第5章 氧化还原滴定法习题

第5章  氧化还原滴定法习题
第5章  氧化还原滴定法习题

第5章氧化还原滴定法

一、名词解释

1、氧化还原滴定法:以氧化还原反应为基础的滴定方法。

2、氧化形和还原形:氧化还原反应中得到电子的物质为氧化剂,本身被还原,从氧化形变成还原形;失去电子的物质为还原剂,本身被氧化,从还原形变成氧化形。

3、电极电位:氧化还原反应中氧化剂的氧化能力和还原剂的还原能力用有关电对的电极电位衡量。电对的电位越高,其氧化形的氧化能力越强;电对的电位越低,其还原形的还原能力越强。

4、标准电极电位:电对的半电池反应中氧化形和还原形的活度为1mol/L时的电位。对一定的电对,标准电极电位的值仅随温度变化。

5、条件电位:在考虑离子强度以及副反应存在的条件下,氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L时的电位称为条件电位。条件电位和溶液组成以及能与电对发生副反应物质有关,仅在一定条件下为常数。

二、填空题

1、能应用于氧化还原滴定分析的反应(当n1=n2时),其lgK应大于等于6 ,两电对的电极电位之差应大于0.36/n V。

2、用间接碘量法测定某样品含量时,其酸度应控制在中性或弱酸性溶液中进行,且指示剂在近终点时加入,否则引起终点推迟。

3、用直接碘量法测定某样品含量时,其酸度应控制在酸性、中性或弱碱性溶液中进行,如果溶液的pH大于9 ,碘就会发生副反应。

4、氧化还原滴定中,影响反应进行方向的主要因素有盐效应,沉淀效应,络合效应和酸效应。

5、氧化还原反应完成的程度,可用反应的平衡常数的大小来衡量。

6、氧化还原反应的实质是电子的转移。

7.在氧化还原滴定法中,对于1:1类型的反应,一般氧化剂和还原剂条件电位差大于0.3~0.4V才可用氧化还原指示剂指示滴定终点;条件电位差在0.2~0.3V之间,需要用电位法确定终点;若条件电位差小于0.2V,就不能用于常规滴定分析。

三、选择题

1.溶液中氧化还原反应的平衡常数和( D )无关。

A.温度B.标准电极电位C.电子得失数D.浓度2.问接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是( C )。

A.滴定开始前B.滴定开始后

C.滴定至近终点时D.滴定至红棕色褪尽至无色3.草酸钠(Na2C2O4)在酸性溶液中还原0.2 mol的KMnO4时所需Na2C2O4的量( B )。

A.2mol B.0.5 mol C.0.2 mol D.5 mol 4.在氧化还原滴定法中,对于1:1类型的反应,一般氧化剂和还原剂条件电位差值至少应大于( C )才可用氧化还原指示剂指示滴定终点。

A.0.2V B.0.2~0.3V

C.0.3~0.4V D.0.6V

5.重铬酸钾K2Cr2O7在酸性溶液中被l mol的Fe2+还原为Cr3+时,所需K2Cr2O7的量( C )。

A.3mol B.1/3 mol C.1/6 mol D.6 mol 6.电对Ce4+ / Ce3+、Fe3+ / Fe2+的标准电极电位分别为1.44V和0.68V,则下列列反应的标准电动势为( D )。

Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+

A.1.44V B.0.68V C.1.06V D.0.76V 7.反应( C )的滴定曲线在化学计量点前后是对称的。

A.Sn2+ + 2Fe3+ = Sn4+ + 2Fe2+

B.2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

C.Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+

D.I2 + 2S2O32-= 2I- + S4O62-

8.已知电对Fe3+/Fe2+和MnO4-/Mn2+在25℃时电极电位分别为0.77V和1.51V,则用KMnO4溶液滴定Fe2+时,化学计量点时的电位应为( D )V。

A.1.51 B.0.77 C.0.74 D.1.39

9.以0.01000 mol/L K2Cr2O7溶液滴定25.00mL Fe2+溶液,消耗25.00 mL

K2Cr2O7,则每毫升Fe2+溶液中Fe的质量为( D )mg。(Fe:55.85) A.0.335l B.0.5585 C.1.676 D.3.351 10.用物质的量浓度相同的NaOH和KMnO4两溶液分别滴定相同质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O。滴定所消耗的两种溶液的体积关系是( C )。

A.3V NaOH=4V KMnO4B.20V NaOH=3V KMnO4

C.4V NaOH=15V KMnO4D.5V NaOH=12V KMnO4

11.测定KBrO3含量的合适方法是( D )。

A.酸碱滴定法B.KMnO4法C.EDTA法D.碘量法12.可测定微量水分的氧化还原滴定法为( D )。

A.亚硝酸钠法B.铈量法C.高锰酸钾法D.碘量13.在滴定反应

Cr2O7 + 6FeSO4 + 7H2SO4Cr2(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + 7H2O+ K2SO4

K

达到化学计量点时,下列说法( B )是正确的。

A.溶液中Fe2(SO4)3与Cr2(SO4)3的浓度(单位:mol/L)相等

B.溶液中两个电对Cr2O72-/Cr3+和Fe3+/Fe2+的电位相等

C.溶液中两个电对Cr2O72-/Cr3+和Fe3+/Fe2+的电位不相等

D.以上都不正确

14.在酸性溶液中KBrO3与过量的KI反应,达到平衡时溶液中的( D ) A.两电对BrO3-/Br-与I2/I-的电位不相等

B.反应产物I2与KBr的物质的量相等

C.溶液中已无BrO3-离子存在

D.反应中消耗的KBrO3的物质的量与产物I2的物质的量之比为1:3 15.在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下列何种溶液,Fe3+/Fe2+电对的电位将降低(不考虑离子强度的影响)( C )?

A.稀H2SO4B.HCl C.NH4F

16、Fe3+/Fe2+电对的电位升高和( C )因素无关?

A.溶液中离子强度改变B.温度增大

C.催化剂的种类和浓度D.Fe2+浓度降低

17、用铈量法测定铁时,滴定至化学计量点时的电位是( C ) 。

[ 已知

?

'

Ce 4+/Ce 3+

= 1.44 V ,

?

'

Fe 3+/Fe 2+= 0.68 V ]

A .0.68 V

B .1.44 V

C .1.06 V

D .0.86 V 18、在氧化还原反应中,当两电对的电子转移数均为1时,为使反应完全度达到99.9%,两个电对的条件电位差至少为 ( A )。

A . 0.36V

B .0.27V

C .0.18V

D . 0.09V 19、以下滴定试验中,可以用自身指示剂指示滴定终点的是( D )。

A .NaOH 标准溶液滴定阿司匹林的含量

B .EDTA 标准溶液滴定水的硬度

C .高氯酸标准溶液滴定水杨酸钠的含量

D .高锰酸钾标准溶液滴定FeSO 4的含量

20、对于下列氧化还原反应12212112Re Re d n Ox n d n Ox n +=+ ,其平衡常数表达式正确的是( C )。

A .059

.0)(lg 2'

01'021'

?-=

n n K ?? B .059

.0lg '

02

'01'

?-=

n K ??

C .059

.0)(lg '

02'01'

??-=

n K D .059

.0)(lg '

01'

02'

??-=

n K

21、高锰酸钾是一种强氧化剂,在强酸性溶液中有很强的氧化能力,因此一般都在强酸性条件下使用。酸化时通常采用( A )。

A .硫酸

B .硝酸

C .盐酸

D .高氯酸

22、碘化物与Cu 2+的反应:2Cu 2+ + 4I - = 2CuI↓ + I 2,有2/0.159Cu Cu

V ?+

+

Θ=,

2

/0.535I

I

V

?-

Θ

=,问该反应的方向及进行情况如何( A )。

A .向右进行,反应很完全 B.向右进行,反应不完全 C. 向左进行,反应很完全 D.向左进行,反应不完全 23、标定碘标准溶液,常用的基准物质是(

B ),溶液条件为( )

A .As 2O 3;弱酸性

B .As 2O 3;弱碱性

C .As 2O 3;中性

D .H 3AsO 4;弱碱性|

24、电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用,但它不能判断( B )。

A .氧化还原反应的完全程度

B .氧化还原反应速度

C .氧化还原反应的方向

D .氧化还原能力的大小

25、已知Fe 3+/Fe 2+和Sn 4+/Sn 2+两电对的标准电极电位分别为0.77V 与0.15V ,则25℃时Fe 3+和Sn 2+反应的平衡常数对数值(lg k )为( B )

3(0.77-0.15

)0.059

2(0.77-0.15)

0.059

0.059

(0.77-0.15)

(0.15-0.77)

0.059

A .

