聚合物熔融详解-精
四.选择适宜的速度
聚合物熔体的黏度是很大的。当选用较大流速 时，会产生的大量的黏性能量耗散，导致聚合物热 降解。另一方面，必须从外部输入很大的机械功， 才能实现熔体在狭窄通道中的蠕变流动，能量消耗 很大，大约占整个加工过程的70％～80％。
因此，要选用适宜的流动速度，以便使传热过 程达到允许的最高传热速率，加热均匀。
第二节 传热机理
➢ 一、对流传热 ➢ 二、热传导 ➢ 三、压缩能量 ➢ 四、粘性耗散 ➢ 五、塑性形变耗散、 ➢ 六、耗散混合熔融
第三节 聚合物的熔融
大多数高分子材料的成型操作由熔融聚合物 的流动组成。
为成型操作而进行的准备工作通常包括熔融过 程，即完成聚合物由固体转变为熔体的过程。
一.聚合物的熔融方法
聚合物的热稳定性限制了加工最高温度 和经受高温的时间。
三、聚合物的热物理性能参数
聚合物的物性如比热容、热导率、比体积等，都与温 度和聚合物形态密切相关。
作为近似计算，对大多数固体和熔体的传热，假设这 些热性能参数恒定，不随温度变化，其计算结果与校正了 这些参数的计算值非常接近。
在工程上作近似评估和分析时，一般都采取假设熔体 流动为牛顿流体等温稳定流动，熔体为不可压缩和物性恒 定，这样的简化数学模型易于求解，从中得到有用的信息， 以此作为基础，再根据实际情况做进一步的改进。
五、压实体
聚合物加工的原始材料大多数为微细粒子(<3mm)，通常 为粒状、粉状或纤维状。在许多某些加工方法中，这些微细 粉粒会在压力作用下形成紧密的压实体。
压实体具有一定刚性和不均匀的孔隙度，因而应力分布也 是不均匀的，显然是离散型的。所以物性参数往往会有很大 改变。
工程上常采用“等效物性”来代替，如等效热导率。为简 化数学处理，对紧密压实层近似地视为固体(固体是刚性、各 向同性的均匀的连续体)，且熔体和压实体界面清晰。
PLA低温锻压（小于60 ℃ ～
70℃）加工，材料抗冲击强度提 高20倍以上.
提高高分子材料韧性的新型加工方法
PET
PIF成型
力学性能
片层微观结构
贝壳片层增韧机理
初步机理分析
贝壳砖泥结构
《塑料加工原理及应用》吴崇周主编的，第三章，成型加工中的热力学基础：
第一节 热力学基础 1、热力学的一般关系式 2、流动过程的能量平衡
聚合物的熔融和溶解
由于聚合物一般呈玻璃态，因此通常将其熔 融或溶解之后才能进行加工，特别是化学纤维成型。
问题
聚合物是否一定在熔融或溶解之后才能进行 加工?
