有机。第十章醚和环氧化合物

ROSO2OH + H2O ROR + H2SO4
应用化学系
运城学院 合成— 混合醚（或对醚） 二、Williamson合成—制混合醚（或对醚） 合成 Williamson Ether Synthesis
RX + NaOR’ CH3 CH3CH2 O C CH3 CH3 ROR’ + NaX CH3 CH3CH2Br + CH3 C ONa CH3 CH3CH2ONa + CH3 3 CBr 易消除 C2H5OCH2C6H5 + HCl
CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3
3-甲氧基己烷
ß,ß’ － 二甲氧基乙醚 （一缩二乙二醇） 应用化学系
运城学院 3.对于环氧化合物( 3.对于环氧化合物(epoxide) 对于环氧化合物 )
CH2 CH2
CH2 Cl CH O CH2
O 环氧乙烷
3-氯-1,2-环氧丙烷
O
O
THF（环氧丁烷）
O
1,4二氧六环(二噁烷) 应用化学系
运城学院
§10.2 醚的制法
一、醇脱水—制简单对称醚: 醇脱水—制简单对称醚: 对称醚
ROH ROH
浓H2SO4
R O R + H2O
产量 1o > 2o >3o
(3o 醇易生成 烯烃 烯烃)
〈 65 C 140 C
o o
R OH + H2SO4 工业制乙醚： ROSO2OH + ROH
O H
2.椅式构象 椅式） 2. 构相（椅式） 构相（
应用化学系
运城学院 3．制备： ．制备： a. 由二元醇脱水制备： 由二元醇脱水制备：
H -H
HO OH
H3PO4
O H O O
O
HOCH2CHOH
应用化学系
运城学院 b. 烯烃与过氧酸加成：（顺式亲电加成） 烯烃与过氧酸加成： 顺式亲电加成）
应用化学系
运城学院
§10.4 醚的物理性质和化学性质
10.4.1 物性 分子间不能形成氢键，沸点较低。 分子间不能形成氢键，沸点较低。 氧原子上有未共用电子对， 氧原子上有未共用电子对，可以作为氢键受 体与水分子形成氢键，因此甲醚溶于水， 体与水分子形成氢键，因此甲醚溶于水，乙 醚在100克水中的溶解度为 克（25℃）， 克水中的溶解度为10克 醚在 克水中的溶解度为 ℃ 高级醚不溶于水 ，但THF、乙二醇二甲醚 、 溶于水。 （CH3OCH2CH2OCH3）溶于水。 化学惰性，常用作溶剂，医用麻醉剂。 化学惰性，常用作溶剂，医用麻醉剂。
CH3 碱性 : CH3
O C
OCH3 H
CH2 + CH3O CH3 CH3
OCH3
OCH3 O C CH2OCH3
H
位阻小 CH3
2
CH3 CH3
C OH
CH2OCH3
应用化学系
运城学院 §9.6 其它重要的醚 10.6.1 常见的醚 一、乙醚(ether)： 乙醚( ) 环氧乙烷( 二、环氧乙烷(epoxyethane)： ) 无色有毒的气体，沸点：11℃ 溶于水、 无色有毒的气体，沸点：11℃，溶于水、醇、醚。 其蒸气与空气混合达到一定的比例时，会爆炸。 其蒸气与空气混合达到一定的比例时，会爆炸 制备： 制备：
CH3 C H H C CH3 C H C H CH3 CH3
过氧间氯苯甲酸，00, 10h
H3 C O CH3 H H H3 C O H + H3C H H CH3
二噁烷60%
过氧间氯苯甲酸，00,
10h
H O CH3
二噁烷60%
应用化学系
运城学院 二、环氧化合物（epoxide）： 环氧化合物（ ）： 环氧乙烷(epoxyethane)： 环氧乙烷 ： 1. 结构： 结构：
C H
2
a. 酸催化： 酸催化： b. 碱催化： 碱催化：
C H
2
C H
2
H
+
C H
2
C H +o H
N u
2
N u
-
C H
2
C H
2
o
O H
N u
C H
2
o
C H
2
+ N u
O
C H
2
C H
2
H
+
C H
2
C H
2
-
O C H
2 5
2
O H
H
+
O H C H
2 5
C H
2
+
O
C2 H5 O N a
-
H O H
H
H
结构特征：环的张力很大！ 张力能： 结构特征：环的张力很大！ 张力能：114.1kg.mol-1 应用化学系
