高效液相色谱_二极管阵列检测器测定邻苯二甲酸酯色谱条件优化_沈小明

上述标准储备溶液于 4 ℃ 冷藏柜中避光保 存。实际测定时，先将 PAEs 混合标准储备溶液 取出平衡至 25 ℃ ，再将其稀释为 4. 5 ～ 180、2 ～ 80 mg / L 浓度梯度的标准溶液。 1. 3 色谱条件
色谱柱： SupelcosilTM LC 色谱柱（ 15 cm × 4. 6 mm，0. 5 μm） 。流动相： 乙腈和水，根据条件实验 设定梯度洗脱比例分别为 100 ∶ 0、80 ∶ 20、60 ∶ 40、 50∶50，设 定 流 速 分 别 为 0. 6、0. 8、1. 0、1. 2 mL / min，柱温 25 ℃ ，进样量 15 μL。
邻苯二甲酸酯（ phthalic acid esters，PAEs） 又 称酞酸酯，作为一种主要的增塑剂被广泛地应用 于塑料生产工业中。已有资料表明，全 球 PAEs 的年产量可达 500 万 t，中国每年用于 PVC 加工 制造的增塑剂已经超过 100 万 t，其中 PAEs 用量 可占到 90% 左右［1-2］。由于 PAEs 与塑料产品的 基质之间不以化学键相结合并且彼此化学性质相 对独立，在使用过程中 PAEs 会从塑料制品中不 断迁移、浸出并释放到空气、水体、土壤和沉积物
甲醇（ 色谱纯） ，乙腈 （ 色谱纯） ，超纯水 （ 18 MΩ·cm） 。 1. 2 标准溶液的配制
在 25 ℃ 室温环境下，将装有一定量甲醇溶剂 的 50 mL 棕色容量瓶置于分析天平上，去皮后，用 气密性进样针移入适量的 PAEs 单标，准确记录 读数，再用甲醇定容至刻度，于漩涡振荡仪上振荡
均匀，得 到 各 单 标 储 备 溶 液 （ DMP、DEP、BBP、 DBP、DEHP、DnOP） 的浓度分别为 9 000、9 000、 4 000、9 000、9 000、4 000 mg / L。分别移取上述 6 种单标储备溶液各 1 mL 于 10 mL 棕色容量瓶 中，用甲醇定容至刻度，得到浓度为 900 mg / L 的 DMP、DEP、DBP、DEHP 和 浓 度 为 400 mg / L 的 BBP、DnOP 混和标准储备溶液。
1． 南京地质矿产研究所，江苏 南京 210016 2． 南京农业大学资源与环境科学学院，江苏 南京 210095
摘 要： 采用高效液相色谱-二极管阵列检测器对 6 种 PAEs 类物质进行测定，并对梯度洗脱条件、流速、检测波长等影响
化合物色谱响应的关键参数进行优化。综合考虑样品测试效率、分析精度、实际样品中存在杂质干扰等因素，确定以乙
等环境介质中。PAEs 是一类典型的环境内分泌 干扰物，有 明 显 的“三 致”作 用 和 生 殖 毒 性［3-4］。 美国环境保护署（ EPA） 将 6 种 PAEs 物质，邻苯 二 甲 酸 二 甲 酯 （ DMP ） 、邻 苯 二 甲 酸 二 乙 酯 （ DEP） 、邻苯二甲酸丁苄酯（ BBP） 、邻苯二甲酸二 丁酯 （ DBP ） 、邻 苯 二 甲 酸 二 （ 2-乙 基 己 基 ） 酯 （ DEHP） 、邻苯二甲酸二正辛酯（ DnOP） 列入优先 控 制 有 毒 污 染 物 名 录，中 国 也 将 DMP、DEP、 DnOP 3种化合物确定为优先控制的环境有机污
腈-水为流动相进行梯度洗脱，洗脱 0 ～ 11 min 流动相乙腈-水梯度比例为 50∶50，11 min 后流动相调整为 100% 乙腈，各化
合物均能完全分离； 色谱分析流速为 0. 8 mL / min； PAEs 的最佳吸收波长为 225 nm。在优化的色谱条件下，6 种 PAEs 的
线性良好，相关系数均大于0. 999 8，仪器检出限为 0. 08 ～ 0. 12 mg / L，保留时间、峰面积的相对标准偏差分别为 0. 02% ～
收稿日期： 2014-11-06； 修订日期： 2015-02-01 作者简介： 沈小明（ 1982-） ，男，江苏东台人，博士，高级工程师。
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中国环境监测
第 31 卷 第 6 期 2015 年 12 月
染物［5］。 诸多研究报道了带氢火焰检测器（ FID） 或电
子捕获检测器（ ECD） 的气相色谱法（ GC） ［6-7］、气 相色谱-质谱法（ GC-MS） ［8］、带紫外检测器（ UV） 或二极管阵列检测器（ DAD） 的高效液相色谱法 （ HPLC） ［9］、高效液相色谱-质谱法（ HPLC-MS） ［10-11］ 等不同 种 类 仪 器 用 于 PAEs 的 分 析 测 定。由 于 PAEs 类物质具有较高的沸点，应用 GC 或 GC-MS 测定时对气化温度、柱温具有较高要求，相比较而 言，HPLC 适用范围更为广泛，可用于大多数有机 化合物的分析。二极管阵列检测器与普通的紫外 检测 器 相 比，可 做 随 峰 扫 描，同 时 可 获 得 三 维 色 谱-光谱图，并根 据 色 谱 的 保 留 时 间、光 谱 信 息 提 高定性的可信度［12］。因此，本文建立并研究了应 用 HPLC-DAD 测定 6 种 EPA 优先控制 PAEs 过程 中的各种影响因素，优化了相关色谱条件，从而为 快速、准确地测试实际样品提供分析依据和技术 参考。