某些聚合物可以直接在固态下成型
例1：纤维的固态挤出
聚合物固态挤出的 原料通常采用超高分 子量聚合物。
固态挤出工艺由三个 基本操作单元组成：
固态挤出不需溶剂、加工助剂或配料。所有操作均 在聚合物熔点以下进行。
▪ 当机筒温度较低、螺杆转数较高时，由剪切产 生的剪切热占主要地位。
▪ 当螺杆转数较低，机筒温度较高时，机筒的传 导热占主要地位。
3.耗散混合熔融
熔融热量由整个体积内将 机械能转变为热能来提供。
例：双辊塑炼（开炼）
4.利用电、化学或其他能源的耗散熔融方法
熔融的热量通过电、化 学或其他能源转变为热能 来提供。
超高分子量聚乙烯等的固态挤出工艺已开发成功。
例2:塑料的冷压成型（低温压力诱导流动成型） (PIF)
近年来，美国MIT的Anne M. Mayes教授发现一些嵌段 共聚物在压力的作用下，能够产生像熔体一样的流动现 象，从而可以冷压成型。 ➢ Nature 杂志称这种塑料为“evergreen plastics”
1.聚合物的分子结构
聚合物主链上引入 —CONH—、—CONCO—等，侧链上
聚合物熔体流动时，因黏度很大，产生的内摩擦力转换 为热能，在整个容积内迅速加热熔体，即黏性发热。
聚合物原料颗粒受外压作用，发生移动。因相互移动和 形变所消耗的机械功转换热能，可以加热或熔融聚合物颗粒， 即塑性形变加热。
聚合物熔体流动时，因黏度很大，一般都是蠕动流动， 因此对流传热可以忽略。
二、聚合物的热稳定性
5.压缩熔融
6.振动诱导挤出熔融
将振动力场引入聚合物熔融加工的全过程。实际上物料 是在一个封闭的压力容器中受到一个复杂的往复剪切力作用。
分子链会在两个作用力的方向进行排列，形成网格化结构。
二.聚合物的熔融热力学
聚合物的熔融过程服从热力学原理 :
∆F=∆H-T·∆S
熔融热ΔH表示分子或分子链段排布由有序转换到无序所需 要吸收的能量，与分子间作用力的大小密切相关。
熔融熵代表了熔融前后分子的混乱程度，取决于分子链的柔 顺程度。
聚合物熔融过程中系统的ΔF＝0 : Tm =∆H/∆S
当熔融热增大或熔融熵 减小时，Tm会增高。
当ΔH值一定时，Tm 主 要决定于ΔS的变化。
聚酰胺熔点与酰胺基浓度和链刚性的关系
表 几种主要成纤高聚物的熔点和热分解温度
三. 聚合物熔融的影响因素
例：聚合物在螺杆挤出机中的熔融
能量来源： ①装在机筒外 壁的加热器, 使能量在机筒 沿螺槽深度方 向自上而下传
导。
均化段
单螺杆挤出机结构示意图
能量来源：
②随着螺杆的转 动，筒壁上的熔膜 被强制刮下来移走 ,从而使熔融层受到 剪切作用，使部分 机械能转变为热能。
▪ 哪种热能占主导地位，取决于聚合物本身的 物理性质、加工条件和设备的结构参数。
1. 无熔体移走的传导熔融 熔融全部热量由接触或暴 露表面提供，熔融速率仅 由传导决定。
例：滚塑
2. 有熔体强制移走的传导熔融
熔融的一部分热量由接触表面的传导提供， 一部分热量通过熔膜中的黏性耗散将机械能 转变为热能来提供。
耗散—力学的能量损耗，即机械能转化为 热能的现象。
在外力作用下，大分子链的各运动单元 可能沿力的方向做从优取向的运动，就要克服 内部摩擦，所以要消耗能量,这些能量转化为 热能。
第二节 聚合物的热物理性质 1、比热容 2、热导率 3、比体积
第三节 聚合物的热力学性质 1、膨胀与压缩 2、状态方程 3、热焓和熵 4、成型加工中需要的热量
第四节 传热学的数值解和图式解 1、数值解法 2、图式ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ法
第一节 传热基本问题和原理
一.传热原理
聚合物热传导速率很低。且容易热降解，限制了传热温差， 若欲提高热传导速率，只有增大传热面积和减小厚度。
聚合物本体结晶熔融
片晶内部有颗粒状亚结构， 这是理解半结晶高分子变形 性质基础。
P.H. , Makromol.Chem., 186:1961, 1985.
