄素乙醇溶液称取0.05g姜黄素溶于100mL乙醇中，过滤于塑料瓶中。

3.10 苯酚冰乙酸溶液称取35g苯酚溶于100mL冰乙酸中。

3.11硼标准溶液3.11.1硼贮备液，200.0μg/mL称取0.1145g硼酸（优级纯），溶于水中，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

此溶液1mL 含200.0μg硼。

3.11.2硼标准溶液，10.0μg/mL分取10.00mL硼贮备液(200.0μg/mL)于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

此溶液1mL含10.0μg 硼。

4仪器硼石英蒸馏器。

5 操作步骤5.1 称样称取约0.50g 粒度小于0.125mm 的试样，精确至0.0001g 。

5.2 空白试验随同试料做空白试验。

5.3 试样处理5.3.1 分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加10mL 硝酸（1+1），2mL 甘露醇溶液（10g/L ），缓慢滴加5mL 氢氟酸，待剧烈作用停止后，加热溶解。

加8mL 硫酸-磷酸混合酸（1+1），加热至冒烟，取下稍冷。

用少量水冲洗杯壁。

继续加热至冒烟，取下冷却。

5.3.2 蒸馏将试液移至蒸馏瓶A 中，用少量水洗涤数次，总体积不超过13mL 。

冷却。

加入20mL 甲醇。

加6mL 氢氧化钙悬浮液及10mL 甲醇于蒸馏瓶B 中，加2mL 氢氧化钙悬浮液于U 型管中。

连接好蒸馏器。

开启冷凝水，沸水浴加热蒸馏。

当蒸馏瓶A 开始有馏出物至蒸馏瓶B 时，开始计算时间。

20min 后，停止加热。

冷却蒸馏瓶B 。

将蒸馏瓶B 及U 型管中溶液移入50mL 容量瓶中，用3滴盐酸（1+4）U 型管及蒸馏瓶B 内附着物，用水洗净。

洗涤液合并入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

5.3.3 显色分取10.00 mL 试液于瓷蒸发皿中，在沸水浴上蒸干。

取下冷却至室温，加20滴盐酸（1+4）溶解干涸物。

加0.5mL 草酸溶液（100g/L ），1.5mL 姜黄素乙醇溶液（0.5g/L ），1.5mL 苯酚冰乙酸溶液，混匀。

继续在水浴上蒸干，取下冷却。

用25mL 丙酮分数次将显色干涸物溶于50mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

用快速滤纸干过滤于小烧杯中。

5.4 测量将部分滤液移入适宜吸收皿中，以水为参比，在分光光度计上于波长545nm 处测量吸光度。

减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应硼的质量。

5.5 工作曲线绘制分取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL 硼标准溶液（10.0μg/mL ）分别置于蒸馏瓶A 中，分别补加5.0、4.5、4.0、3.0、2.0、1.0mL 水，8mL 硫酸－磷酸混合酸（1+1），混匀，冷却。

以下按试料蒸馏、显色操作进行。

以未加硼标准溶液的为参比，在波长545nm 处测量吸光度。

以硼的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

6 计算按下式计算硼含量，以质量分数表示：w P /％＝61110⨯⨯⨯V m V m ×100 式中：m 1—由工作曲线查出硼的质量，μg ；V 1—分取试液的体积，mL ；V —试液总的体积，mL ；m —试料的质量，g ；CSM 04 01 13 01－2001 硅铁－铝含量的测定－强碱分离-乙二胺四乙酸二钠滴定法1 范围本推荐方法用强碱分离，乙二胺四乙酸二钠(EDTA)滴定法测定硅铁中铝的含量。

本方法适用于硅铁中铝质量分数大于0.3％的铝含量的测定。

2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，冒高氯酸烟赶氟。

加氢氧化钠分离铁、钛等干扰元素。

在pH4～5的乙酸介质中，以Cu-EDTA-PAN为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定。

根据消耗标准滴定溶液的量，计算铝的质量分数。

3试剂3.1 氯化钠3.2 氢氧化钠3.3 氢氟酸，ρ约1.15g/mL3.4 高氯酸，ρ约1.67g/mL3.5 盐酸，ρ约1.19g/mL3.6 硝酸，1+13.7 盐酸，1＋13.8 乙酸，1+13.9 乙酸铵溶液，500g/L3.10 乙酸－乙酸铵缓冲溶液，pH约4.5称取50g无水乙酸钠，加水溶解后，加60mL乙酸，用水稀释至1000mL，混匀。

3.11 吡啶基偶氮萘酚（PAN）乙醇溶液，1g/L3.12 Cu-EDTA溶液称取4.6533g EDTA，3.121g硫酸铜(CuSO4·5H2O)，分别溶解于水中，混合，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

3.13 溴酚蓝乙醇溶液，1g/L3.14 磺基水杨酸溶液，20g/L3.15 铝标准溶液，0.100mg/mL称取0.1000g纯铝(质量分数大于99.99%)。

置于烧杯中，加20mL盐酸(1＋1)，加热溶解，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀此溶液1mL含0.100mg铝。

3.16 EDTA标准滴定溶液，c (EDTA)=0.005mol/L3.16.1 配制称取1.86g EDTA，加水溶解后，用水稀释至1000mL。

3.16.2 标定分取20.00mL铝标准溶液（0.100mg/mL），置于250mL烧杯中，加水至体积约100mL，加3滴Cu-EDTA 溶液，4滴PAN溶液，10mL乙酸（1+1），加热至沸。