B .

C .

D .

26、标定高锰酸钾标准溶液,常用的基准物质是 ( B )

A .K 2Cr 2O 7

B .Na 2

C 2O 4 C .Na 2S 2O 3

D .KIO 3 27、氧化还原滴定的主要依据是(C )。

A .滴定过程中氢离子浓度发生变化

B .滴定过程中金属离子浓度发生变化

C .滴定过程中电极电位发生变化

D .滴定过程中有络合物生成

28、在酸性介质中,用 KMnO 4溶液滴定草酸盐,滴定应(B )。

A .象酸碱滴定那样快速进行

B .在开始时缓慢进行,以后逐渐加快

C .始终缓慢地进行

D .在近化学计量点附近加快进行 29、氧化还原反应进行的程度与( C )有关

A .离子强度

B .催化剂

C .电极电势

D .指示剂

30、用同一KMnO 4液分别滴定体积相等的FeSO 4和H 2C 2O 4溶液,消耗的体积相等,则说明两溶液的浓度C (mol/L )的关系是( B )。

A .4

224

O C H

FeSO C C = B .4

2242O C H

FeSO C C =

C .4

224

2

1O C H FeSO C C =

D .4

224

4O C H

FeSO C C =

31、已知在 1mol/L H 2SO 4溶液中,MnO 4- /Mn 2+和Fe 3+ /Fe 2+电对的条件电极电位分别为1.45V 和0.68V 。在此条件下用 KMnO 4标准溶液滴定Fe 2+,其化学计量点的电位值为( C )。

A .0.73V

B .0.89V

C .1.32V

D .1.49V 32、影响氧化还原反应平衡常数的因素是( B )。

A .反应物浓度

B .温度

C .催化剂

D .反应产物浓度 四、简答题

1、酸碱滴定法和氧化还原滴定法的主要区别。

答:酸碱滴定法 :(1)以质子传递反应为基础的滴定分析法。(2)滴定剂为强酸或碱。(3)滴定过程中溶液的 pH 值发生变化。

氧化还原滴定法:(1)以电子传递反应为基础的滴定分析法。(2)滴定剂为强氧化剂或还原剂。(3)滴定过程中溶液的氧化还原电对电位值发生变化。

2、请判断化学反应方向,并用数据说明原因:2 Cu 2+ + 4 I - = 2 CuI↓ + I 2

(已知2/0.159Cu

Cu

V ?+

+

Θ

=,2

/0.535I I V ?-Θ=,K sp(CuI)=1.1×

10-12

)。

110

1.1/1][212

=??==+--

Cu CuI

Ksp

L mol I α,已知令

]

[]

[lg

059.0222+

++=+

+

+

+

Cu Cu

Cu

Cu Cu

Cu

θ

φφ ]

[lg

059.0)

(22-

+

+

+

+=I K C CuI

SP Cu Cu

Cu

θ

φ

87.01lg

059.0SP(CuI)

'

22V K Cu

Cu Cu

Cu =+=?+

+

+

+

θ

θφφ

'

'

'

22

2

2

θθθ

θφφφφ+

+

-

-

-

Cu I

I

I

I

I

I

间接碘量法测铜离子含量

3、请设计两种滴定方法测定Ca 2+含量?试写出化学反应方程式,并注明反应条件。

答:(1)酸碱滴定法:Ca 2+ → CaCO 3 → Ca 2+ ( 加入过量 HCl) ,以酚酞为指示剂,用NaOH 标准溶液滴定过量HCl 。

(2)络合滴法:Ca 2+ +Y→ CaY ,在pH~10时,以铬黑T 为指示剂,用EDTA 直接滴定Ca 2+ 。

(3)氧化还原滴定法:Ca 2+→ CaC 2O 4→ Ca 2+(加入强酸)+ H 2C 2O 4,用KMnO 4滴定H 2C 2O 4来间接测量Ca 2+

(4)重量分析法:Ca 2+→ CaC 2O 4↓,经过滤、洗涤、干燥,用分析天平称量CaC 2O 4,再换算为Ca 2+。

4、影响氧化还原反应速率的主要因素是什么?

(1) 氧化剂或还原剂:

(2) 浓度:增加浓度可以加快反应速度 (3) 温度:升温可加快碰撞,加快反应 (4) 催化剂:改变反应历程,加快反应

5、如何配制碘标准溶液,为什么碘标准溶液中需保持有过量的碘离子? 于托盘天平上称取6.5g 碘和18g 碘化钾,置于研钵中,加30mL 水,研磨至碘全部溶解后,转移至棕色试剂瓶中,加浓盐酸3滴,摇匀

形成I 3-,助溶,防止挥发;增大浓度,提高反应速度 6、用重铬酸钾法测定铁,滴定反应为

O

H Fe

Cr

H

Fe

O Cr 2332272762146++?+++

+

+

+

-

试证明化学计量点的电位:(设H +的活度为1m o l /L )

++

++

-

-

+=

323327

23

2lg

7

059.07

6'

/'

/Fe Fe Fe Cr

O Cr

sp C θθφφφ

证明:化学计量点时两电对的Nernst 方程式如下:

)

1(lg

6

059.02

'

/327

2327

2+

-+

-+

=Cr O Cr

Cr

O Cr

sp C C θφφ

)2(059

.02323'

/+

++

+

+=Fe Fe Fe

Fe

sp C C θφφ

(1)×6+(2):+

++

-+++

-++=23327

223327

22

'

/'

/lg

059.067Fe Cr Fe O Cr

Fe Fe Cr

O Cr

sp C C C C θθφφφ 在化学计量点时存在以下浓度关系:+

++

-=

=33227

23

161Fe Cr Fe O Cr

C C C C

所以:

+

+++

-+++

++++

-

-+=++=323327

2233223327

232lg

059.06)31(61

lg

059.067'

/'

/2

'

/'

/Fe Fe Fe Cr

O Cr

Fe Fe Fe Fe Fe Fe Cr

O Cr

sp C C C C C θθθθφφφφφ ++

++

--

+=

323327

23

2lg

7

059.07

6'

/'

/Fe Fe Fe Cr

O Cr

sp C θθφφφ

五、计算题

1、计算1m o l /L 的H C L 溶液中C C e 4+=1.00×10-2 m o l /L 和C C e 3+=1.00×10-3 m o l /L

时C e 4+/ C e 3+电对的电位。已知V

Ce

Ce

28.1'

34=+

+

θφ。

V

C C Ce Ce Ce

Ce

34.110

00.11000.1lg

059.028.1lg

059.03

2'

3434=??+=+=--+

++

+

θφφ

2、计算0.10mol/L 的HCL 溶液中H 3AsO 4/H 3AsO 3电对的条件电位。忽略盐效应,已知 AsO 43- + 2e + 2H +

AsO 33- +H 2O

]

[][lg 2

059.0]lg[059.0][]

][[lg

2

059.033

3433

2

34

33

34

33

34

--+

-+-+

+=+

=--

--AsO

AsO H AsO

H AsO

AsO

AsO AsO

AsO

θθ

φφφ

'

3334/1][][θφφ===-

-

时,当L mol AsO AsO

V

H AsO

AsO AsO

AsO 501.0]lg[059.033

34

33

34

'

=+=?+

--

--

θ

θφφ

3、写出MnO 4- / Mn 2+电对的电位与pH 的关系,并计算pH=2.0和pH=5.0时的条件电位,忽略盐效应。 已知 MnO 4- + 5e + 8H + Mn 2+ + 4H 2O

]

[][lg

5

059.0094.051.1]

[][lg

5

059.0]lg[5

059.0]

[]

][[lg

5059.024248

28

424

24

24

+

-+-

+

+

+-

+

-=++=+=+

-

+

-

+

-Mn

MnO pH Mn

MnO H Mn

H MnO Mn

MnO Mn

MnO Mn

MnO

θ

θ

φφφ

pH

Mn

MnO 094.051.1'

24

-=?+

-

θφ

V pH Mn

MnO 32.10.2094.051.10.2'

24

=?-=?=+

-

θφ V

pH Mn

MnO 04.10.5094.051.10.5'

24

=?-=?=+

-

θφ

4、根据电极电位计算下列反应的平衡常数

已知:V

V I

I

I IO

535.0;

20.12

2

3

==-

θ

φφ

IO 3- + 5I - + 6H + 3I 2 +3H 2O

56

10

5.24

.56059

.0)

535.020.1(5059

.0)

(5lg 2

2

3

?=?=-?=

-?=

-

-

K K I

I

I IO θ

θ

φφ

V

HAsO

AsO H 56.02

4

3=θ

φV

Mn

MnO 51.124=+

-

θ

φ

5、用基准KIO 3标定Na 2S 2O 3溶液。称取KIO 3 0.8856g ,溶解后转移至250mL 量瓶中,稀释至刻度,取出25.00mL ,在酸性溶液中与过量KI 反应,析出的碘用Na 2S 2O 3溶液滴定,用去24.32 mL ,求Na 2S 2O 3溶液浓度?(KIO 3:214.00)

IO 3- + 5I - (过量)+ 6H +

3I 2 +3H 2O I 2 + 2S 2O 32- 2I - + S 4O 62- 1KIO 3 ≡ 3I 2 ≡ 6S 2O 3 2-

L mol C O S Na /1021.000

.21432.241000

25025

8856.06322=???