结晶与重结晶
DSC测定等温结晶与熔融 SAXS测定不同温度下晶体特征长度
熔限产生的原因。 晶片厚度分布？晶片稳定性？
先发展的晶体拥有高的熔点——高的稳定性。 后形成的晶体较早融化——较低的稳定性。 较高结晶结晶温度下得到较大的晶片厚度导 致更高的最终熔点，但是加热后晶体不增厚。
聚合物本体结晶新观察与结论
报告：匡晓
主要内容
1 2 3 4 5
背景 片晶结构 结晶与重结晶 多阶相模型与相图 小结
背景
1 熔限产生的原因。晶片厚度 分布？晶片稳定性？ 2 片晶的细观结构？ 3 晶片厚度与偏离平衡熔点 T f 的过冷度成反比？实际上 观察到与一个高于平衡熔点的 T c 偏差成反比 1 Tc d c 4 共聚单元的加入 同一条线性关系不变
结晶熔融相图
四个相：无定形熔体(a)，中介相层(m)，原生晶体(Cn)，稳定晶体（Cs） 转变线：结晶线Tmcn 重结晶线 Tmcs 熔融线Tacs 中介相线Tam 三相点：Xn(中介相、原生晶、熔体) Xs(稳定晶粒、中介相、熔体) 等温结晶后加热路线 低结晶温度（A路线） 高结晶温度（B路线） Gert Strobl，Prog. Polym. Sci. 31 (2006) 398–442
结晶线、重结晶线：不受等规度和共聚单元含量的影响，外推到0相交与同一温度 T 。 c 融化线，外推到0得到每个样品的平衡熔点 T 。共聚单元引入，融化线向低温移动。 f 共聚单元越多，移动越多。
Gert Strobl，Prog. Polym. Sci. 31 (2006) 398–442
常用结晶性聚合物的熔点
常用结晶性聚合物的熔点PE:结晶聚合物.Tg:-78℃以下,熔点(Tm):HDPE;125～137℃,LDPE:105~120℃.PP;结晶聚合物;Tm:164~170℃.Td:315℃POM:结晶聚合物;Tm:均聚:175℃.共聚:165℃.Td:250℃PET: Tm=254℃PA66：Tm=252℃PS：Tm=240℃PTFE：Tm=327℃PCL: 59～64℃，玻璃化温度为-60℃PLA:玻璃化转变温度大约是65°C，熔点是180°C复合膜大纲一。
、选用PCL和PLA作为基体PCL和PLA在真空箱中干燥24h，干燥温度在玻璃化温度以上，熔融温度一下PCL选取干燥温度35度，PLA干燥温度70度。
选取二氯甲烷作为溶剂，室温下分别搅拌12hPCL溶液的配制：配制质量浓度为2、3、4wt%分别实验，浇铸膜的厚度PLA溶液的配制：配制质量浓度为2、3、4wt%分别实验，浇铸膜的厚度（这两天可以开始）稀溶液浇铸用胶头滴管滴加或用平板硫化机将颗粒升温压制<15um厚的薄膜。
将所浇铸的膜在真空干燥至恒重。
对比将PCL和PVDF溶于DMF中，浓度2wt%二、PVDF纤维膜的制备加入表面活性剂和不加表面活性剂进行对比用载玻片接收PVDF纤维，纤维膜的厚度<15um。
三、膜的组合1、将PLA和PCL溶液直接浇铸到接收PVDF纤维膜的玻璃片上。
干燥后放入真空箱中干燥至恒重。
2、将浇铸的膜干燥后放在接受有PVDF纤维膜的载玻片上。
四、偏光下观察将双层膜和复合膜放在加热台上，含PCL的加热到？。
聚合物的熔融态化学 徐冬梅.
