有机化学：第十二章 醛和酮_PPT幻灯片
醛、酮和醌的分子结构中都含有羰基,总称为羰基化合物。 羰基至少和一个氢原子结合的化合物叫醛 (-CHO又叫醛 基,)，羰基和两个烃基结合的化合物叫酮。醌是一类不饱 和环二酮，在分子中含有两个双键和两个羰基。
羰基是醛、酮的官能团。
O
R1
R
CO
CO
R2
H
O
羰基化合物广泛存在于自然界，它们既是参与生物代谢过程的重要物质， 如甘油醛 (HOCH2CHOHCHO）和丙酮酸 (HOOCCOCH3)是细胞代谢 作用的基本成分，又是有机合成的重要原料和中间体。
第一节 醛和酮的分类和命名
一、分类
♪根据与羰基相连的烃基不同：分为脂肪醛、酮和芳香醛、酮 ♪根据烃基的饱和或不饱和：分为饱和醛、酮和不饱和醛、酮 ♪根据分子中羰基的数目：分为一元、二元或多元醛、酮 ♪脂环酮：脂环的一个或多个CH2被C=O所置换，如环己酮
二、命名
1、习惯命名法
醛类按分子中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含支链的醛，
(a) sp2杂化的碳
OC
(b)羰基的结构
C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分 布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳 原子上带部分正电荷。
CO 电负性 C < O
π CO
π 电子云偏向氧原子
δδ CO 极性双键
二、物理性质
状态: 常温下，甲醛是气体，12个碳以下的低级脂肪醛、酮 是液体；高级脂肪醛、酮和芳香酮多为固体。许多低级醛具 有刺鼻臭味。某些天然醛、酮具有芳香气味，可用于化妆品 及食品工业。
2- 苯基丙醛
O CH3 CH CH2 C CH3
CH3
4-甲基-2-戊酮
O
5- 甲基-2-异丙基环己酮
第二节 醛和酮的结构和物理性质
一、结构
羰基中的碳原子是sp2杂化的，它的三个sp2杂化轨道形
成的三个σ键在同一平面上，键角120°,碳原子还余下一 个p轨道和氧的一个p轨道与σ键所在的平面垂直，相互交 盖形成π键。因此C=O双键是由一个σ键和一个π键组成的。
O
O
H C CH2 C H
丙二醛
命名含有芳基的醛、酮，总是把芳基看成取代基：
O
C H
O
C CH2CH3
苯甲醛
3、一些天然产物的俗名
1-苯基-1-丙酮
C H 3 O
C H O
茴香醛
C HC H C H O
肉桂醛
命名练习
CH3 CH3 CH2 C CH2 CH2 CHO
CH3
4,4 - 二甲基己醛
CH3 CHCHO
3-甲基-4-己烯-2-酮
羰基在环内的脂环酮，称为环某酮；若羰基在环外，则 将环作为取代基。
O
CH3
4-甲基环己酮
O H
CH3
2-甲基环己基甲醛
多元醛、酮命名时选择含羰基尽可能多的碳链作为主 链，并注明羰基的位置和羰基的数目。
O
O
C H 3C H 2 CC H 2 CC H 2C H 3
3，5-庚二酮
(2)比相应分子量的醇要低。这是由于偶极--偶 极的静电吸引力没有氢键强。例如：
CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CHO CH3COCH3 CH3CH2CH2OH
分子量
58
58
58
60
沸点
-0.5
48.8
56.1
97.2
第三节 醛酮的化学性质
δ δO CC
H
R ( H)
酸和亲电试剂进攻富电子的氧 碱和亲核试剂进攻缺电子的碳
支链的位次用希腊字母α，β，γ……表明。紧接着醛基的碳原 子为α碳原子，其次的为β碳原子……，依此类推。
O
O
C l O
H 3 C C HC H 2C H C HC H 3C H 2C H
乙醛
丙烯醛
α-氯丙醛
不饱和醛酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号：
CH3 O CH3CH CHCH C CH3
涉及醛的反应（氧化反应） α H的反应 羟醛缩合反应
卤代反应
醛酮中的羰基由于π键的极化，使得氧原子上带部分负电荷，碳原子上 带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子，它较带正电荷的碳原 子要稳定得多，因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试 剂进行加成反应（亲核加成反应）。
此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子 （α-H）较活泼，能发生一系列反应。
溶解性: 较低级的醛和酮可溶于水，这一方面是由于醛、酮是 极性化合物，但主要是因为醛和酮与水分子之间形成氢键。随 着分子中烃基部分增大，在水中溶解度迅速减小。但醛、酮都 易溶于有机溶剂如苯、醚、四氯化碳等中。
因为羰基的极性，醛和酮是极性化合物，因此分子 间产生偶极--偶极吸引力。 沸点: (1)比相应分子量的非极性烷烃要高。
芳香酮难与HCN反应的原因： 1 羰基与芳香环共轭，芳香环上的电子向电负性强的羰基转移，
使羰基C上正电性减弱。 2 羰基两侧的芳香环和烷基共同形成的空间位阻影响亲核试剂
进攻羰基。
α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物.
