第7节 非水溶液中的酸碱滴定
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非水溶液酸碱滴定法
四 均化效应和区分效应 均化效应：各种不同强度的酸均化到溶剂 合质子水平的效应 区分效应：能区分酸（碱）强弱的效应 具有均化和区分效应的溶剂分别叫均化 溶剂和区分溶剂（都是针对具体反应而 言）
一般而言，酸性溶剂是碱的均化溶剂， 而是酸的区分性溶剂；碱性溶剂是酸的 均化性溶剂，是碱的区分性溶剂。惰性 溶剂是良好的区分溶剂 在非水滴定中，利用均化效应测定 混合酸（碱）的总量，利用区分效应测 定混合酸（碱）中各组分的含量
非水溶剂（有机溶剂和不含水的无机溶剂） 的优点
1.可增大有机物的溶解度 2.可改变物质的酸碱性及其强度 3.克服在水溶液中滴定存在的困难，从而 扩大酸碱滴定的应用 4.具有准确，快速，设备简单等特点
非水溶剂滴定的一般要求和应用 1.取样量少 半微量法 10ml滴定管 消耗滴定液（0.1mol/l）在10ml以内为宜 2.主要用于测定有机碱及其氢卤酸盐，硫 酸盐，有机酸盐和有机酸碱金属盐类药 物；同时也用于测定某些有机弱酸的含 量
非水溶液酸碱滴定法
此法是在水以外的溶剂中进行的 一种滴定分析方法 包括 酸碱，沉淀，配位，氧化还原 滴定 此法常用于药物分析中
水做为溶剂的的优缺点
优：比较安全，价廉，许多物质尤其是无 机物易溶于水 缺：1.许多弱酸或弱碱，在水中没有明显的 滴定突跃，滴定终点难以确定，不 能直接确定； 2.一些有机弱酸或弱碱，在水中溶解 度小，反应不能进行完全； 3.一些多元酸或多元碱，混合酸或碱由于电离常 数较接近，不能分布或分别滴定
应用举例
非水溶液的酸碱滴定法，主要用于测 定有机物。 用碱滴定液测定具有弱酸性基团的药物： 羧酸，酚类，巴比妥类，磺酰胺类和氨 基酸类药物； 用酸滴定液测定具有弱碱性基团的药物， 如胺类，氨基酸类，含氮杂环化合物， 生物碱，有机碱以及它们的盐
非水酸碱滴定法PPT课件
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2、有机酸的碱金属盐（滴定机理）
样品溶液：NaA + HAc
HA + Na+ + Ac-
标准溶液：HClO4 + HAc 滴定反应：H2Ac+ + Ac-
H2Ac+ + ClO42HAc
总式 NaA + HClO4
HA + Na+ + ClO4-
实例：萘普生酸钠含量测定
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（2）滴定机理
2BH X Hg ( Ac)2 2BH Ac HgX 2
BH+·Ac- + HClO4
BH+·ClO4- +HAc
实例：盐酸麻黄碱含量测定
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C、有机碱的硫酸盐（同A，硫酸奎宁）
D、有机碱的硝酸盐 （1）滴定机理同A （2）用电位法指示终点 （3）实例：硝酸毛果芸香碱含量测定
3、溶剂应能使滴定突跃明显，即D小，Ks小；但溶解性差，加入极性溶剂可增强
溶解性。
实例：非水滴定测双胺噻唑：溶剂[冰醋酸（D6.2）+ 二恶烷（D2.2）]， 增突跃范围
4、经济实用。
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一、溶剂的选择
第三节 非水碱量法
CKb 108 选酸性溶剂增强其碱性
常用冰醋酸 二、标准溶液与基准物质 （一）配制 （1）除水 （CH3CO）2O + H2O = 2CH3COOH
1molH+全部转换成1molNH4+（溶剂合质子酸）
3、规律 ⑴酸性溶剂是碱的均化溶剂，是酸的区分溶剂。