?=

6、称取铁矿石0.5000g ,用酸溶解后加SnCl 2,Fe 3+将还原为Fe 2+,然后用24.50mL KMnO 4标准溶液滴定。已知1mL KMnO 4相当于0.01260g H 2C 2O 4·2H 2O ,问矿样中Fe 的质量分数是多少?(H 2C 2O 4·2H 2O :126.07,Fe :55.85)

O

H Fe

Mn

H

Fe

MnO

23224

4585++?+++

+

+

+

-

2MnO 4- + 5 C 2O 42- + 16H +

2Mn 2+ + 10CO 2 + 8H 2O

%

73.541001000

5000.085

.5550.2404000.05%/04000.007

.1261000

01260.052525114

4

224

4

=?????

==??

=

≈≈≈Fe L

mol C O C H KMnO

Fe Mn KMnO KMnO

7、称取仅含Fe 和Fe 2O 3的试样0.2250g ,溶解后将Fe 3+将还原为Fe 2+,然后用0.01982mol/L KMnO 4标准溶液滴定,耗去体积37.50mL ,计算试样中Fe 和Fe 2O 3的含量。(Fe 2O 3:159.7,Fe :55.84)

O

H Fe

Mn

H

Fe

MnO

23224

4585++?+++

+

+

+

-

Fe O Fe Fe

Mn KMnO

2511324

≈≈≈

设试样中含Fe 为x g ,则Fe 2O 3为(0.2250-x )g

%

96.25%04.74%100%

04.741002250

.01666.0%1666.07

.1592250.0284

.551000

50.3701982.0532=-==?=

=-?

+=

??O Fe Fe g x x x

8、称取含钡试样1.000g ,加入沉淀剂将Ba 2+沉淀为Ba(IO 3)2,用酸溶解沉淀后,加入过量KI ,生成的I 2用Na 2S 2O 3标准溶液液滴定(0.05000mol/L ),消耗20.05mL ,计算试样中钡的含量?(Ba :137.3)。

2IO 3- + Ba 2+

Ba(IO 3)2

IO 3- + 5I - (过量)+ 6H + 3I 2 +3H 2O I 2 + 2S 2O 32- 2I - + S 4O 62- 1 Ba 2+ ≡ 2KIO 3 ≡ 6I 2 ≡ 12S 2O 3 2-

%

147.11001000

000.13

.13705.200500.0121%=?????

=

?Ba

9、称取一定量的纯草酸溶解后定容至100ml ,移取25.00ml 用0.2000mol/L 的NaOH 标定,耗去20.21ml ;另取等量一份,若用0.05000mol/L 的KMnO 4标准溶液滴定,则需消耗KMnO 4多少可以滴定至终点?(草酸的Ka 1=6.5×10-2,Ka 2=6.1×10-5)

2MnO 4- + 5 C 2O 42- + 16H +

2Mn 2+ + 10CO 2 + 8H 2O

mL

C V C V NaOH O C H KMnO O C Na O C H NaOH c K KMnO

NaOH

NaOH KMnO

a 17.1651052104

4

24224

4

224228

=?=≈≈∴∴≥?-存在以下的计量关系:

到可以滴定

10、称取0.5085g 某含铜试样,溶解后加入过量KI ,以0.1034mol/L Na 2S 2O 3溶液滴定释放出来的I 2,耗去27.16ml 。 试求该试样中Cu 2+的质量分数。(Mc u =63.54)

-+

-

-

-

-

+

≈≈+?++↓?+23

22226

423222222222242O S I Cu

O S I O S I I I Cu I

Cu

%09.351001000

5085.054

.6316.271034.0%=????=

Cu

11、称取0.1082g 的K 2Cr 2O 7,溶解后,酸化并加入过量的KI ,生成的I 2需用21.98ml 的Na 2S 2O 3溶液滴定,问Na 2S 2O 3溶液的浓度为多少?

Cr 2O 72-+ 6I - (过量)+ 14H + 2Cr 3+ + 3I 2 + 7H 2O I 2 + 2S 2O 32- 2I - + S 4O 62-

-

-

??23

2227

2631O S I O Cr

L

mol V M

m C O S Na O Cr K O Cr K O S Na /1004.098

.21188.29410001082.061000

16

3

227

22722322=???

=???

=

?

12、25.00mLKI 溶液用稀盐酸及10.00mL ,浓度为0.0500 mol/L 的KIO 3溶液处理,反应后煮沸驱尽所生成的I 2 ,冷却,加入过量的KI 与剩余KIO 3反应,析出的I 2用0.1010mol/L 的Na 2S 2O 3 溶液滴定,消耗21.27mL ,求KI 溶液的浓度?

IO 3- + 5I - (过量)+ 6H +

3I 2 +3H 2O I 2 + 2S 2O 32- 2I - + S 4O 62- 1KIO 3 ≡ 5KI 1KIO 3 ≡ 3I 2 ≡ 6S 2O 3 2-

])(6

1)[(5)(3223O S Na KIO KI CV CV CV ?-

=

L mol C KI /02839.000

.25)

27.211010.061

00.1005000.0(5=??-

??=

?

13、40.00mL 的KMnO 4溶液恰能氧化一定重量的KHC 2O 4·H 2C 2O 4·2H 2O ,同样重量的物质又恰能被30.00mL 的KOH 标准溶液(0.2000mol/L)所中和,试计算KMnO 4的浓度?

酸碱: 1 KHC 2O 4·H 2C 2O 4·2H 2O ≡ 3 H + ≡ 3 OH -

氧化还原:2MnO 4- + 5C 2O 42- + 16H + 2Mn 2+ + 10CO 2↑+ 8H 2O 5 KHC 2O 4·H 2C 2O 4·2H 2O ≡ 4 MnO 4- 所以:4 MnO 4- ≡ 15OH -

L

mol V CV C KMnO

KOH KMnO

/0400.000

.4000

.302000.015

4)(15

44

4

=??

=

?

=

14、称取苯酚样品0.4083g ,用少量NaOH 溶液溶解后转入250mL 容量瓶中,稀释至刻度,混匀。取25.00mL 于碘量瓶中,加溴液(KBrO 3 + KBr )25.00mL ,再加盐酸和适量KI ,用0.1084mol/L 的Na 2S 2O 3 溶液滴定,用去20.04mL 至终点。另取25.00mL 溴液作空白,用去相同浓度的Na 2S 2O 3溶液41.60mL 滴至终点,计算样品中苯酚的含量。(一分子苯酚与三分子Br 2反应生成三溴苯酚,苯

酚分子量=94.11)

BrO 3- + 5Br -(定过量)+ 6H +

3Br 2 + 3H

2O

苯酚+ 3Br 2

三溴苯酚 Br 2(余)+ 2I - I 2 + 2Br - I 2 + 2S 2O 32- 2I - + S 4O 62- 1苯酚-≡3Br 2≡3I 2≡6S 2O 3

L

mol C CV CV BrO

BrO O S /03006.000

.2560

.411084.06

163

3

23

2

=??

=?=---)()(依题可知

%

8.89%1001000

250

254083.011

.94)6/04.201084.000.2503006.0(%

1001000

250

25])(6

1)[(%23

23

=???

??-?=

???