与加工技术的发展趋势联系紧密：
➢通用聚合物材料的高性能化（工程材料）
➢单组分材料向多组分复合材料转变（ABC方法）
合金（alloy）共混（blend）复合（composite）
➢功能性高分子（热、电、光、声、生物、智能）
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材料应用技术教研室
熔融态化学反应
反应性加工工艺： 在混炼、挥发分脱除、成型等挤塑机的基本功能之
外加上反应器的功能，可以在成型过程中发生所希望的 化学反应。
传统成型加工工艺： 为了保证产品质量，要避免发生有害的副反应。
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熔融态化学反应
对象: 聚合物
环境：熔融状态
过程：裂解、氧化、接枝、嵌段、交联、水解、酯交换
熔融态化学反应的特点 ➢反应速度快 ➢无需溶剂，环保 ➢扩散速度快 ➢机械断链，加快反应速度
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熔融态化学反应应用
4.链间共聚物 5.偶联反应 6.控制聚烯烃的流变性 7.聚烯烃的交联 8.动态硫化共混
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熔融态化学反应反应器
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？ 效果检查 1、 LEPE/LLDPE掺混吹塑农 用地膜？ 2、阅读分析下图：
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总结与布置
❖总结：高聚物熔融态化学（定义、特点、类型、
应用与实施）
❖布置：
思考：聚合物熔融态化学的应用。
小论文：聚乙烯的化学接枝改性研究进展
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塑 料 配 混 技 术（聚合物熔融态化学）
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塑 料 配 混 技 术（聚合物熔融态化学）
实验五_聚合物熔融指数的测定[1]
![实验五_聚合物熔融指数的测定[1]](https://360docs-1393072327.cos.ap-beijing.myqcloud.com/a1c8ebc58bd63186bcebbc0b.webp)
实验一聚合物熔融指数的测定一实验目的1 了解熔融指数的具体含义以及它在高分子行业当中的应用2 了解熔融指数的测定方法二实验原理熔融指数（melting index;MI）是塑料工程研究领域一个比较重要的指标，它是热塑性塑料流动性好坏的一种量度，是指热塑性塑料在一定温度和压力下，熔体在10min内通过标准毛细管的重量值。
熔融指数的单位为g/10min。
一般来说，随一定结构的聚合物，其熔融指数小，平均分子量大，则聚合物的断裂强度、硬度等性能都有所提高。
而熔融指数大，平均分子量就小，加工时流动性能就好。
因此熔融指数在塑料应用、尤其是在加工上的一个重要指标。
在实际应用过程当中可以将熔融指数作为进行分子量以及熔体粘度等多种性质比较时的一个直观标准。
工业上常用熔融指数来作为表示熔体粘度的相对值。
三实验仪器和药品1 仪器熔融指数仪2 药品PET颗粒，工业级四实验步骤1 开机。
在开机后应设置具体的机筒内壁温度。
具体设置在控制面板上通过↑↓键来调节。
本机器的预热时间以是否达到预设温度为准。
2 测试。
将待测物料（粒料或粉料）通过漏斗注入机筒。
在达到预设温度之后，将已经安置好砝码的推杆顶入机筒。
（注意：此时需加挂标定纸）在标定纸上的第一刻度到达入口时开始计时，同时在机筒出口处盛接落下物料。
当第二刻度到达入口时停止计时，同时停止盛接物料。
通过时间与该时间内所接物料的重量可以计算出该材料的熔融指数。
3 清洗。
在测试完毕后应乘热将机筒和推杆进行清理。
（注意：在清理时使用特定的清理布）然后关机。