⑵碱性溶剂是酸的均化溶剂，是碱的区分溶剂。 ⑶惰性溶剂是良好的区分溶剂。
2、有机酸的碱金属盐（滴定机理）
样品溶液：NaA + HAc
HA + Na+ + Ac-
标准溶液：HClO4 + HAc 滴定反应：H2Ac+ + Ac-
H2Ac+ + ClO42HAc
总式 NaA + HClO4
HA + Na+ + ClO4-
实例：萘普生酸钠含量测定
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（2）滴定机理
2BH X Hg ( Ac)2 2BH Ac HgX 2
BH+·Ac- + HClO4
BH+·ClO4- +HAc
实例：盐酸麻黄碱含量测定
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C、有机碱的硫酸盐（同A，硫酸奎宁）
D、有机碱的硝酸盐 （1）滴定机理同A （2）用电位法指示终点 （3）实例：硝酸毛果芸香碱含量测定
3、溶剂应能使滴定突跃明显，即D小，Ks小；但溶解性差，加入极性溶剂可增强
溶解性。
实例：非水滴定测双胺噻唑：溶剂[冰醋酸（D6.2）+ 二恶烷（D2.2）]， 增突跃范围
4、经济实用。
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一、溶剂的选择
第三节 非水碱量法
CKb 108 选酸性溶剂增强其碱性
常用冰醋酸 二、标准溶液与基准物质 （一）配制 （1）除水 （CH3CO）2O + H2O = 2CH3COOH
1molH+全部转换成1molNH4+（溶剂合质子酸）
3、规律 ⑴酸性溶剂是碱的均化溶剂，是酸的区分溶剂。
⑵碱性溶剂是酸的均化溶剂，是碱的区分溶剂。 ⑶惰性溶剂是良好的区分溶剂。
非水溶液酸碱滴定法及其应用
4. 惰性溶剂 这类溶剂既没有给出质子的能力，又没有接受 质子的能力，其介电常数通常比较小，在该溶剂中物 质难以离解，所以称为惰性溶剂。这类溶剂常用的有 苯、CHCl。、CCl。等。在这类溶剂中，溶剂分子之间 没有质子自递反应发生，质子转移反应只发生在试样 和滴定剂之间。
共存离子的影响 对于测定25．OOmL中0．4vgCr(VI)，相对误差<±5％，允许下列量离 子存在(倍量):Cl-，NOf， SOi一，PO：一，K+(2000)；F一，Br一，Ca2+，M92+，Na+ (1000)；Cd2+，H92+，Pb2+(500)；Ni2+，Ba2+(300)； Zn2+，Mn2+，Mo(V1)，C02+，V(v)(200)；Ag+， Fe2+，A13+(100)；Mn04一(5)；Fe3+，Cu2+(2)。可见 Fe3+，Cu2+，Mn07允许量小。对于实际样品中Cr (VI)的测定可采用732型强酸性阳离子交换树脂静态交换法预先处理， 对于Mn07的干扰在样品处理中可将其还原。
非水溶液酸碱滴定条件的选择
1. 溶剂的选择 在非水溶液酸碱滴定中，溶剂的选择非常重要，在选择溶剂时，主要考虑 的是溶剂酸碱性，所选溶剂必须满足以下条件： ①对试样的溶解度较大，并能提高其酸度或碱度； ②能溶解滴定生成物和过量的滴定剂； ⑧溶剂与样品及滴定剂不发生化学反应； ④有合适的终点判断方法； ⑤易提纯，挥发性低，易回收，使用安全。 在非水溶液滴定中，利用拉平效应可以滴定酸或碱的总量。利用分辨效应 可以分别滴定混合酸和混合碱。
前提：水具有很大的极性，很多物质易溶于水，水是最常用的溶剂， 所以酸碱滴定通常在水溶液中进行。但是，以溶剂水为介质进行滴定 分析时，也会遇到难以准确测定的问题。
非水酸碱滴定法
续前
2. 碱B溶在溶剂SH中
碱
B + H+
酸
SH
离解平衡反应 B + SH
BH+ H+ + S-
S- + BH+
B固有碱常 数
溶剂固有酸常数
B在溶剂中表观碱常数