??-

=

-

-S M CV CV O S BrO 苯酚

苯酚

15、今有含PbO 和PbO 2试样,用高锰酸钾法滴定。称取该样品1.234g ,在酸性条件下加入20.00mL 0.2500mol/L 草酸溶液,先将PbO 2还原为Pb 2+,然后用氨水调溶液pH ,使全部Pb 2+形成PbC 2O 4沉淀,过滤后将溶液酸化,用KMnO 4标准溶液滴定,共计用去0.04000mol/L KMnO 410.00mL ;再将沉淀溶于酸中,用同一KMnO 4标准溶液滴定,共计用去30.00mL 。试计算PbO 和PbO 2试样的百分含量?(PbO =223.2,PbO 2 =239.0)

PbO 2 + H 2C 2O 4 + 12H + Pb 2+ + 2CO 2↑+ 6H 2O Pb 2+ + C 2O 42+ PbC 2O 4↓ PbC 2O 4↓+ 2H + H 2C 2O 4 + Pb 2+

5C 2O 42- + 2MnO 4- + 16H + 2Mn 2+ + 10CO 2↑+ 8H 2O 1 PbO 2 ≡ 1 H 2C 2O 4 1 Pb 2+ ≡ 1 H 2C 2O 4 1 PbO ≡ 1 H 2C 2O 4 5 H 2C 2O 4 ≡ 2 MnO 4-

mol

n O C

3

10

000.51000

00

.202500.024

2-?=?=

-

总加入量

mol

n KMnO O C

3

3

410

000.110

00.1004000.02

524

2--?=???=

-余

定量反应与

mol

n n Pb PbO O C

O C

3

3

2210000.410

)000.1000.5(24

224

2--+

?=?-=+--沉

和沉淀还原

mol

n Pb O C

3

3

210

000.310

00.3004000.02

524

2--+

?=???=

-沉

沉淀所有

mol

n PbO O C

3

3

2

10

000.110

)000.3000.4(24

2--?=?-=-还

还原

mol

n Pb O C

3

3

210

000.210

)000.1000.3(24

2--+

?=?-=-沉

沉淀

%

71.35%100250

.12

.22310

000.2%%14.19%100250

.12

.23910000.1%3

3

22=???=

=???=--PbO PbO PbO PbO 含量和

16、称取Pb 3O 4试样0.1000g ,用HCL 加热溶解,然后加入0.02mol/L 的K 2Cr 2O 7溶液25.00mL ,析出PbCrO 4沉淀;冷却后过滤,将PbCrO 4沉淀用酸溶解,溶液中加入KI 和淀粉溶液,生成的I 2用0.1000mol/L Na 2S 2O 3溶液滴定时消耗12.00mL ,求试样中Pb 3O 4的含量。(M Pb3O4=685.6)

Pb 3O 4 + 8H +

3Pb 2+ + 4H 2O 2Pb

2+ + Cr 2O 72- + H 2O 2PbCrO 4↓+ 2H + PbCrO 4↓+ 2H + H 2CrO 4 + Pb 2+

2CrO 42-+ 6I - (过量)+ 16H + 2Cr 3++ 3I 2 + 8H 2O I 2 + 2S 2O 32- 2I -+ S 4O 62- 2Pb 3O 4 ≡6PbCrO 4≡9 I 2 ≡18S 2O 32-

%

41.91%1001000

1000.06

.68500.121000.0182%43=?????

=

O Pb

氧化还原滴定法课后练习题及参考答案

氧化还原滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和()因素无关。 (A)溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加(B)温度升高 (C)催化剂的种类和浓度(D)Fe2+的浓度降低 2.二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂,它属于() (A)自身指示剂(B)氧化还原指示剂 (C)特殊指示剂(D)其他指示剂 3.间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是()。 (A)滴定开始前(B)滴定开始后 (C)滴定至近终点时(D)滴定至红棕色褪尽至无色时 4.在间接碘量法中,若滴定开始前加入淀粉指示剂,测定结果将() (A)偏低(B)偏高(C)无影响(D)无法确定 5.碘量法测Cu2+时,KI最主要的作用是() (A)氧化剂(B)还原剂(C)配位剂(D)沉淀剂 6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中,欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化,应选择的氧化剂是( )(>) (A)KIO3(>) (B)H2O2(>) (C)HgCl2(>) (D)SO32-(>) 7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时,用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%,则试样称取量应为( ) (A)0.1g左右(B)0.2g左右(C)1g左右(D)0.35g左右 8.()是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 (A)升华碘(B)KIO3 (C)K2Cr2O7 (D)KBrO3 9.用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时,开始反应速度慢,稍后,反应速度明显加快,这是()起催化作用。 (A)氢离子(B)MnO4-(C)Mn2+ (D)CO2 10. KMnO4滴定所需的介质是() (A)硫酸(B)盐酸(C)磷酸(D)硝酸 11.在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) (A)边滴定边快速摇动 (B)加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 (C)在70-80℃恒温条件下滴定 (D)滴定一开始就加入淀粉指示剂. 12.间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( ) (A)反应不定量(B)I2 易挥发 (C)终点不明显(D)I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 13.KMnO4法测石灰中Ca含量,先沉淀为CaC2O4,再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中,最后用KMnO4滴定H2C2O4,Ca的基本单元为()

氧化还原滴定习题与答案

第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同?影响电位的外界因素有哪些? 答:标准电极电位E′是指在一定温度条件下(通常为25℃)半反应中各物质都处于标准状态,即离子、分子的浓度(严格讲应该是活度)都是1mol/l(或其比值为1)(如反应中有气体物质,则其分压等于1.013×105Pa,固体物质的活度为1)时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位(E0f)是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为,并且溶液中其它组分的浓度都已确知时,该电对相对于标准氢电极电位(且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位,它在条件不变时为一常数)。由上可知,显然条件电位是考虑了外界的各种影响,进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面; (1)配位效应; (2)沉淀效应; (3)酸浓度。 2.是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中?为什么? 答:一般讲,两电对的标准电位大于0.4V(K>106),这样的氧化还原反应,可以用于滴定分析。 实际上,当外界条件(例如介质浓度变化、酸度等)改变时,电对的标准电位是要改变的,因此,只要能创造一个适当的外界条件,使两电对的电极电位超过0.4V ,那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大,但反应速度太慢,亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些? 答:影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面:1)反应物的浓度;2)温度;3)催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类?这些方法的基本反应是什么? 答:1)高锰酸钾法.2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O, 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件? 答:应用于氧化还原滴定法的反应,必须具备以下几个主要条件: (1)反应平衡常数必须大于106,即△E>0.4V。 (2)反应迅速,且没有副反应发生,反应要完全,且有一定的计量关系。 (3)参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 (4)应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系? 答:氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位(或标准电位)相差的大小有关。电位差△E较大,突跃较长,一般讲,两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时,突跃范围才明显,才有可能进行滴定,△E值大于0.40V时,可选用氧化还原指示剂(当然也可以用电位法)指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中,转移的电子数相等,即n1=n2时,则化学计量点的位