运城学院 2. 与亲核试剂作用开环： 与亲核试剂作用开环：
H 2O
H+或OHC2H5OH H+或OHHCl
CH2 OH CH2 OH CH2 OH
CH2 OH CH2 OC2H5 CH2 Cl CH2 NH2 CH2 C6H5 CH2 OCOCH3
应用化学系
： C2H5 O C2H5
(二)乙醚 二
O
二苯醚
运城学院 2.对于结构复杂的醚，把烃基作母体，—OR看作 对于结构复杂的醚，把烃基作母体， 对于结构复杂的醚 看作 取代基。 取代基。
H OCH2CH3
CH3OCH2CH2OH
乙氧基环己烷
CH3CH2CH2CH OCH3 CH2CH3
2-甲氧基乙醇
应用化学系
CH3
运城学院 的生成： 三、过氧化物(peroxidate)的生成： 过氧化物 的生成
C2H5 O C2H5
O2
C2H5 O CH CH3 O O H 氢过氧化乙醚 氢过氧化乙醚
防止：加阻聚剂（对苯二醌等） 防止：加阻聚剂（对苯二醌等） 检验： 检验：加还原剂 （FeSO4）
过氧化物 + Fe
ROR + HCl ROR + Cl H
水
ROR + H
应用化学系
运城学院 2.与缺电子体系形成络合物： 与缺电子体系形成络合物： 与缺电子体系形成络合物
ROR + BF3 R O R F B F F
R’ O Mg X O R
2 ROR + R’ Mg X
R R
R
应用化学系
运城学院 二、醚键的断裂：R—O—R 醚键的断裂： 最有效的试剂为氢卤酸， （最有效的试剂为氢卤酸，HI 或 HBr）
应用化学系
运城学院 10.4.2 化学性质 醚对碱、氧化剂、还原剂都很稳定， 醚对碱、氧化剂、还原剂都很稳定，常温下与 Na不反应 因此可用Na干燥乙醚。 不反应， Na干燥乙醚 Na不反应，因此可用Na干燥乙醚。 一、孤对电子的反应 1.佯盐的生成 佯盐的生成——溶于强浓酸中 佯盐的生成 溶于强浓酸中
NaOH 0 160~180 C
CH2
CH
O
C2H5
应用化学系
运城学院
§10.3 醚的结构
醚的结构： 醚的结构： 醚分子中氧原子采用SP 杂化，键角为110° 醚分子中氧原子采用 3 杂化，键角为 °。 R 可以是烃基，也可以是芳基。 可以是烃基，也可以是芳基。
R O 110 R
SP3 SP3
o
H O H
应用化学系
运城学院 10.6.3 硫醇、硫酚和硫醚 硫醇、
R―O―R’ 醚 ― ―
CH3CH2SCH2 CH3 CH2
R—S—R’硫醚 硫醚
CHCH2 S CH2CH3
乙硫醚
乙基烯丙基醚
一、物性： 物性： 硫醚的沸点大于醚，且不溶于水。 硫醚的沸点大于醚，且不溶于水。 不溶于水。 不溶于水。
应用化学系
+
C H
C H
2
O C2 H
O C2 H
应用化学系
运城学院 c. 不对称环氧乙烷的开环方向： 不对称环氧乙烷的开环方向 方向：
CH3 酸性: CH3 C O CH2
H
CH3 C CH3
H O
CH2
CH3 C CH3
OH CH2
CH3
CH3OH
CH3
C
CH2OH
H
CH3 2C
O C CH2
....
CH2OH
应用化学系
运城学院 §10.1 醚的分类、异构和命名 醚的分类、 一、醚的分类: 醚的分类:
单醚： 单醚: 单醚 C2H5 O C2H5
（二）乙醚
混合醚： 甲基叔丁基醚 混合醚: 混合醚 CH3 O C CH3 3 （小的烃基在前，
O
二苯醚 diphenyl ether
CH2 CH2
O O
C2H5 C2H5
OC2H5
苯乙醚 ethoxybenzene
乙二醇二乙醚 ethylene glycol diethyl ether
应用化学系
运城学院 二、醚的命名: 醚的命名 1.对于结构简单的醚 1.对于结构简单的醚 a. 单醚:（二）某基醚 单醚 b. 混醚：某基某基醚 混醚： 脂肪醚： 脂肪醚：较劣取代基在前 芳香醚： 芳香醚：芳基靠前
CH3 BrCH2CH2CH2OH + CH3 C CH2 CH3 BrMgCH2CH2CH2O C CH3 CH3
H2SO4 D2O H2SO4
CH3 BrCH2CH2CH2O C CH3 CH3 CH3 DCH2CH2CH2O C CH3 CH3 CH2
Mg
DCH2CH2CH2OH + CH3 C