(C H 3)2C C N O H
H 2O
C H 3
C H 3O H
C H 3
亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。
一 、亲核加成反应
亲核加成反应是羰基的特征反应，亲核试剂NuA与羰基C=O反应。
R 1
N u -
CO slo w
R 2
R 1
O -
C
R 2 N u
A +
fast
R 1 O A C
R 2 N u
常见的亲核试剂：HCN、R-OH、H2O、NH3及其衍生物。 醛、酮的亲核加成的难易除了与亲核试剂的性质有关外,主要取决 于醛、酮的结构。即取决于羰基C上连接的原子或基团的
S O 3 N a
C N
2．与NaHSO3的加成
①电子效应 ②空间效应。
Hale Waihona Puke 醛常比酮活泼：1 烷基有斥电子诱导效应 ，使羰基C正电性减少。
R1 CO
R2
O R CH
2 烷基体积增大，空间位阻也增大。
1．与HCN的加成
C O + H C N
O H C
C N
α羟 基 睛
HCN是弱酸 不易电离， 可以提高溶 液 的 的 PH 值
反应范围：醛、脂肪族甲基酮、C8以下的环酮。ArCOR和ArCOAr 难反应。
H 2O /H
C H 2=C -C N (C H 3)2C C O O H
H
C H 2=C -C O O C H 3
H
O H
(C H 3)2C C H 2N H 2
O H
HCN有剧毒，反应在通风柜中进行。为避免直接接触HCN，可用
下面方法：
O
O H
O H
R 1 CR 2 N a H S O 3 R 1 CR 2 K C N R 1 CR 2
羰基是醛、酮的官能团。
O
R1
R
CO
CO
R2
H
O
羰基化合物广泛存在于自然界，它们既是参与生物代谢过程的重要物质， 如甘油醛 (HOCH2CHOHCHO）和丙酮酸 (HOOCCOCH3)是细胞代谢 作用的基本成分，又是有机合成的重要原料和中间体。
第一节 醛和酮的分类和命名
一、分类
♪根据与羰基相连的烃基不同：分为脂肪醛、酮和芳香醛、酮 ♪根据烃基的饱和或不饱和：分为饱和醛、酮和不饱和醛、酮 ♪根据分子中羰基的数目：分为一元、二元或多元醛、酮 ♪脂环酮：脂环的一个或多个CH2被C=O所置换，如环己酮
二、命名
1、习惯命名法
醛类按分子中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含支链的醛，
(a) sp2杂化的碳
OC
(b)羰基的结构
C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分 布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳 原子上带部分正电荷。
CO 电负性 C < O
π CO
π 电子云偏向氧原子
δδ CO 极性双键
二、物理性质
状态: 常温下，甲醛是气体，12个碳以下的低级脂肪醛、酮 是液体；高级脂肪醛、酮和芳香酮多为固体。许多低级醛具 有刺鼻臭味。某些天然醛、酮具有芳香气味，可用于化妆品 及食品工业。
2- 苯基丙醛
O CH3 CH CH2 C CH3
CH3
4-甲基-2-戊酮
O
5- 甲基-2-异丙基环己酮
第二节 醛和酮的结构和物理性质
一、结构
羰基中的碳原子是sp2杂化的，它的三个sp2杂化轨道形
成的三个σ键在同一平面上，键角120°,碳原子还余下一 个p轨道和氧的一个p轨道与σ键所在的平面垂直，相互交 盖形成π键。因此C=O双键是由一个σ键和一个π键组成的。
O
O
H C CH2 C H
丙二醛
命名含有芳基的醛、酮，总是把芳基看成取代基：
O
C H
O
C CH2CH3
苯甲醛
3、一些天然产物的俗名
1-苯基-1-丙酮
C H 3 O
C H O
茴香醛
C HC H C H O
肉桂醛
命名练习
CH3 CH3 CH2 C CH2 CH2 CHO
CH3
4,4 - 二甲基己醛
CH3 CHCHO