五思考题熔融指数为什么不能作为热固性材料的测试标准？实验二电子单纱强力仪测定单纱强力一实验目的1 了解电子单纱强力仪的使用方法以及相应的原理2 了解单丝、单纱区别及相应测试方法二实验原理电子单纱强力仪通过力学电子传感器测试被测试样拉伸断裂时的绝对强力，并通过已经测定好的单丝的线密度计算单丝的相对强度，在最终的运行结果中可以得出绝对强力，相对强度，断裂伸长率。
结晶聚合物熔融过程
结晶聚合物熔融过程结晶聚合物是一类具有有序结构的聚合物材料，其熔融过程是指在升温条件下，由固态结晶状态向液态熔融状态转变的过程。
该过程是结晶聚合物材料加工和应用的重要环节，对于了解材料性能和开发新的应用具有重要意义。
结晶聚合物的熔融过程受到多种因素的影响，包括聚合物的化学结构、分子量、熔点、结晶度以及加热速率等等。
在升温过程中，结晶聚合物首先会经历玻璃转变温度（Tg）的升高，随后到达熔点温度（Tm）。
在Tg之前，聚合物处于玻璃态，分子链呈现无序排列，没有明显的结晶区域。
当温度升高到Tg时，聚合物分子链开始发生运动，并逐渐过渡到固态结晶态。
在达到熔点温度后，结晶聚合物开始熔化，分子链的运动能量增加，结晶区域的有序性逐渐破坏，聚合物呈现出液态的流动性质。
这个过程是由于结晶区域中的分子链之间的相互作用力逐渐减弱，分子链之间的距离增大，形成了可流动的液态聚合物。
在熔融过程中，结晶聚合物的分子链会发生断裂和重新连接，形成不同的分子链构型。
这些分子链的构型对聚合物的性能和应用起着重要的影响。
例如，在注塑成型过程中，熔融的聚合物通过模具形成所需的形状，分子链的排列方式会影响材料的力学性能和外观质量。
结晶聚合物的熔融过程还受到加热速率的影响。
加热速率越快，聚合物的熔融过程就越短暂，分子链的排列方式可能会受到影响。
因此，在材料加工和应用中，需要根据具体需求选择适当的加热速率，以确保所得到的结晶聚合物材料具有所需的性能。
结晶聚合物的熔融过程是一种由固态结晶状态向液态熔融状态转变的过程。
在这个过程中，聚合物的分子链通过加热逐渐增加运动能量，结晶区域的有序性逐渐破坏，形成可流动的液态聚合物。
熔融过程的控制和了解对于结晶聚合物材料的加工和应用具有重要意义。
只有深入研究和理解结晶聚合物的熔融过程，才能更好地开发出具有优异性能的新材料，并满足不同领域的需求。
高分子物理实验-结晶聚合物的结晶熔融行为
第二部分
偏光显微镜观察聚合物结晶形态
指导教师：张萍 程俊梅 实 验 室： 高分子学院3-319 课 时：3学时
引言
聚合物结晶后其光学性能会发生各向异性 变化，因而可用偏光显微镜观察较大尺寸晶体 的结晶形态。由于结晶聚合物材料的实际使用 性能与材料内部的结晶形态、晶体大小密切相 关，所以对聚合物结晶形态的研究具有重要的 理论和实际意义。
二、实验原理
双折射现象
双折射（double refraction）：
光束在非晶体光轴方向上入射时， 入射光分解为两束光而沿不同方 向折射的现象。它们为振动方向 互相垂直的线偏振光。
二、实验原理
平面/线偏振光（polarized light）
光是一种电磁波，电磁波是横波； 振动面：光波前进方向和振动方向构成的平面； 自然光：振动面在各个方向上均匀分布的光。 平面/线偏振光：振动面只限于某一固定方向的光。
即仪器常数K的标定
ΔH=KA
热量标定：
K—仪器常数，
K= ΔH标/ΔH测。
（K等于标准物的标准熔融
热ΔH标与测得的标准物
熔融热ΔH测之比）
DSC实验影响因素
仪器影响因素 实验影响因素
样品因素
气氛的影响
升温速率的影响 试样量的影响 试样的粒度的影响 装填方式的影响
实验步骤
制样
开机
打印 结果
数据 处理
四、实验要求
1. 预习报告
认真预习偏光显微镜工作原理；黑十字及消光环的 成因；制样方法。
2．实验步骤：
放置载玻片，接通制样台电源，压片法制样，样品冷却； 调节显微镜，观察样品结晶形态，切断电源。
3．注意事项
样品尺寸：为绿豆粒大小即可； 如果是粉料，取放时应防止其撒开，导致样 品中有气泡。
第五章聚合物的熔融态化学改性
聚合物熔融态化学反应器的加工设备需要符合下列要求： 能承受较高的反应温度（一般180~300℃），且温度波动
要小，最好控制在±1 ℃； 具备快速升温和降温的自动控制系统，且温控速率快； 有较高的耐磨耐腐蚀能力； 能适应较大的速率和扭力变化； 能提供强烈、快速而均匀的混合，以使反应均匀。
代表品种：偶氮二异丁腈（AIBN）。使用温 度：45 ～ 65℃，解离能105kJ/mol.