注：B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度 溶剂SH酸性越强，反应越完全，B的碱性越强
例：NH3在HAc中的碱性＞在H2O中碱性（∵HAc的酸性＞H2O）
酸
HA
H+ + A-
碱
SH + H+
SH2+
离解平衡反应 HA + SH
SH2＋ + A-
HA 固 有 酸 常 数
溶剂固有碱常数
HA在溶剂中表观酸常 数
注：HA的表观酸度决定于HA的固有酸度和溶剂的固有碱度
溶剂SH碱性越强，反应越完全，HA的酸性越强
例：HCL在H2O 中的酸性＞在HAc中的酸性（∵H2O的碱性＞HAc）
非水酸碱滴定法
➢ 非水滴定法：在非水溶液中进行的滴定分析法 ➢ 非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法 ✓ 两种酸碱滴定法对比
1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点： 优点：易得，易纯化，价廉，安全
缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定
有机酸、碱溶解度小，无法滴定
强度接近的多元或混合酸碱无法分步或 分别滴定
（一）溶剂的离解性
酸的离解
SH
H + + S-
碱的离解
SH + H+
溶剂的自身离解反应 SH + SH
或溶剂质子自递反应
材料工程技术专业《非水滴定知识》
非水溶液中的酸碱滴定非水滴定概述水是最常见的溶剂，酸碱滴定也一般均在水溶液中进行。
但是，以水为介质进行滴定分析时，也会遇到困难，比方：1酸度〔或碱度〕常数小于10-7的弱酸〔或弱碱〕，或a K c 0<10-8〔或b K c 0<10-8〕的溶液，一般不能准确滴定。
2许多有机酸在水中的溶解度很小，这使滴定无法进行。
3强酸〔或强碱〕的混合溶液在水溶液中不能分别进行滴定。
由于这些原因，使得在水溶液中进行酸碱滴定受到一定的限制。
如果采用各种非水溶剂作为滴定介质，就可以解决上述困难，从而扩大酸碱滴定的应用范围。
非水滴定在有机分析中得到了广泛的应用。
本节简要介绍在非水溶剂中的酸碱滴定。
溶剂的分类和性质1．溶剂的分类在非水溶液酸碱滴定中，常用的溶剂有甲醇、乙醇、冰醋酸、二甲基甲酰胺、四氯化碳、丙酮和苯等。
通常可根据溶剂的酸碱性，定性地将它们分为四大类：〔1〕酸性溶剂 这类溶剂给出质子的能力比水强，接受质子的能力比水弱，即酸性比水强，碱性比水弱，故称为酸性溶剂。
如甲酸、冰醋酸、硫酸等，主要适用于测定弱碱含量。
〔2〕碱性溶剂 这类溶剂接受质子的能力比水强，给出质子的能力比水弱，即碱性比水强，酸性比水弱，故称为碱性溶剂。
如乙二胺、丁胺、乙醇胺等，主要适用于测定弱酸的含量。
〔3〕两性溶剂这类溶剂的酸碱性与水相近，即它们给出和接受质子的能力相当。
属于这类溶剂的主要是醇类，如甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇等，主要适用于测定酸碱性不太弱的有机酸或有机碱。
〔4〕惰性溶剂这类溶剂几乎没有接受质子的能力，其介电常数①通常比拟小。
在这类溶剂中，溶剂分子之间没有质子自递反响。
如苯、氯仿、四氯化碳等。
在惰性溶剂中，质子转移反响直接发生在试样和滴定剂之间。
应当指出，溶剂的分类是一个比拟复杂的问题，不同有不同的分类方法，但都各有其局限性。
实际上，各类溶剂之间并无严格的界限。
2．溶剂的性质〔1〕溶剂的酸碱性质酸和碱通过溶剂才能顺利地给出或接受质子完成离解，故酸和碱在溶剂中表现出它们的酸性和碱性。
第七节 非水酸碱滴定法