3-甲基-4-己烯-2-酮
羰基在环内的脂环酮，称为环某酮；若羰基在环外，则 将环作为取代基。
O
CH3
4-甲基环己酮
O H
CH3
2-甲基环己基甲醛
多元醛、酮命名时选择含羰基尽可能多的碳链作为主 链，并注明羰基的位置和羰基的数目。
O
O
C H 3C H 2 CC H 2 CC H 2C H 3
3，5-庚二酮
(2)比相应分子量的醇要低。这是由于偶极--偶 极的静电吸引力没有氢键强。例如：
CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CHO CH3COCH3 CH3CH2CH2OH
分子量
58
58
58
60
沸点
-0.5
48.8
56.1
97.2
第三节 醛酮的化学性质
δ δO CC
H
R ( H)
酸和亲电试剂进攻富电子的氧 碱和亲核试剂进攻缺电子的碳
支链的位次用希腊字母α，β，γ……表明。紧接着醛基的碳原 子为α碳原子，其次的为β碳原子……，依此类推。
O
O
C l O
H 3 C C HC H 2C H C HC H 3C H 2C H
乙醛
丙烯醛
α-氯丙醛
不饱和醛酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号：
CH3 O CH3CH CHCH C CH3
涉及醛的反应（氧化反应） α H的反应 羟醛缩合反应
卤代反应
醛酮中的羰基由于π键的极化，使得氧原子上带部分负电荷，碳原子上 带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子，它较带正电荷的碳原 子要稳定得多，因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试 剂进行加成反应（亲核加成反应）。
此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子 （α-H）较活泼，能发生一系列反应。
溶解性: 较低级的醛和酮可溶于水，这一方面是由于醛、酮是 极性化合物，但主要是因为醛和酮与水分子之间形成氢键。随 着分子中烃基部分增大，在水中溶解度迅速减小。但醛、酮都 易溶于有机溶剂如苯、醚、四氯化碳等中。
因为羰基的极性，醛和酮是极性化合物，因此分子 间产生偶极--偶极吸引力。 沸点: (1)比相应分子量的非极性烷烃要高。
芳香酮难与HCN反应的原因： 1 羰基与芳香环共轭，芳香环上的电子向电负性强的羰基转移，
使羰基C上正电性减弱。 2 羰基两侧的芳香环和烷基共同形成的空间位阻影响亲核试剂
进攻羰基。
α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物.
(C H 3)2C C N O H
H 2O
C H 3
C H 3O H
C H 3
亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。
一 、亲核加成反应
亲核加成反应是羰基的特征反应，亲核试剂NuA与羰基C=O反应。
R 1
N u -
CO slo w
R 2
R 1
O -
C
R 2 N u
A +
fast
R 1 O A C
R 2 N u
常见的亲核试剂：HCN、R-OH、H2O、NH3及其衍生物。 醛、酮的亲核加成的难易除了与亲核试剂的性质有关外,主要取决 于醛、酮的结构。即取决于羰基C上连接的原子或基团的
S O 3 N a
C N
2．与NaHSO3的加成
①电子效应 ②空间效应。
Hale Waihona Puke 醛常比酮活泼：1 烷基有斥电子诱导效应 ，使羰基C正电性减少。
R1 CO
R2
O R CH
2 烷基体积增大，空间位阻也增大。
1．与HCN的加成
C O + H C N
O H C
C N
α羟 基 睛
HCN是弱酸 不易电离， 可以提高溶 液 的 的 PH 值
反应范围：醛、脂肪族甲基酮、C8以下的环酮。ArCOR和ArCOAr 难反应。