0. 60% 、0. 13% ～ 0. 86% 。方法灵敏度较高，适合土壤等邻苯二甲酸酯含量较高基质样品的快速分析。
关键词： 邻苯二甲酸酯； 高效液相色谱法； 二极管阵列检测器
中图分类号： X830. 2
文献标志码： A
文章Байду номын сангаас号： 1002-6002（ 2015） 06-0097-06
Optimization of Chromatographic Conditions for Determination of Phthalic Acid Esters by High Performance Liquid Chromatography with Diode Array Detector SHEN Xiao-ming1，2 ，SHI Lei1 ，LYU Ai-juan1 ，SHEN Jia-lin1 ，HU Jing-ke1 ，CAI Xiao-hu1 ，DAI Jing-yu2 1． Nanjing Institute of Geology and Mineral Ｒesources，Nanjing 210016，China 2． College of Ｒesources and Environmental Sciences． Nanjing Agricultural University，Nanjing 210095，China Abstract： Effects of key parameters such as gradient elution，flow rate，detection wavelength on the chromatographic response of target analytes were investigated，and the chromatographic conditions for determination of 6 kinds of phthalic acid esters by high performance liquid chromatography with diode array detector were optimized． The ultimate conditions were： chromatographic column： SupelcosilTM LC（ 15 cm × 4. 6 mm，0. 5 μm） ； column temperature 25 ℃ ； injection volume 15 μL； mobile phase were acetonitrile and water； gradient eluted program： 0 ～ 11 min V（ acetonitrile） ： V（ water） = 50 ∶50，after 11 min V（ acetonitrile） ： V（ water） = 50 ∶ 50； flow rate 0. 8 mL / min； detection wavelength 225 nm． Ｒesults indicate that the method has a good linear relationship with all correlation coefficients over 0. 999 8，instrument detection limits of PAEs from 0. 08 to 0. 12 mg / L，relative standard deviations of retention time and chromatographic peak area range from 0. 02% -0. 60% and 0. 13% -0. 86% respectively， which indicated good method precision． The established method is efficient，accurate and repeatable which can be applied to the determination of soil samples． Key words： phthalic acid esters； high performance liquid chromatography； diode array detector
第 31 卷 第 6 期 2015 年 12 月
中国环境监测 Environmental Monitoring in China
Vol． 31 No． 6 Dec． 2015
高效液相色谱 - 二极管阵列检测器测定邻苯二甲酸酯色谱 条件优化
沈小明1，2 ，时 磊1 ，吕爱娟1 ，沈加林1 ，胡璟珂1 ，蔡小虎1 ，代静玉2
A 级 容 量 瓶： （ 50 ± 0. 06 ） mL、（ 10 ± 0. 04 ） mL，棕色。
6 种邻苯二甲酸酯标准物质单标 （ 德国 Dr． Ehrenstorfer 公司） 。分别为 DMP 单标（ 0. 5 g，纯 度 99. 5% ） ，DEP 单标（ 0. 5 g，纯度 99. 5% ） ，BBP 单标（ 0. 25 g，纯度 99. 5% ） ，DBP 单标（ 0. 5 g，纯 度 99. 0% ） ，DEHP 单 标 （ 0. 5 g，纯 度 99. 0% ） ， DnOP 单标（ 0. 25 g，纯度 99. 0% ） 。