(C H 3 )2 CNNC (C H 3 )2 C N C N
2(C H 3 )2 C+N 2 C N
长沙理工大学〉汽车与机械工程学院
5.2.1引发剂的选择
为了顺利实施预定的熔融态聚合物的接枝反应，首 先要选择合适的引发体系。
对聚合物进行接枝，在大分子链上引入适当的支链或功 能性侧基，利用其极性或反应性可大大改善与其他材料 组成的复合物的性质。因此，聚合物的接枝改性，已成 为扩大聚合物应用领域、改善聚合物材料物性的一种简 单而又行之有效的方法。
实施聚合物的接枝改性有多种方法。常用的有溶液接枝、 乳液接枝、悬浮接枝、熔融接枝、固相接枝、辐射接枝、 光化学接枝等。而在聚合物的成型与加工阶段实施熔融 接枝反应，更加方便易行。
链引发：
链增长： 链转移和终止：
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注意
根据聚合物品种与所用的接枝单体类型，单体的均聚反应、 聚合物的交联反应与聚合物的降解反应可能与接枝反应发 生竞争。
例如使用易于均聚的单体，其接枝链较长，甚至产物中也 可能存在着单体的均聚物。
随着单体与聚合物的各种反应活性以及反应条件的差异， 接枝链的长度可能很短，甚至可能只含有一个单体单元。 在这种情况下，接枝产物的物理力学性能与基础聚合物差 异不大，但化学性能却会发生十分显著的变化。因此，在 聚合物的熔融接枝反应中，应注意单体的选择。
结晶聚合物的熔融过程与熔点课件
Avrami Equation
次期（二次）结晶：偏离 Avrami方程的聚合物后期结晶
主期结晶：可用Avrami方程 定量描述的聚合物前期结晶
不同成核和生长类型的Avrami指数值
生长类型
均相成核 n=生长维数+1
三维生长（球状 晶体）
n=3+1=4
二维生长（片状 晶体）
n=2+1=3
一维生长（针状 晶体）
低温
高温
（2）压力、溶剂、杂质（添加剂）
压力、应力
eg：LDPE是在
加速结晶 高温高压下的得
到的
溶剂： 小分子溶剂诱导结晶
杂质（添加剂）
若起晶核作用，则促进结 晶，称为“成核剂”
若起隔阂分子作用，则 阻碍结晶生长
加入杂质可使聚合物熔点降低（相当于溶 剂的稀释作用）
（3） 分子量
分子量M小，结晶速度快 分子量M大，结晶速度慢
(B)聚异丁烯PIB, 聚偏二氯乙烯PVDC, 聚甲醛
POM
CH2
CH3
C
n
CH3
Cl
CH2 C
n
Cl
O
CH 2
n
结构简单，对称性好，均能结晶
（C）聚酯类、聚酰胺虽然结构复杂，但无不 对称碳原子，链呈平面锯齿状，还有氢键，也 易结晶 。如： PET，Nylon
(D) 定向聚合的聚合物具有结晶能力
分子量增大，链段运动能力降低，聚合物 结晶速度慢。
5.5 结晶热力学（或熔融热力学） Thermodynamics of crystallization
-
体 积 温 度 变 化 图
熔限：聚合物熔融 有一较宽的温度范 围，约10℃左右。
【聚合物加工原理 精】3,熔融理论
• 物料的热性能(比热容Cv、热导率K、熔化潜热λ、 熔点Tm） • 流变性能（η粘度） • 密度ρ
X
vbx m
2
Km