H 2O /H
C H 2=C -C N (C H 3)2C C O O H
H
C H 2=C -C O O C H 3
H
O H
(C H 3)2C C H 2N H 2
O H
HCN有剧毒，反应在通风柜中进行。为避免直接接触HCN，可用
下面方法：
O
O H
O H
R 1 CR 2 N a H S O 3 R 1 CR 2 K C N R 1 CR 2
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李艳梅有机化学9醛和酮精品PPT课件
No Image
9 醛和酮
(Aldehydes and Ketones)
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基本内容和重点要求
No Image
n 醛、酮的分类、结构和命名 n 羰基上的亲核加成反应及机理 n 羟醛缩合反应 n 与氨衍生物的加成-消除反应，氧化还原反应 n 卤仿反应和康尼扎罗反应
重点要求掌握羰基上的亲核加成反应及机 理，羟醛缩合反应、康尼扎罗反应及在有机合 成中的应用，氨衍生物反应、卤仿反应及应用
反应机理
No Image
R
C (CH3)H
O OH O + ∶S
O
R
C (CH3)H
沸点：虽不能形成分子间氢键，但分子极性 较大，沸点比相对分子质量相当的醇低，但 高于相对分子质量相当的烷烃和醚
水溶性：醛、酮的羰基氧能和水分子形成氢 键，所以低级醛、酮可溶于水。
溶解性：醛、酮都能溶于有机溶剂。
No Image
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9.3 醛、酮的化学性质
No Image
9.3.1 羰基的亲核加成反应 9.3.2 与氨及氨衍生物的反应 9.3.3 -氢的反应 9.3.4 氧化反应 9.3.5 还原反应 9.3.6 康尼扎罗反应 9.3.7 柏琴反应
1-苯基-1-丙酮
No Image
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No mage
羰基的碳原 子参与成环 时，其命名 与脂肪族酮 相似，只是 在名称前加 一个“环” 字。
O
C H33-甲ຫໍສະໝຸດ 环己酮No Image上页 下页 返回 退出
9.2 醛、酮的物理性质
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性状：甲醛为气体，C12以下的醛、酮为无 色液体，高级醛、酮为固体。
9 醛和酮
(Aldehydes and Ketones)
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基本内容和重点要求
No Image
n 醛、酮的分类、结构和命名 n 羰基上的亲核加成反应及机理 n 羟醛缩合反应 n 与氨衍生物的加成-消除反应，氧化还原反应 n 卤仿反应和康尼扎罗反应
重点要求掌握羰基上的亲核加成反应及机 理，羟醛缩合反应、康尼扎罗反应及在有机合 成中的应用，氨衍生物反应、卤仿反应及应用
反应机理
No Image
R
C (CH3)H
O OH O + ∶S
O
R
C (CH3)H
沸点：虽不能形成分子间氢键，但分子极性 较大，沸点比相对分子质量相当的醇低，但 高于相对分子质量相当的烷烃和醚
水溶性：醛、酮的羰基氧能和水分子形成氢 键，所以低级醛、酮可溶于水。
溶解性：醛、酮都能溶于有机溶剂。
No Image
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9.3 醛、酮的化学性质
No Image
9.3.1 羰基的亲核加成反应 9.3.2 与氨及氨衍生物的反应 9.3.3 -氢的反应 9.3.4 氧化反应 9.3.5 还原反应 9.3.6 康尼扎罗反应 9.3.7 柏琴反应
1-苯基-1-丙酮
No Image