氧化还原滴定法习题

氧化还原滴定法习题 一、判断题: 1.所有氧化还原滴定反应的化学计量点电位与该溶液中各组分的浓度无关。( ) 2.氧化还原条件电位是指一定条件下氧化态和还原态的活度都为1mol·L-1时的电极电位。( ) 3.凡是条件电位差???'>0.4V的氧化还原反应均可作为滴定反应。( ) 4.高锰酸钾标准溶液可用直接法配制。( ) 5.H2C2O4·2H2O可作为标定NaOH溶液的基准物,也可作为标定KMnO4溶液的基准物。( ) 6.用重铬酸钾法测定土壤中的铁含量时,常用SnCl2使Fe3+转变为Fe2+。( ) 7.用Ce(SO4)2溶液滴定FeSO4溶液的滴定突跃范围的大小与浓度关系不大。( ) 8.条件电位就是某条件下电对的氧化型和还原型的分析浓度都等于1mol/L时的电极电位。( ) 9.碘量法中加入过量KI的作用之一是与I2形成I3-,以增大I2溶解度,降低I2的挥发性。( ) 10. K2Cr2O7标准溶液有颜色,应于棕色瓶中保存,防止其见光分解。( ) 11.在HCl介质中用KMnO4滴定Fe2+时,将产生正误差。( ) 12.直接碘量法用I2标准溶液滴定还原性物质,间接碘量法用KI标准溶液滴定氧化性物质。( ) 13.间接碘量法滴定反应的计量关系是:2n(Na2S2O3)= n(I2)。( ) 14.氧化还原指示剂的变色电位范围是?=??'In(O)/In(R)±1(伏特)。( ) 15.间接碘量法测定胆矾中的Cu2+,若不加KSCN,将会导致测定结果偏低。( ) 16.以KBrO3为基准物标定Na2S2O3时,在临近终点时才加入淀粉指示剂。( ) 17.在间接碘量法中,用于标定Na2S2O3溶液常用的基准试剂为KI。( ) 18.一个氧化还原反应的发生能加速另一氧化还原反应进行的现象称为氧化还原诱导作用。( ) 19.KMnO4法中一般不用另外加指示剂,KMnO4自身可作指示剂。( ) 20.在标准状态下,氧化态和还原态的活度都等于1mol·L-1时的电极电位称为条件电位。( ) 21.为防止I-被氧化,碘量法应在碱性溶液中进行。( ) 22.以K2Cr2O7为基准物标定Na2S2O3时,在近终点时才加入淀粉指示剂。( ) 23.将任何氧化还原体系的溶液进行稀释,由于氧化态和还原态的浓度按相同比例减小,因此其电位不变。( ) 二、选择题: 24.用碘量法测定漂白粉中的有效氯(Cl)时,常用( )作指示剂。 A、甲基橙 B、淀粉 C、铁铵矾 D、二苯胺磺酸钠 25.间接碘量法标定Na2S2O3溶液,不可代替的试剂是( )。 A、K2Cr2O7 B、KI C、H2SO4 D、CH3COOH 26.分别用K2Cr2O7和KMnO4标准溶液滴定同浓度的亚铁盐溶液,当滴定进行到( )时,两滴定体系的电极电位不相等。 A、开始时 B、滴定至50% C、滴定至99.9% D、滴定至100% 27.高锰酸钾法测定H2O2含量时,调节酸度时应选用( )。 A、HAc B、HCl C、HNO3 D、H2SO4 28.KMnO4在强酸性溶液中,其半反应(电极反应)为( )。 A、MnO4-+e MnO42- B、MnO4-+2H2O+3e MnO2↓+4OH- C、MnO4-+4H++2e MnO2↓+2H2O D、MnO4-+8H++5e Mn2++4H2O 29.用KMnO4法滴定Na2C2O4时,被滴溶液要加热至75?C~85?C,目的是( )。 A、赶去氧气,防止诱导反应的发生 B、防止指示剂的封闭 C、使指示剂变色敏锐 D、加快滴定反应的速度

氧化还原滴定法专题练习

氧化还原滴定法专题练习 ③则实验室里的Na2SO3的纯度为.2.纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用.制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2?xH2O,经过滤、水洗除去其中的Cl﹣,再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2.用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小.用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数:一定条件下,将TiO2溶解并还原为Ti3+,再以KSCN溶液作指示剂,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+.请回答下列问题:(1)TiCl4水解生成TiO2?xH2O的化学方程式为.(2)检验TiO2?xH2O中Cl﹣是否被除净的方法是.(3)配制NH4Fe(SO4)2标准溶液时,加入一定量H2SO4的原因是;使用的仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外,还需要如图中的(填字母代号).(4)滴定终点的现象是.3、硫酸渣是用黄铁矿制造硫酸过程中排出的废渣,主要化学成分为SiO2(约45%)、Fe2O3(约40%)、Al2O3(约10%)和MgO(约5%).某同学设计了如下方案,分离样品中各种金属元素.请回答下列问题.(1)写出溶液B的溶质是.(2)参照以下框图形式进一步完成“溶液C”到“Al2O3”的流程(注明试剂、条件和操作).(3)为了分析某硫酸渣中铁元素的含量,先将硫酸渣预处理,把铁元素还原成Fe2+,再用KMnO4标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定.①判断到达滴定终点的现象是.②某同学称

取2、000g硫酸渣,预处理后在容量瓶中配制成100mL溶液,移取 25、00mL试样溶液,用0、0050mol?L﹣1KMnO4标准溶液滴定,达到滴定终点时,消耗标准溶液 20、00mL,则残留物中铁元素的质量分数是.(4)为了分析大理石中铁元素的含量,准确称取大理石,然后再将不溶物预处理,使铁元素还原成Fe2+,再用KMnO4标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定、①反应的离子方程式是②滴定前是否要滴加指示剂? (填“是”或“否”),请说明理由.③滴定时用盛装KMnO4标准溶液.若定前滴定管尖嘴中有气泡,滴定后气泡消失,则测定结果(填“偏高”或“偏低”或“不变”).④称取铁黄颜料0、3107g,用稀硫酸溶解后配成100mL溶液,每次取 25、00mL溶液,用0、1000mol?L-1的磺基水杨酸(H2Y)标准溶液滴定,三次滴定消耗标准溶液的平均体积为 25、50mL,该产品中Fe3+纯度为______(已知: Fe3++3H2Y=[FeY2]-3+6H+).4、二氧化硒(SeO2)是一种氧化剂,其被还原后的单质硒可能成为环境污染物,通过与浓HNO3或浓H2SO4反应生成SeO2以回收Se.完成下列填空:(1)Se和浓HNO3反应的还原产物为NO和NO2,且NO和NO2的物质的量之比为1:1,写出Se和浓HNO3的反应方程式(2)已知:Se+2H2SO4

氧化还原滴定法答案

第七章氧化还原滴定法 第一节氧化还原平衡 1 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位(E?) 等于 (D ) (A) E?+ 0059 . lg n a a Ox Red (B) E ?+ 0059 . lg n c c Ox Red (C) E?+ 0059 . lg n a a γ γ Ox Ox Red Red ? ? (D) E? + 0059 . lg n a a γ γ Ox Red Red Ox ? ? 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO 4 -/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B ) (A) E?= E? -0.047pH (B) E?= E? -0.094pH (C) E?= E? -0.12pH (D) E?= E? -0.47pH 4. Fe3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为 ( B ) (E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 5. 当两电对的电子转移数均为2时,为使反应完全度达到99.9%,两电对的条件电位至少大于 ( B ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 7. 欲以氧化剂O T 滴定还原剂Rx, O T +n1e=R T Ox=Rx-n2e,设n1=n2=1,要使化 学计量点时,反应的完全程度达到99.9%,两个半反应的标准电位的最小差值应为 ( B )

第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析

第七章氧化还原滴定法 计算在H2SO4介质中,H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。(忽略离子强度的影响,已知= V) 根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1,Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少

找出以下半反应的条件电极电位。已知=,pH=7,抗坏血酸p K a1=,p K a2=。

在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时,计算: (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度; (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致

计算pH = ,c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为:lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ;NH4+的离解常数为K a =。 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时,KMnO4溶液的浓度是mol·L-1,求用(1)Fe;(2) Fe2O3;(3)表示的滴定度。

称取软锰矿试样0.5000 g,在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应,最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4,至终点时消耗mL。计算试样中MnO2的质量分数。 称取褐铁矿试样0.4000g,用HCl溶解后,将Fe3+还原为Fe2+,用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积(以mL为单位)与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。

6-氧化还原滴定习题

第六章氧化还原滴定法习题 练习题: 1. 已知=,I2/2I=,Br2/Br-=,I2/2I=; 若将氯水慢慢加到含有相同浓度Br-和I-离子的溶液时,所产生的现象应该是____________。 2. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,若加入邻二氮菲溶液,则Fe3+/Fe2+电对的电位将____________。 3. 已知MnO4-/Mn2+=,Br2/Br-=, 忽略离子强度的影响,MnO4-氧化Br-的最高允许pH值是________________。 4. 氧化还原反应:2Cu2++ 4I-= 2CuI(沉淀)+ I2中氧化型生成沉淀,引起条件电位。 5. 已知在1mol/LHCl溶液中,’Fe3+/Fe2+=,’Sn4+/Sn2+=, 以LFe3+的HCl溶液与LSnCl2溶液相混合,平衡时体系的电位为_________。 7. KMnO4法必须在性溶液中进行。 8. KMnO4法常调节溶液的酸度。 9. 标定KMnO4溶液的浓度以前,应用填有的玻璃漏斗滤除去析出的MnO(OH)2沉淀。 ¥ 10.下列情况对结果没有影响的是:( ) A 在加热条件下,用KMnO4法测定Fe2+ B 在碱性条件下,用直接碘量法测定Vc的含量 C 间接碘量法测定漂白粉中有效氯时,淀粉指示剂加入过早 D 用优级纯Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时,终点颜色在30后褪色11.碘量法误差的主要来源_____________是_______________和。 12.碘量法是基于_____的氧化性和_____的还原性进行测定的氧化还原滴定法。其基本反应式是_______________________。 13.配制Na2S2O3溶液时,用的是新煮沸并冷却后的蒸馏水,其目的是____ _、__ ____、和___ __等。 14. 用氧化剂滴定还原剂时,如果有关电对都是可逆电对,则滴定百分率为50%处的电位是____________电对的电位;滴定百分率为200%处的电位是_______