第七节非水酸碱滴定法(nonaqueous titration)一概述非水滴定法：在非水溶液中进行的滴定分析法非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法 两种酸碱滴定法对比1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点：优点：易得，易纯化，价廉，安全缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定有机酸、碱溶解度小，无法滴定强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定2．非水酸碱滴定法的特点非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度改变物质酸碱性扩大酸碱滴定范围非水酸碱滴定法为主应用：1、cK a(cK b) < 10-8 的弱酸(碱)2、水中溶解度小的有机物重要性：药典方法中应用滴定分析法测定的药物有近1/3使用非水酸碱滴定法。
非水滴定法（二）溶剂的性质（1）溶剂的离解性（2）溶剂的酸碱性（3）溶剂的极性（4）均化效应和区分效应常见溶剂的Ks值溶剂的离解性讨论（2）在拉平溶剂中+溶剂中唯一存在的最强酸是溶剂合质子——SH2 O+或H3溶剂中唯一存在的最强碱是溶剂合阴离子——S-或OH－（3）酸性溶剂是溶质酸的区分性溶剂，是溶质碱的均化性溶剂碱性溶剂是溶质碱的区分性溶剂，是溶质酸的均化性溶剂(四）碱的滴定(1) 溶剂5滴定弱碱应选择酸性溶剂，使弱碱的强度调平到溶剂阴离子水平，即增强弱碱的强度，使滴定突跃更加明显。
冰醋酸是最常用的酸性溶剂(需加入一定量的醋酐，使其与水反应转变成醋酸)水与醋酐反应的摩尔比为1:1。
若一级冰醋酸含水量为0.2％，比重为1.05，除去1000ml冰醋酸中的水, 应加比重1.08，含量为97.0％的醋酐的体积为( 见书p. 88 )5冰醋酸在室温低于16℃时会结冰对不易乙酰化的样品可采用醋酸－醋酐(9:1)的混合溶剂配制高氯酸标准溶液，不仅能防止结冰，且吸湿性小。
有时也可在冰醋酸中加入10～15％丙酸防冻。
对易乙酰化的样品如芳香第一胺或第二胺时所加醋酐不宜过量，否则过量的醋酐将使测定结果偏低。
(2)标准溶液与基准物质滴定碱的标准溶液常采用高氯酸的冰醋酸溶液。
非水滴定
• Ks越小,滴定突跃越大.(对于水溶液中不能滴定的
物质,如果改用Ks小的溶剂可以加大突跃可以滴定.)
2）溶剂的酸碱性
固有酸度常数 HA
+
K
HA a
[H ][A [HA]
]
SH
H++A+
SH
固有碱度常数
K
A b
[HA] [H ][A ]
在溶剂中的酸性 SH2++A-
HA+S-
碱性
非水溶液中的酸碱滴定
• 问题的提出 CK<10-8?
（多元、混合酸碱）分步滴定几个酸碱？ 有机酸碱的水溶性
定义: 特点: 应用:
• 本章的内容 一 基本原理 1.溶剂的分类 2.溶剂的性质与作用 二 非水滴定的应用 1.滴定碱 2.滴定酸
一 基本原理
1.溶剂的分类
酸性溶剂:甲酸、乙酸
质子溶剂 中性溶剂:甲醇、乙醇
质子自递反应 SH+SH=SH2++S-
质子自递常数
KS
K
SH a
K
ห้องสมุดไป่ตู้
SH b
[SH
2
]
[
S
]
溶剂的介电常数和质子自递常数
返回
溶剂
溶S剂H合2质+子
S- ε (25℃) pKs(25
溶剂阴离子
℃)
H2O
H3O+
OH-
C2H5OH C2H5OH2 + C2H5O-
78.5 24.3
14.0 19.1
注意：
• １、高氯酸及冰乙酸除水：
非水溶液中的酸碱滴定
1、质子溶剂：有质子转移的溶剂
酸性溶剂：醋酸 碱性溶剂：乙二胺，液氨 两性溶剂：醇类
2、无质子溶剂：无质子
偶极亲质子溶剂：酰胺、酮、腈、DMSO、吡啶 惰性溶剂：苯、氯仿
溶剂的性质：
1、离解性：
影响滴定突跃范围
2、酸碱性：
影响溶质的酸碱强度