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羰基的碳原 子参与成环 时，其命名 与脂肪族酮 相似，只是 在名称前加 一个“环” 字。
O
C H33-甲ຫໍສະໝຸດ 环己酮No Image上页 下页 返回 退出
9.2 醛、酮的物理性质
No Image
性状：甲醛为气体，C12以下的醛、酮为无 色液体，高级醛、酮为固体。
有机化学--醛和酮
羰基等吸电子基团活化-氢的能力有以下次序： CHO COPh COR CN COX CO2R CO2H
问题：薄荷酮、孟烷酮和异孟烷酮是三个具有光学活性的天然化合物：
O
O
O
(-)-薄荷酮
孟烷酮
异孟烷酮
试对以下现象提出合理的解释：
（1）在乙醇钠的乙醇溶液中放置一段时间，光学纯的 薄荷酮（[]D = -32o）会变成消旋的薄荷酮（[]D = 0）。
（2）用90%的硫酸处理，孟烷酮转变为孟烷酮和异孟 烷酮的混合物。
2、-卤化反应
O
X2
R CH3
O R CH2X
(X = Cl, Br或I)
酸催化过程：
O
H+
C R CH3
O+H
-H-
C
R CH2
H
+
OH
XX
OH X-
C
C
R CH2
R CH2 X
O
C
+ HX
R CH2 X
O
Br2 AcOH, H2O, 70oC
醛和酮
➢ 醛酮的命名,结构、物理性质 ➢ 醛酮的制备 ➢ 醛酮的反应
O C RH
醛
O C R R'
酮
O C R OH
羧酸
O C R OR'
酯
O C R NH2
酰胺
羰基 Carbonyl group 醛 Aldehydes 酮 Ketones
O C RX
酰卤
亲核加成 氢化还原
R (H)R'
C O
4-氧代戊醛
O
(R)-Carvone (R)-香芹酮
薄荷味
有机化学徐寿昌12PPT课件
• 该反应常被用来分离和提纯某些羰基化合物：
• -羟基磺酸钠与等摩尔的NaCN作用，则磺酸基可被氰
基取代，生成 -羟基腈，避免用有毒的氰化氢，产率也
比较高。
-
22
•3 与醇加成
•将醛溶液在无水醇中通入HCl气体或其他无水强酸， 则在酸的催化下，醛能与一分子醇加成，生成半缩醛。 半缩醛不稳定，可以和另一分子醇进一步缩合，生成 缩醛：
• 也可用希腊字母表示靠近羰基的碳原子,其次为、 、…...
-
8
例如：
(2)芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取 代基:
-
9
(3) 二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外, 也可用、、…表示它们的相对位置， 表示两个羰 基相邻， 表示两个羰基相隔一个碳原子：
-
10
3、根据来源采用俗名：
CH3CH=CHCHO
CH=CHCHO
巴豆醛（2-丁烯醛） 肉桂醛（3-苯基丙烯醛）
CHO OH
水杨醛（邻羟基苯甲醛）
-
11
第二节 醛酮的物理性质
• 室温下，甲醛为气体， 12 个 碳 原 子 以 下 的 醛 酮 为液体，高级醛酮为固 体。 • 低级醛有刺鼻的气味， 中 级 醛 （ C8~C13 ） 则 有 果香。
C=C 和 C=O 的区别
相同：①都含有一个δ 键，一个π 键
②碳都是sp2 杂化
不同点：
C=C
电子云分布均匀
C=O δδ
电子云分布不均匀
-
1
醛和酮在许多性质上都很相似，但结构上醛的羰基上 连有氢原子，而酮的羰基碳上连有两个有机基团。 这种结构上的区别影响了他们的化学性质：
醛十分容易被氧化，而酮很难被氧化 醛比酮更容易发生加成反应。
• -羟基磺酸钠与等摩尔的NaCN作用，则磺酸基可被氰
基取代，生成 -羟基腈，避免用有毒的氰化氢，产率也
比较高。
-
22
•3 与醇加成
•将醛溶液在无水醇中通入HCl气体或其他无水强酸， 则在酸的催化下，醛能与一分子醇加成，生成半缩醛。 半缩醛不稳定，可以和另一分子醇进一步缩合，生成 缩醛：
• 也可用希腊字母表示靠近羰基的碳原子,其次为、 、…...