氧化还原滴定习题

第四章氧化还原滴定 选择题 1.既可用来标定NaOH溶液,也可用作标定KMnO4的物质为() (A)H2C2O4·2H2O(B)Na2C2O4(C)HCl(D)H2SO4 2.用H2C2O4·2H2O标定KMnO4溶液时,溶液的温度一般不超过(),以防止H2C2O4·2H2O的分解。 (A)60℃(B)75℃(C)40℃(D)80℃ 3.在碘量法中,淀粉是专属指示剂,当溶液呈蓝色时,这是()。 (A)碘的颜色(B)I-的颜色(C)I-与淀粉生成物的颜色(D)游离碘与淀粉生成物的颜色 4.高锰酸钾法应在强酸性溶液中进行,所用强酸是 (A)H2SO4(B)HNO3(C)HCl(D)HClO4 5.盛高锰酸钾溶液的锥形瓶中产生的棕色污垢可以用()洗涤。 (A)稀硝酸(B)草酸(C)碱性乙醇(D)铬酸洗液 6.标定KMnO4时,第1滴加入没有褪色以前,不能加入第2滴,加入几滴后,方可加快滴定速度原因是()。 (A)KMnO4自身是指示剂,待有足够KMnO4时才能加快滴定速度 (B)O2为该反应催化剂,待有足够氧时才能加快滴定速度 (C)Mn2+为该反应催化剂,待有足够Mn2+才能加快滴定速度 (D)MnO2为该反应催化剂,待有足够MnO2才能加快滴定速度 7.在用KMnO4滴定过氧化氢溶液时,应当控制滴定速度为()(A)先慢后快(B)先快后慢(C)匀速滴定(D)随意 8.氧化还原滴定曲线的纵坐标是()(A)E(B)PM(C)PH(D)氧化剂浓度 9.用下列物质配制标准溶液时,可采用直接法的是() (A)KMnO4(B)Na2S2O3(C)K2Cr2O7(D)NaOH 10.用高猛酸钾法测定双氧水中过氧化氢含量时用以下哪种酸来控制酸度() (A)HCl(B)H2SO4(C)HNO3(D)三种酸均可以 11.氧化还原滴定曲线的纵坐标是()(A)E(B)PM(C)PH(D)氧化剂浓度 填空题 1.高锰酸钾法是以作标准溶液的氧化还原滴定法,该法通常是在介质中,以为指示剂进行滴定。 回答下列问题 1.KMnO4与Na2SO3进行氧化还原反应,在酸性、中性介质中产物各是什么?写出实验现象和离子方程式。 2.标定KMnO4溶液时,为什么第一滴KMnO4加入后溶液的红色褪去很慢,而以后红色褪去越来越快? 3.用KMnO4法测定H2O2时,能否用HNO3或HCl来控制酸度?能通过加热来加速反应吗?为什么? 计算题 1.已知K2Cr2O7标准溶液的浓度为0.01717mol·L-1。计算它对Fe、Fe2O3的滴定度各为多少?(M Fe=55.85,M Fe2O3=159.69)2.称取0.5000g石灰石试样,溶解后,沉淀为CaC2O4,经过滤、洗涤溶于H2SO4,用0.02121mol·L-1KMnO4标准溶液滴至终点,消耗35.00mL,计算试样中的Ca质量分数。 3.采用氧化还原滴定法测定铁矿石中的铁含量。称取试样0.3162g溶于HCl后,以SnCl2将试液中的Fe3+还原成Fe2+。再用0.02028mol·L-1K2Cr2O7标准溶液滴定至终点,用去21.46mL。计算试样中Fe的质量分数和Fe2O3的质量分数。 4.取H2O2原液1.00mL(ρ=1.1309)于100mL容量瓶中,加水稀释至刻度,精密量取10.00mL,加稀H2SO420mL,用KMnO4标准溶液(0.02121mol·L-1)滴至终点,消耗15.53mL,问原液中H2O2的质量分数。 1

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氧化还原滴定法试题(判断题) 1. 定量分析过程大致分为:取样;试样的储存、分解与制备;消除干扰;分析测 定;计算分析结果等五个步骤。(√ ) 2. 准确度是保证精密度的前提。(× ) 3. 高锰酸钾滴定草酸时,高锰酸钾的颜色消失由快到慢。(×) 4. 氧化还原滴定突跃的大小取决于反应中两电对的电极电势值的差。(√) 5. K2Cr2O7可在HCl介质中测定铁矿中Fe的含量(√)。 6. 氧化还原滴定中,溶液pH值越大越好(×) 7. 氧化还原指示剂必须是氧化剂或还原剂(×)。 8. 增加溶液的离子强度,Fe3+/Fe 2+电对的条件电势将升高(×)。 9. 氧化还原滴定法适用于具有氧化还原物质的滴定分析(√)。 10. 利用氧化还原电对的电极电位,可以判断氧化还原反应进行的程度(√)。 11. 氧化还原滴定中,化学计量点时的电位是由氧化剂和还原剂的标准电极电位的决定的(×)。 12. 氧化态和还原态的活度都等于1mol.L-1 时的电极电位,称为标准电位。它是一个常数,不随温度而变化。(√) 13. 在歧化反应中,有的元素化合价升高,有的元素化合价降低。(× )14.由于EΘAg+/Ag > E ΘC u2+/Cu,故Ag的氧化性比Cu强。(×) 15. 电极的EΘ值越大,表明其氧化态越容易得到电子,是越强的氧化剂。(√) 16. 标准氢电极的电势为零,是实际测定的结果。(×) 17. 氧化数在数值上就是元素的化合价(×)。 18. 氧化数发生改变的物质不是还原剂就是氧化剂(×)。 19. 任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池(√)。 20. 两根银丝分别插入盛有0.1 mol ·L-1和 1 mol ·L-1 AgNO3溶液的烧杯中,且

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氧化还原滴定法试题(判断题) 1.定量分析过程大致分为:取样;试样的储存、分解与制备;消除干扰;分析 测定;计算分析结果等五个步骤。(√ ) 2. 准确度是保证精密度的前提。(×) 3. 高锰酸钾滴定草酸时,高锰酸钾的颜色消失由快到慢。(×) 4. 氧化还原滴定突跃的大小取决于反应中两电对的电极电势值的差。(√) 5.K 2Cr 2 O 7 可在HCl介质中测定铁矿中Fe的含量(√)。 6. 氧化还原滴定中,溶液pH值越大越好(×) 7.氧化还原指示剂必须是氧化剂或还原剂(×)。 8. 增加溶液的离子强度,Fe3+/Fe2+电对的条件电势将升高(×)。 9. 氧化还原滴定法适用于具有氧化还原物质的滴定分析(√)。 10. 利用氧化还原电对的电极电位,可以判断氧化还原反应进行的程度(√)。 11.氧化还原滴定中,化学计量点时的电位是由氧化剂和还原剂的标准电极电位的决定的(×)。 12. 氧化态和还原态的活度都等于1mol.L-1时的电极电位,称为标准电位。它是一个常数,不随温度而变化。(√) 13. 在歧化反应中,有的元素化合价升高,有的元素化合价降低。(×)14.由于EΘAg+/Ag > EΘC u2+/Cu,故Ag的氧化性比Cu强。(×) 15.电极的EΘ值越大,表明其氧化态越容易得到电子,是越强的氧化剂。(√) 16. 标准氢电极的电势为零,是实际测定的结果。(×) 17.氧化数在数值上就是元素的化合价(×)。 18.氧化数发生改变的物质不是还原剂就是氧化剂(×)。 19.任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池(√)。 20.两根银丝分别插入盛有0.1 mol·L-1和 1 mol·L-1 AgNO 3 溶液的烧杯中,且用盐桥将两只烧杯中的溶液连接起来,便可组成一个原电池(√)。 21.对电极反应S 2O 8 2-+2e2SO 4 2- 来说,S 2 O 8 2- 是氧化剂被还原,SO 4 2-是还原剂被氧化 (×)。

(原创)高考总复习-氧化还原滴定专项训练(附带详解答案)