3、极性：
与介电常数有关，极性强则大，由此判断溶
质在不同溶剂中的离解程度
4、均化效应和区分效应
区分滴定：
溶剂的选择：
首先考虑酸碱性：
酸：
HA + S
-
SH + A
-
HA Ka [SH ][ A ] [ H ][ A ] [SH ] Kt SH [ HA][S ] [ HA] [ H ][ A ] K a
水的影响：
非水溶液中酸和碱的滴定：
碱的滴定：
溶剂：HAc
除水方法：加入计算量的醋酐
M 醋酐 VHAc HAc water% V M H 2O 醋酐 含量%
标准溶液：HClO4-HAc溶液
配制方法：加入计算量的醋酐
标定：基准物邻苯二甲酸氢钾（KHP）
体积校正：
碱：
B+
+ SH2
BH + SH
+
[ HB ][SH ] KbB Kt SH [ B][SH2 ] Kb
混合酸（碱）：选择酸碱性皆弱的溶剂，pKs要大
其他要求： 纯度高粘度小，挥发性低 能溶解样品和滴定产物 混合溶剂
弱碱性物质：冰醋酸－醋酐，冰醋酸－苯,冰醋酸－ 氯仿，冰醋酸－四氯化碳等 弱酸性物质：苯－甲醇，苯－异丙醇，甲醇－丙酮， DMF-氯仿等
酸性溶剂：醋酸 碱性溶剂：乙二胺，液氨 两性溶剂：醇类
2、无质子溶剂：无质子
偶极亲质子溶剂：酰胺、酮、腈、DMSO、吡啶 惰性溶剂：苯、氯仿
溶剂的性质：
1、离解性：
影响滴定突跃范围
2、酸碱性：
影响溶质的酸碱强度
3、极性：
与介电常数有关，极性强则大，由此判断溶
质在不同溶剂中的离解程度
4、均化效应和区分效应
区分滴定：
溶剂的选择：
首先考虑酸碱性：
酸：
HA + S
-
SH + A
-
HA Ka [SH ][ A ] [ H ][ A ] [SH ] Kt SH [ HA][S ] [ HA] [ H ][ A ] K a
水的影响：
非水溶液中酸和碱的滴定：
碱的滴定：
溶剂：HAc
除水方法：加入计算量的醋酐
M 醋酐 VHAc HAc water% V M H 2O 醋酐 含量%
标准溶液：HClO4-HAc溶液
配制方法：加入计算量的醋酐
标定：基准物邻苯二甲酸氢钾（KHP）
体积校正：
碱：
B+
+ SH2
BH + SH
+
[ HB ][SH ] KbB Kt SH [ B][SH2 ] Kb
混合酸（碱）：选择酸碱性皆弱的溶剂，pKs要大
其他要求： 纯度高粘度小，挥发性低 能溶解样品和滴定产物 混合溶剂
弱碱性物质：冰醋酸－醋酐，冰醋酸－苯,冰醋酸－ 氯仿，冰醋酸－四氯化碳等 弱酸性物质：苯－甲醇，苯－异丙醇，甲醇－丙酮， DMF-氯仿等
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2014年5月20日8时37 分
为什么要进行非水滴定？ （1）大部分有机化合物难溶于水； （ 2 ）弱酸、弱碱的解离常数小于 10 -8 时，不能满足 目视直接滴定的要求，在水溶液中不能直接滴定； （3）当弱酸和弱碱并不很弱时，其共轭碱或共轭酸 在水溶液中也不能直接滴定。
2014年5月20日8时37 分
溶质是较强的碱时，这类溶剂显酸性。 适于作为滴定不太弱的酸性或碱性物质的介质。
2014年5月20日8时37 分
一、溶剂的种类和性质：
1. 溶剂的分类 （1）质子性溶剂
② 酸性溶剂 这类溶剂也具有一定的两性，但其
酸性比水强，容易给出质子，如甲酸、冰醋酸、醋酐等
——属疏质子溶剂。
适于作为滴定弱碱性物质的介质 能增强被测碱的强度。
2014年5月20日8时37 分
二、非水滴定条件的选择
1. 溶剂的选择 非水滴定中，溶剂的选择至关重要 首要考虑因素：非水溶剂的酸碱性
应能增强待测组分的酸碱性，以使滴定反应进行完全 此外，还应满足以下要求：
① 应能溶解试样及滴定反应的产物。一种溶剂不能溶 解时可采用混合溶剂。 ② 应有一定的纯度，还应黏度小、挥发性低、安全无 毒、价廉且易于回收再利用。