-
8
例如：
(2)芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取 代基:
-
9
(3) 二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外, 也可用、、…表示它们的相对位置， 表示两个羰 基相邻， 表示两个羰基相隔一个碳原子：
-
10
3、根据来源采用俗名：
CH3CH=CHCHO
CH=CHCHO
巴豆醛（2-丁烯醛） 肉桂醛（3-苯基丙烯醛）
CHO OH
水杨醛（邻羟基苯甲醛）
-
11
第二节 醛酮的物理性质
• 室温下，甲醛为气体， 12 个 碳 原 子 以 下 的 醛 酮 为液体，高级醛酮为固 体。 • 低级醛有刺鼻的气味， 中 级 醛 （ C8~C13 ） 则 有 果香。
C=C 和 C=O 的区别
相同：①都含有一个δ 键，一个π 键
②碳都是sp2 杂化
不同点：
C=C
电子云分布均匀
C=O δδ
电子云分布不均匀
-
1
醛和酮在许多性质上都很相似，但结构上醛的羰基上 连有氢原子，而酮的羰基碳上连有两个有机基团。 这种结构上的区别影响了他们的化学性质：
醛十分容易被氧化，而酮很难被氧化 醛比酮更容易发生加成反应。
有机化学：第十二章 醛和酮
分子量
58
58
58
60
沸点
-0.5
48.8
56.1
97.2
共四十八页
第三节 醛酮的化学性质(huàxuéxìngzhì)
δ δO CC
H
R (H )
酸和亲电试剂进攻富电子的氧 碱和亲核试剂进攻缺电子的碳
涉及醛的反应（氧化反应 ） α H 的反应 羟醛缩合反应
卤代反应
醛酮中的羰基由于π键的极化，使得氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。
机理(jī lǐ)：
共四十八页
氨的衍生物能与醛、酮起加成反应，用于鉴别羰基的存在，称为羰基 试剂。
常用试剂：2,4-二硝基苯肼
R C
R'
O ＋ H2NNH
NO 2
NO 2
R
－Ｈ２Ｏ
C
NNH
R'
NO 2
NO 2
黄色(huángsè)结 晶
反应产物用稀酸水解(shuǐjiě)，可生成原来的醛、酮。用与分离和提纯醛或酮。
羰基是醛、酮的官能团。
O
R1
R
CO
CO
R2
H
O
羰基化合物广泛存在于自然界，它们既是参与生物代谢过程的重要物质(wùzhì)，如甘油
醛
(HOCH2CHOHCHO）和丙酮酸 (HOOCCOCH3)是细胞代谢作用的基本成分，
又是有机合成的重要原料和中间体。
共四十八页
第一节 醛和酮的分类(fēn lèi)和命名
共四十八页
一 、亲核加成反应(jiā chénɡ fǎn yīnɡ)
亲核加成反应是羰基(tānɡ jī)的特征反应，亲核试剂NuA与羰基C=O反应。
第十二章 醛和酮 亲核加成 共轭加成
1. 醛、酮的定义和分类酮分子中的羰基也可称为酮基。
羰基与两个相同的烃基相连，称为简单酮或对称酮，与两个不同的烃基相连则称为混合酮或不对称酮。
2. 醛、酮的定义和分类结构当羰基的α位有羟基或氨基时，羰基氧原子可以与羟基或氨基的氢原子以氢键缔合，倾向于以重叠型为优势构象形式存在，如：第十二章 醛和酮 亲核加成 共轭加成3.醛、酮的物理性质由于羰基的偶极矩增加了分子间的吸引力，因此醛、酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。
醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶（甲醛易溶于水，丙酮能与水以任意比例互溶，乙醛的溶解度为16g(100g H2O)-1）。
脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。
4.醛、酮的反应（1）羰基的亲核加成由于电子效应和空间位阻的原因，醛比酮表现的更活泼。
1）和含碳亲核试剂的加成①与有机金属化合物的加成此反应仅限于酮的烃基和格氏试剂的烃基都不太大，即空间位阻不很突出。
否则将发生两种“不正常”的反应：烯醇化反应及酮被还原。
烷基锂体积较小，因此当格氏试剂反应结果不好时，有时可以用烷基锂进行反应，会得到较好的结果，因此，格氏试剂与烷基锂可以相互补充。
当羰基与一个手性中心相连时，它与格氏试剂（也包括氢化铝锂等试剂）反应就是一个手性诱导反应。
亲核加成反应遵循Cram规则一，即：亲核试剂从空间位阻较小的一边进攻羰基碳原子。
为什么R与L取重叠型构象?因为这些试剂与羰基发生加成反应时，它们的金属部分须与羰基氧络合，因此羰基氧原子一端位阻增大，α碳上最大基团（L）与羰基处于反式，故R与L取重叠型构象为最有利于反应的构象。
②与HCN的加成丙酮与氢氰酸在氢氧化钠的水溶液中反应，生成丙酮羟腈，然后和甲醇在硫酸的作用下，即发生失水及腈的醇解反应，氰基变成甲氧酰基（-COOCH3）：工业上就是利用这个反应步骤合成有机玻璃的。
碱性条件能加速该反应，这是由于氢氰酸是弱酸，其离解很少，[CN－]浓度很低，当加入NaOH时，碱与H+ 结合促使离解平衡右移，使亲核性的增大，但是碱性不能太强，因为最后还需要H+才能完成反应。
常见的醛和酮 醛和酮的化学性质课件
催化剂 RCHO＋H2 ――→
RCH2OH