(Tb
Tm
)
v
2 j
2
Cs (Tm Ts ) *
举例说明： 熔点／℃ 热导率／[W/(m·k)] Zt
聚丙烯 170
0.22～0.43
长
聚乙烯 135
0.51
短
b.工艺条件对熔融段长度的影响
熔融过程熔融理论的物理模型solidbedmeltfilmmeltpoolflowdirection固相分布函数dz距离上固相物料的质量平衡单位时间内流入dz段的固体物料量单位时间内流出dz段的固体物料量单位时间内dz段的固体物料熔化量?dzdz距离上固体物料的质量平衡方程svszh1x1svszh2x2dz0svszdhxdz熔膜内z向单位距离上的质量平衡由固相流入熔膜的物料量由熔膜流入熔池的物料量分界面上的热量平衡固相物料在分界面熔融以及熔融后的物料升温到熔膜平均温度所消耗的热量为
熔膜内z向单位距离上的质量平衡
• 忽略z向的质量进出流量，仅计算xy平面内的质量转换。 • 由固相流入熔膜的物料量＝由熔膜流入熔池的物料量
分界面上的热量平衡
• 在单位时间和分界面单位面积上，由熔膜进入分界面的热量为：
在单位时间和分界面单位面积上，由分界面进入固相的热量为：
固相物料在分界面熔融以及熔融后的物料升温到熔膜平均温度 所消耗的热量为：
数学分析 • 假设： 1. 挤出过程是稳定的，即在挤出过程中，螺槽内
的固相和液相分界面位置固定不变； 2.整个固相为均质连续体； 3.高聚物的熔融温度范围较窄，因而固液相之间的
分界面明显； 4.螺槽横截面为矩形，固相 物料的横截面也为矩形；
聚合物熔融与溶解PPT讲稿
• 熔融热ΔH表示分子或分子链段排布由有序转换到无序所需
要吸收的能量，与分子间作用力的大小密切相关。
• 熔融熵代表了熔融前后分子的混乱程度，取决于分子链的柔
顺程度。
聚合物熔融过程中系统的ΔF＝0 : Tm =∆H/∆S
当熔融热增大或熔融熵 减小时，Tm会增高。
当ΔH值一定时，Tm 主 要决定于ΔS的变化。
熔融的热量通过电、化 学或其他能源转变为热能 来提供。
5.压缩熔融
6.振动诱导挤出熔融
将振动力场引入聚合物熔融加工的全过程。实际上物料 是在一个封闭的压力容器中受到一个复杂的往复剪切力作用。
分子链会在两个作用力的方向进行排列，形成网格化结构。
二.聚合物的熔融热力学
聚合物的熔融过程服从热力学原理 :
一.聚合物的熔融方法
1. 无熔体移走的传导熔融 熔融全部热量由接触或暴 露表面提供，熔融速率仅 由传导决定。
例：滚塑
2. 有熔体强制移走的传导熔融
熔融的一部分热量由接触表面的传导提供， 一部分热量通过熔膜中的黏性耗散将机械能 转变为热能来提供。
耗散—力学的能量损耗，即机械能转化为 热能的现象。
大分子之间 溶 剂 之 间作用力↓ 大分子与溶剂间作用力↑ 各种分子空间排列状态及运动自由度发生变化
聚合物溶解过程中的热力学参数变化:
∆Fm=∆Hm-T∆Sm
通常：S ↑，即∆S > 0,因此ΔFm 的正负取决于ΔHm 的正负和大小。
T ∆Sm >∆Hm
溶解
• ∆Fm=∆Hm-T∆Sm • =X1 ∆H11+X2 ∆H22 - ∆H12 -X1T ∆S11 • - X2T ∆S22+T ∆S12