一、溶剂的种类和性质：
1. 溶剂的分类 混合溶剂——质子性溶剂与惰性溶剂混合
使样品易于溶解，滴定突跃增大，终点变色敏锐。 例：冰醋酸-醋酐、冰醋酸-苯常用于弱碱性物质的滴定
苯-甲醇常用于羧酸类物质的滴定
二醇类-烃类常用于溶解有机酸盐、生物碱和高 分子化合物。
2014年5月20日8时37 分
2. 物质的酸碱性与溶剂的关系 (1) 物质的酸碱性，不但和物质的本质有关，也和溶 剂的性质有关
2014年5月20日8时37 分
一、溶剂的种类和性质：
1. 溶剂的分类 （1）质子性溶剂
③ 碱性溶剂 这类溶剂也具有一定的两性，但其
碱性比水强，容易接受质子，如乙二胺、丁胺、乙醇胺
等——属亲质子溶剂。
适于作为滴定弱酸性物质的介质 能增强被测酸的强度。
2014年5月20日8时37 分
一、溶剂的种类和性质：
分
讨论： (1) 拉平效应和区分效应都是相对的。 (2) 碱性溶剂对酸具有拉平效应，对碱具有区分效应; (3) 酸性溶剂对酸具有区分效应，对碱具有拉平效应;
(4) 利用溶剂的拉平效应可以测定各种酸或碱的总浓度;
(5) 利用溶剂的区分效应，可以分别测定各种酸或各种碱
的含量；
(6) 惰性溶剂没有明显的酸碱性，没有拉平效应, 但却具 有良好的区分效应。
2014年5月20日8时 37分
第七节
非水溶液中的酸碱滴定
非水滴定—除水以外的溶剂中进行的滴定
• 非水滴定法——在非水溶剂体系中进行的滴定分析 • 可用于酸碱滴定、配位滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定等。
只介绍非水溶液中的酸碱滴定，其中
•用碱滴定液测定酸类物质的酸碱滴定法称为非水酸量法
•用酸滴定液测定碱类物质. 溶剂的分类
（1）质子性溶剂 ——两性溶剂
① 中性溶剂
② 酸性溶剂 ③ 碱性溶剂 （2）非质子性溶剂 ① 非质子亲质子性溶剂 ② 惰性溶剂 • 混合溶剂——质子性溶剂与惰性溶剂混合
2014年5月20日8时37 分
一、溶剂的种类和性质：
1. 溶剂的分类 （1）质子性溶剂 既能给出质子也能接受质子——两性溶剂。 其特点 溶剂分子参与质子的转移反应。
定方法就是非水滴定法。
2014年5月20日8时37 分
四、非水滴定的应用
例1．咖啡因的测定 咖啡因由于其碱性很弱（Kb ═ 4.0 ×10−14），不能在 水溶液中测定其含量，只能用冰醋酸加醋酐混合溶剂 作为非水介质，以使非水滴定突跃范围更加明显。测 定时称取本品适量，加醋酐−冰醋酸混合液并微温使溶 解，放冷，加结晶紫指示液，用高氯酸滴定液滴定至
体积的冰醋酸，然后按电位滴定法，用高氯酸滴定 液滴定，同时做空白试验。
2014年5月20日8时37 分
化学试剂 标准滴定溶液的制备中4.23）
2. 标准碱溶液 最常用的是甲醇钠的苯-甲醇溶液 也常用氢氧化钾-乙醇溶液（见GB/T 601-2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备中4.24）
2014年5月20日8时37 分
三、非水滴定的标准滴定溶液和终点的检测
3. 滴定终点的检测 • 电位滴定法确定终点
根据两性溶剂给出质子或接受质子的能力不 同，可进一步将它们分为三类：
2014年5月20日8时37 分
一、溶剂的种类和性质：
1. 溶剂的分类 （1）质子性溶剂
① 中性溶剂 其酸碱性与水相近，即它们给出质 子或接受质子的能力相当，如甲醇、乙醇、异丙醇等 醇类——属两性的中性溶剂。
溶质是较强的酸时，这类溶剂显碱性；
2014年5月20日8时37 分
二、非水滴定条件的选择
2. 滴定剂的选择
• 互溶 ——所用滴定剂与非水溶剂互溶 不发生副反应 ——所用滴定剂与非水溶剂间 不发生副反应