高考氧化还原滴定专项训练 在高考化学中,氧化还原滴定实验是一类新兴的题型,对考生氧化还原反应的能力要求很高。下面是近几年来高考题模拟题中设计比较新颖的氧化还原滴定题目,供大家参考。 1.(’08江苏15)金矿开采、冶炼和电镀工业会产生大量含氰化合物的污水,其中含氰化合 的形式存在于水中。测定污水中含氰化合物物以HCN、CN-和金属离子的配离子M(CN) m n 含量的实验步骤如下: ①水样预处理:水样中加入磷酸和EDTA,在pH<2的条件下加热蒸馏,蒸出所有的HCN,并用NaOH溶液吸收。②滴定:将吸收液调节至pH>11,以试银灵作指示剂,用AgNO3标准溶液滴定终点时,溶液由黄色变成橙红色。 Ag++2CN-[Ag(CN)2]- 根据以上知识回答下列问题: (1)水样预处理的目的是。(2)水样预处理的装置如右图,细导管插入吸收液中是为了。(3)蒸馏瓶比吸收液面要高出很多,其目的是。(4)如果用盐酸代替磷酸进行预处理,实验结果将(填“偏高”“无影响”或“偏低”)。 (5)准确移取某工厂污水100 mL,经处理后用浓度为0.010 00 mol·L-1的硝酸银标准溶液滴定,终点时消耗了21.00 mL。此水样中含氰化合物的含量为 mg·L-(以CN-计,计算结果保留一位小数)。 2.(2008浙大附中理综模拟考试)时钟反应或振荡反应提供了迷人课堂演示实验,也是一个活跃的研究领域。测定含I-浓度很小的碘化物溶液时,利用振荡反应进行化学放大,以求出原溶液中碘离子的浓度。主要步骤是 ①在中性溶液中,用溴将试样中I-氧化成IO3—,将过量的溴除去 ②再加入过量的碘化钾,在酸性条件下,使IO3—完全转化成I2 ③将②中生成的碘完全萃取后,用肼将其还原成I-,方程式为H2N-NH2+2I2→4I-+N2↑+4H+ ④将生成的I-萃取到水层后用①法处理。 ⑤将④得到的溶液加入适量的KI溶液,并用硫酸酸化。

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第七章 氧化还原滴定法思考题1.何谓条件电位?它与标准电位有什么关系?为什么实际工作中应采用条件电位?答:(1)条件电位是指在一定条件下,当氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L 或它们的浓度比为1时的实际电位。(2)它与标准电位的关系是: OX d d ox n αγαγφφRe Re 0'0log 059.0+=(3)因为条件电位考虑了离了强度、副反应及酸度等外界因素的影响,应用条件电位比标准电位能更正确的说明氧化还原电对的实际氧化还原能力,正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的成度 。2.为什么说两个电对的电位差大于0.4V ,反应能定量地进行完全?答:因为对滴定反应一般要求完成程度达99.9%以上, 。 ,反应能定量进行完全的条件电位差大于因此,一般认为两电对型的反应:对型的反应:对又因:则V V mn n m m n V m n K n K 4.035.0059.0) (31035600591log 059.010'02'01'02'01''02'016'<+=-≠≠≈?=-===-≥φφφφφφ3.是否能定量进行完全的氧化还原反应都能用于滴定分析?为什么? 答:能定量进行完全的氧化还原反应不一定都能用于滴定分析,因为用于滴定分析法的反应必须具备四个条件 (1)反应具有确定的计量关系。 (2)反应必须定量的进行完全,通常要求达到99.9%以上。 (3)反应速度要快。 (4)有比较简便、可靠的方法确定终点。 4.为什么氧化还原滴定中,可以用氧化剂和还原剂这两个电对的任一个电对的电位 计算滴定过程中溶液的电位? 答:因为氧化还原滴定过程中,随着滴定剂的加入,溶液中氧化剂和还原剂的浓度逐渐变化,在任一平衡点时两电对的电位相等,所以可用任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位。 5.氧化还原滴定中如何估计滴定突跃的电位范围?如何确定化学计量点的电位?滴 定曲线在计量点附近是否总是对称的? 答:滴定突跃范围可用下式估计: 。 计量点附近是不对称的型的反应,滴定曲线在对计量点附近是对称的。型的反应,滴定曲线在对化学计量点的电位:’‘等m n m n n m m n n m ≠==++=?-→?+ 1059.03059.030201'01'02φφφφφ6.如何确定氧化还原指示剂的变色范围?如果指示剂的条件电位Φ0’=0.85V ,计算 它的变色范围。

第五章 氧化还原滴定法习题及解答

第五章氧化还原滴定法习题及解答` 一、名词解释 1..氧化还原滴定: 2..电极电位: 3..标准电位: 4. 条件电极电位: 5..诱导反应: 6.自身指示剂: 7..显色指示剂: 8..高锰酸钾法: 9.。重铬酸钾法: 10.碘量法: 二、填空题 1.(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。 (2) MnO4-滴定C2O42-时,红色的消失由慢到快_________。 (3)Ag+存在时,Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。 A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应 2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶 液,平衡时,体系的电位分别为_________及_________。(; ) 3、配制I2标准溶液时,必须加入KI,其目的是___________________________;以As2O3 为基准物质标定I2溶液的浓度时,溶液应控制在pH为_________左右。 4、称取K2Cr2O7基准物质时,有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现,则配得的标准溶液真实浓度将偏________;用此溶液测定试样中Fe的含量时,将引起_________误差(填正或负),用它标定Na2S2O3溶液,则所得浓度将会偏________;以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时,将引起_______误差(正或负)。 5、已知在1mol/LHCl介质中,则下列滴定反应: 2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________;化学计量点电位为_________;反应进行的完全程度c(Fe2+)/c(Fe3+)为________。 6、已知在1mol/LHCl介质中;,则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________;化学计量点电位为_________;滴定至100.1%时的平衡电位为_________;计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。

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氧化还原滴定法习题 1.计算1mol/L的HCL溶液中CCe4+=1.00×10-2 mol/L和CCe3+=1.00×10-3 mol/L时Ce 4+/ Ce 3+电对的电位。 2.在1mol/L的HCL溶液中,Cr2O72- /Cr3+电对的条件电位为1.00V,计算用固体亚铁盐将0.1000mol/L的KCr2O7还原至一半时的电位? 3.计算0.10mol/L的HCL溶液中As(Ⅴ)/As(Ⅲ)电对的条件电位。 4.计算MnO4-/Mn2+电对的电位与pH的关系,并计算pH=2.0和pH=5.0时的条件电位5.计算pH=10.0,CNH3=0.20mol/L的NH3-NH4CL缓冲溶液中,Zn 2+/Zn电对的电位。 6.计算pH = 10.0时,总浓度为0.10mol/L NH3-NH4CL的缓冲溶液中,Ag+/Ag电对的条件电位。忽略离子强度的影响。已知:Ag-NH3的lgβ1~lgβ2分别为3.24,7.05,NH4+的pKa=9.25,φθAg+/Ag=0.80(v) 7.计算pH=3.0,含有未络合EDTA的浓度为0.1000mol/L时,Fe3+/Fe2+的条件电极电位。已知pH=3.0时的lgαY(H)=10.6,lgK(FeY- )=25.1,lgK(FeY2- )=14.32,φθ=0.77V,忽略离子强度。 8.根据电极电位计算下列反应的平衡常数

9.计算在1mol/L的H2SO4介质中,Ce 4+与Fe2+滴定反应的平衡常数及化学计量点时的电位?并计算滴定突跃范围? 10.计算1mol/L的H2SO4溶液中,用KMnO4滴定Fe 2+的平衡常数。达到化学计量点时的CFe3+/ CFe2+为多少? 11. 称取0.1082g的K2Cr2O7,溶解后,酸化并加入过量的KI,生成的I2需用21.98ml的Na2S2O3溶液滴定,问Na2S2O3溶液的浓度为多少? 12.25.00mLKI溶液用稀盐酸及10.00mL,浓度为0.0500 mol/L的KIO3溶液处理,反应后煮沸驱尽所生成的I2 ,冷却,加入过量的KI与剩余KIO3反应,析出的I2用0.1010mol/L 的Na2S2O3 溶液滴定,消耗21.27mL,求KI溶液的浓度? 13.40.O0mL的KMnO4溶液恰能氧化一定重量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O,同样重量的物质又恰能被30.00mL的KOH标准溶液(0.2000mol/L)所中和,试计算KMnO4的浓度? 14.测定水中硫化物,在50mL微酸性水样中加入20.00mL 0.05020mol.L的I2溶液,待反应完全后,剩余的I2需用21.16mL 0.05032mol/L的Na2S2O3溶液滴定至终点。求每升废水中含H2S的克数。 15.设用0.2000mol/L的KMnO4溶液滴定2.500g双氧水,在标准状态下放出氧气50.40mL,求所需KMnO4溶液的毫升数和双氧水中H2O2的含量。