用乙酸铵溶液（500g/L）调至玫瑰红色，加10mL 乙酸－乙酸铵缓冲溶液（pH约4.5），用EDTA标准滴定溶液滴定至反复煮沸不再变红为终点。

随同铝标准溶液做空白试验。

3.16.3 计算按下式计算EDTA标准滴定溶液的浓度：T ＝)(2311V V V C -⨯ 式中：T －单位体积EDTA 标准滴定溶液相当于铝的质量，mg/mL ；C 1－铝标准溶液的浓度，mg/mL ；V 1－分取铝标准溶液的体积，mL ；V 2－空白试验消耗EDTA 标准滴定溶液的体积，mL ；V 3－滴定消耗EDTA 标准滴定溶液的体积，mL 。

4 操作步骤4.1 称样称取约0.50g 粒度小于0.125mm 的试样，精确至0.0001g 。

4.2 空白试验随同试料做空白试验。

4.3 试料处理4.3.1 试料分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加10mL 硝酸（1+1），边摇边滴加3～5mL 氢氟酸，剧烈作用停止后，加热至试样完全溶解。

加5mL 高氯酸，加热至冒高氯酸烟5min ，取下稍冷，用水吹洗杯壁，继续加热冒高氯酸烟2min 。

以少量水溶盐，移入250mL 烧杯中，继续加热冒高氯酸烟至近干，取下稍冷，加10mL 盐酸（1+1），加热溶解盐类。

4.3.2 沉淀分离加7g 氯化钠，搅拌均匀。

加10g 氢氧化钠，待激烈作用停止后，边搅拌边加热水至体积约150mL ，煮沸3min 。

流水冷却至室温，移入250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

待沉淀下沉后用双层快速滤纸（或中速滤纸）干过滤，滤液接入干塑料杯中。

注：含钒试样，在加氢氧化钠激烈作用停止后，加10mL 氯化钡溶液（100g/L ），使钒沉淀。

4.4 滴定分取100.0mL 试液于300mL 烧杯中，加10mL 盐酸酸化（铝质量分数大于1.5％时，分取50.00mL ，加5mL 盐酸酸化）。

加2滴溴酚蓝乙醇溶液（1g/L ），滴加乙酸铵溶液（500g/L ）至溶液呈灰蓝色，加10mL 乙酸（1+1）、2mL 磺基水杨酸溶液（20g/L ），如出现红色（表明有残存的铁），加热至60～70℃，用EDTA 标准溶液滴定至红色刚好消失（不计读数）。

加10mL 乙酸－乙酸铵缓冲溶液（pH 约4.5），煮沸，加3滴Cu-EDTA 溶液，4滴PAN 溶液，趁热用EDTA 标准滴定溶液滴定至反复煮沸不再变红为终点。

5 计算按下式计算铝含量，以质量分数表示：w Al /％ ＝ 10010)(3645⨯⨯⨯⨯-⨯V m V V V T 式中：T －单位体积EDTA 标准滴定溶液相当于铝的质量，mg/mL ；V 4－空白试验消耗EDTA 标准滴定溶液的体积，mL ；V 5－滴定消耗EDTA 标准滴定溶液的体积，mL ；V 6－分取试液的体积，mL ；V －试液的总体积，mL ；m －试料的质量，g 。

CSM 04 01 13 02－2001硅铁—铝含量的测定—强碱分离-硫酸铜滴定法1 范围本标准方法用强碱分离，硫酸铜滴定法测定硅铁中铝含量。

本方法适用于硅铁中质量分数大于0.3％的铝含量的测定。

2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，冒高氯酸烟赶氟。

加氢氧化钠分离铁、钛等干扰元素。

在pH5～6的乙酸介质中，以PAN 为指示剂，用硫酸铜标准滴定溶液滴定氟置换与铝络合的乙二胺四乙酸二钠(EDTA)。

根据消耗标准滴定溶液的量，计算铝的质量分数。

3 试剂3.1 氯化钠3.2 氢氧化钠3.3 氢氟酸，ρ约1.15g/mL3.4 高氯酸，ρ约1.67g/mL3.5 盐酸，ρ约1.19g/mL3.6 硝酸，1+13.7 盐酸，1＋13.8 吡啶基偶氮萘酚(PAN)乙醇溶液，2g/L3.9 酚酞乙醇溶液，2g/L3.10 乙酸－乙酸钠缓冲溶液，pH 约5.5称取200g 三水合乙酸钠，加水溶解后，加9mL 冰乙酸，用水稀释至1000mL ，混匀。

3.11氟化铵溶液，100g/L3.10 EDTA 溶液，c (EDTA)=0.010mol/L称取3.74gEDTA ，加水溶解后，用水稀释至1000mL ，混匀。

3.12 铝标准溶液，0.100mg/mL称取0.1000g 纯铝（质量分数大于99.99%）。

置于烧杯中，加20mL 盐酸(1＋1)，加热溶解，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

此溶液1mL 含0.100mg 铝。

3.13 硫酸铜标准滴定溶液，c (CuSO 4)=0.005mol/L3.13.1 配制称取1.25g 硫酸铜(CuSO 4·5H 2O)，加水溶解后，用水稀释至1000mL ，混匀。

3.13.2 标定分取20.00mL 铝标准溶液(0.100mg/mL)置于250mL 烧杯中，加13mLEDTA 溶液（0.010mol/L ），加2滴酚酞乙醇溶液(2g/L)。