2014年5月20日8时37 分
三、非水滴定的标准滴定溶液和终点的检测
1. 标准酸溶液
常用 HClO4的冰醋酸溶液（见GB/T 601-2002
非水溶液滴定中所用指示剂 指示剂 甲基紫，结晶紫，中性红等 碱性溶剂（乙二胺，二甲基甲 百里酚蓝，偶氮紫，邻硝基苯胺，对羟 酰胺等） 基偶氮紫等 惰性溶剂（氯仿，CCl4 ，苯， 甲基红等 甲苯等）
2014年5月20日8时37 分
• 指示剂
表 溶剂 酸性溶剂（冰醋酸）
四、非水滴定的应用
1. 某些酸类测定
如磺酸、羧酸、酚类、酰胺，某些含氮化物等；
2.某些碱类测定
如脂肪族的伯胺、仲胺和叔胺、芳香胺类、环状结
构中含有氮的化合物（如吡啶和吡唑）等。
3.某些酸的混合物或碱的混合物的分别测定
2014年5月20日8时37 分
四、非水滴定的应用
非水滴定法在很多测定项目中得到了广泛应用， 特别是在药品质量检验药物含量测定方面，应用最多 的是非水碱量法。如抗高血压药盐酸可乐定、降血糖 药盐酸二甲双胍、镇痛镇咳药磷酸可待因、局麻药盐 酸可卡因、抗真菌药克霉唑、氨基酸类药、肾上腺素 类药、巴比妥类药等，《中国药典》规定的其含量测
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一、溶剂的种类和性质：
1. 溶剂的分类 （2）非质子性溶剂
② 惰性溶剂 溶剂分子中无转移性质子和接受
质子的倾向，在这类溶剂中质子的转移只发生在溶质
分子之间，溶剂不参与质子转移反应。
例：苯、甲苯、氯仿、四氯化碳等。
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5-7 非水溶液中的酸碱滴定
(leveling effect and differentiating effect) HClO4、H2SO4、HCl 和 HNO3 四种强酸， (1) 在水中：酸性不能区分； H3O+是水溶液中能够存在的最强的酸的形式，使 四种强酸的酸度全部被拉平到H3O+的强度水平—“拉 平效应”，具有这种拉平效应的溶剂称“拉平溶剂” 。 (2) 冰醋酸中：HClO4 > H2SO4 > HCl > HNO3 能区分酸碱强度的作用称“区分效应”，这类溶剂 称“区分溶剂”。 2014年5月20日8时37
溶液显黄色，同时做空白试验。
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四、非水滴定的应用
例2.巴比妥类药物的测定 例3.氨基酸的测定 当用HClO4作滴定剂，测定各种氨基酸如缬氨 酸、精氨酸、色氨酸以及谷氨酸钠等的含量时，其 滴定终点多用电位滴定法确定，即准确称取一定质
量的氨基酸试样，用适量无水甲酸溶解后，加一定
苯甲酸和苯酚在水中是极弱的酸，在碱性溶剂（如乙二胺
）中，苯甲酸和苯酚表现出的酸的强度增强。
(2) 同一种酸，溶解在不同的溶剂中将表现出不同的 强度
吡啶、胺类、生物碱以及醋酸根阴离子Ac－等在水溶液中
是强度不同的弱碱，在酸性溶剂中，则表现出较强的碱性。
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拉平效应和区分效应
1. 溶剂的分类
（2）非质子性溶剂
这类溶剂给出质子和接受质子的能力都极弱 ，或根本就没有。 其特点： 溶剂分子之间不发生质子的转移。 包括以下两类：
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一、溶剂的种类和性质：
1. 溶剂的分类 （2）非质子性溶剂
① 非质子亲质子性溶剂 溶剂分子中无转移性
质子，与水比较几乎无酸性，亦无两性特征，但却有较 弱的接受质子倾向和程度不同的成氢键能力。 例：酮类、酰胺类、腈类、二甲基甲酰胺、吡啶 等 适于用作滴定弱酸性物质的介质。