《氧化还原反应与氧化还原滴定法》习题标准答案

《氧化还原反应与氧化还原滴定法》习题答案 1:标出下列物质中带有*元素的氧化数 82*244*2 3*232*2 64*2 8**2O S )(NH O S Na O S Na O S Na O S Na S S H (1) ](OH )Cr Na[ O Fe O Cr K H N O N H O H )2(4* 43*72*23*3*2*2 答:以上各物质对应的氧化数分别是: (1) -2,0,+2.5,+3,+4,+6,+7 (2) -1,+5,-3,+6,+8/3,+3 2:用氧化数法配平下列反应方程式,并指出氧化剂和还原剂。 42224424224SO K O H CO M nSO SO H O C H K M nO (1)+++→++ S NO )Cu(NO H NO CuS (2)233++→+ NO PO H O H H NO P (3)43234+→++ O H NO O NH (4)223+→+ O H I H I O H (5)22-22+→+++ O H S H SO (6)222+→+S K Cl K ClO K ClO (7)43+→ 答: (1)氧化剂KMnO 4中Mn 原子氧化数从+7降低为+2,还原剂中C 原子氧化数从+3升高为+4,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Mn 原子的数目应为1,C原子数目应为5,由于H 2C 2O 4分子含两个C 原子,KMnO 4和H 2C 2O 4分子的系数分别应为2和5,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到: 42224424224SO K O H 8CO 10M nSO 2SO H 3O C H 52K M nO +++→++ (2)部分氧化剂HNO 3分子中N 原子氧化数从+5降低为NO 中的+2,还原剂中S 原子氧化数从-2升高为0,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,S原子的数目应为3,有氧化数变化的N原子数目应为2,因此,NO 和S 分子的氧化数分别应为2和3,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到: O H 4S 3NO 2)Cu(NO 3H NO 83CuS 2233+++→+ (3)氧化剂HNO 3中N原子氧化数从+5降低为+2,还原剂中P 原子氧化数从0升高为+5,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,N原子的数目应为5,P 原子数目应为3,由于P 4分子含4个P原子,HN O3和P4分子的氧化数分别应为20和3,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到: NO 20PO H 12O H 8H NO 203P 43234+→++ (4)氧化剂O 2中O 原子氧化数从0降低为-2,还原剂中N 原子氧化数从-3升高为+2,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,O 原子的数目应为5,N 原子数目应为2,由于O 2分子含两个O 原子,O 2和NH 3分子的氧化数分别应为5和4,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到: O 2H O H 4NO 4O 54NH 2223++→+ (5)氧化剂H 2O 2中O 原子氧化数从-1降低为-2,还原剂中I 原子氧化数从-1升高为0,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,I 原子的数目应为1,O 原子数目应为1,由于H 2O2分子含两个O 原子,H 2O 2和I-分子的氧化数分别应为1和2,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到: O H 2I H 2I 2O H 22-22+→+++ (6)氧化剂SO 2中S原子氧化数从+4降低为0,还原剂中S 原子氧化数从-2升高为0,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,氧化剂中的S 原子的数目应为1,还原剂中S 原子数目应为2,S O2和H2S 分子的氧化数分别应为1和2,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到: O H 23S H 2SO 222+→+S (7)氧化剂KClO 3中Cl 原子氧化数从+5降低为-1,还原剂中Cl 原子氧化数从+5升高为+7,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,作为氧化剂的Cl 原子的数目应为1,作为还原剂的Cl 原子数目应为

络合、沉淀、氧化还原滴定习题

填空题: 1.影响沉淀平衡的主要因素有、、和。 2. 指出在下列情况下,分析结果是偏高、偏低还是无影响。 (1)在pH=4的条件下,用莫尔法测定Cl-。_________________ (2)用佛尔哈德法测定Cl-,既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚,又没有加有机试剂。____________________ (3)同(2)的条件下测定Br-。_____________________ 3. 用EDTA滴定法测定Ag+,采用的滴定方式是________________ 4. 沉淀滴定法中指示剂分别为莫尔法___________,佛尔哈德法___________法扬斯法__________ 5. 佛尔哈德法是用铁铵矾NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂,根据Fe3+的的特性,此滴定要求溶液必须是________________ 6. 使用重铬酸钾法测铁时,滴定前先要在铁盐溶液中滴加适量的Sn2+溶液,其目的是________________ 7.沉淀滴定中的莫尔法不适用于测定I-,是因为________________ 8、在含有CaF2沉淀的溶液中,加入盐酸,可使CaF2沉淀的溶解度增大,这种效应属于。 9. AB型难溶强电解质溶度积的表达式为,此类难溶物溶度积与溶解度s的换算关系式为。 10. 已知[Cu(NH3)4]2+的K 稳1=104.31,K 稳2=103.67,则β2=。 11. 在原电池中,在正极发生的是反应,负极发生的是反应。 12.Cu单质可以被水溶液中Fe3+氧化,若在标准状态下反应,试回答下列问题:(1)正极反应式为:。 (2)负极反应式为:。 (3)电池符号为:。 13. 铜元素的电势图为:Cu2+0.160V Cu+ 0.518V Cu,Cu+在水溶液中(填能、 否)发生歧化反应,EΘ(Cu2+/Cu)= _V。 14. 当溶液的pH升高时,Cr2O72-/Cr3+电对的电极电势将。 15. 根据标准溶液所用的氧化剂不同,氧化还原滴定法通常主要有法

第八章 氧化还原滴定法答案

第八章氧化还原滴定法练习题参考答案1 对Ox-Red 电对, 25℃时条件电位(E?) 等于( D) (A) E?+ 0059 . lg n a a Ox Red (B) E?+ 0059 . lg n c c Ox Red (C) E?+ 0059 . lg n a a γ γ Ox Ox Red Red ? ? (D) E? + 0059 . lg n a a γ γ Ox Red Red Ox ? ? 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化)态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与( 还原)态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是( B) (A) E?= E?(B) E?= E? (C) E?= E?(D) E?= E? ` 4. Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为( B) (E? (Fe3+/Fe2+)= V, E? (Sn4+/Sn2+)= V) (A) (B) 2× (C) 3× (D) 2× 5. 当两电对的电子转移数均为2时,为使反应完全度达到%,两电对的条件电位至少大于( B) (A) (B) (C) (D) 6 若两电对的电子转移数分别为 1 和2, 为使反应完全度达到%, 两电对的条件电位差至少应大于( C) (A) (B) (C) (D) 7. 欲以氧化剂O T滴定还原剂Rx, O T+n1e=R T Ox=Rx-n2e,设n1=n2=1,要使化学计量点时,反应的完全程度达到%,两个半反应的标准电位的最小差值应为( B) (A) (B) (C) (D)

8. 下列现象各是什么反应(填A,B,C,D) 》 (1) MnO4-滴定Fe2+时, Cl-的氧化被加快_______D_________ (2) MnO4-滴定C2O42-时, 速度由慢到快_______B _________ (3) Ag+存在时, Mn2+氧化成MnO4-_______ A _________ (4) PbSO4沉淀随H2SO4浓度增大溶解度增加_______ C _________ (A) 催化反应(B) 自动催化反应 (C) 副反应(D) 诱导反应 9. 用Ce4+滴定Fe2+,当体系电位为时, 滴定分数为( B) [E? (Ce4+/Ce3+)=,E? (Fe3+/Fe2+)=] (A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200% 10. 用铈量法测定铁时, 滴定至50% 时的电位是( A) | [已知E? (Ce4+/Ce3+)= V, E? (Fe3+/Fe2+)= V] (A) V (B) V (C) V (D) V 11. 用K2Cr2O7滴定Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是( C) (A) [Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = [Cr2O72-] (B) 3[Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-] (C) [Fe3+] = 3[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-] (D) [Fe3+] = 3[Cr3+], 6[Fe2+] = [Cr2O72-] 12. 已知在1 mol/L HCl溶液中E? (Fe3+/Fe2+)= V, E? (Sn4+/Sn2+)= V。若20 mL mol/L Fe3+的HCl 溶液与40 mL mol/L SnCl2溶液相混合, 平衡时体系的电位是( A) (A) V (B) V : (C) V (D) V 13 mol/L SnCl2溶液10 mL 与mol/L FeCl3溶液20 mL 相混合, 平衡时体系的电位是( D)

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