；
催化剂 ＋H2 ――→ ___________。
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7
―→
发生氧化反应，
―→—CH2—OH 发生还原反应。
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8
__________
氨及氨的衍生 物(以氨为例) NH3
δ＋ δ－ H—NH2
__________
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4
试剂名称 化学式
δ＋ δ－ 电荷分布 A—B
醇类(以甲 醇为例) CH3—OH
δ＋ δ－ H—OCH3
与乙醛加 成的产物
(1)醛、酮的催化加氢反应也是它的还原反应，反应产物是醇
＋H2催―化 ―→剂_C_H__3_—__C_H__2_O_H__
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2
醛、酮的化学性质 探究 1 羰基的加成反应 醛基上的 C===O 键在一定条件下可与 H2、HX、HCN、 NH3、氨的衍生物、醇等发生加成反应。
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3
几种与醛反应的试剂及加成产物如下表：
试剂名称
化学式
δ＋ δ－ 电荷分布 A—B
与乙醛加 成的产物
氢氰酸 H—CN
δ＋ δ－ H—CN
催化剂 ＋H2 ――→ _____________
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5
(2)在有机合成中可利用加成反应增长碳链 ＋HCN催――化→剂______________
＋HCN催――化→剂_______________
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6
(2)还原反应：
醛、酮能在铂、镍等催化剂的作用下与 H2 加成，反应的化 学方程式分别为：
第3节
醛和酮__糖类
第 1 课时 常见的醛和酮 醛和酮的化学性质
第十二章 醛和酮
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二.醛酮的化学性质
醛酮的化学性质主要取决于羰基，因为醛、 酮都含有羰基，但醛和酮的结构并不完全相同， 醛基中的羰基与氢原子相连，而酮基则没有与氢 原子相连。因此醛和酮的化学性质上又存在着明 显的差异。醛和酮的主要反应部位如下：
HO
R C CH (R')
H
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思考：分析醛基的结构，推测其 在化学反应中的断裂方式
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O R C H(CH3) + HCN
O
OH
R C H(CH3) CN OH
CH3 C H + HCN
CH3 C H
CN
醛、酮与氢氰酸的加成反应是有机合成中增
长碳链的一种方法 。但由于氢氰酸和氰化钾均有
剧毒，实际上很少使用这一方法。α-羟基腈在酸
性条件下可以水解生成α-羟基酸或不饱和烯酸。
CHO
O
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三、醛、酮的命名
简单的醛、酮使用普通命名法。结构复 杂的醛、酮则使用系统命名法
（一）普通命名法
醛的普通命名法与醇相似，只需根据碳原子数 称为“某醛”。例如：
HCHO CH3CHO CH3CH2CHO
甲醛
乙醛
丙醛
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酮的普通命名法与醚相似，按酮基所连的 两个烃基来命名。例如：
O CH3 C CH2CH3
O CH3CH2 C CH2CH3
甲（基）乙（基）酮 二乙（基）酮
O
O
C CH2CH3
C
苯（基）乙（基）酮
二苯（基）酮
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（二）系统命名法
1.脂肪醛、酮命名:
(1).选主链:选择含有羰基的最长碳链为主链，根据 主链碳原子数目称为“某醛”或“某酮”.
二.醛酮的化学性质
醛酮的化学性质主要取决于羰基，因为醛、 酮都含有羰基，但醛和酮的结构并不完全相同， 醛基中的羰基与氢原子相连，而酮基则没有与氢 原子相连。因此醛和酮的化学性质上又存在着明 显的差异。醛和酮的主要反应部位如下：
HO
R C CH (R')
H
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思考：分析醛基的结构，推测其 在化学反应中的断裂方式
化学工业出版社
O R C H(CH3) + HCN
O
OH
R C H(CH3) CN OH
CH3 C H + HCN
CH3 C H
CN
醛、酮与氢氰酸的加成反应是有机合成中增
长碳链的一种方法 。但由于氢氰酸和氰化钾均有
剧毒，实际上很少使用这一方法。α-羟基腈在酸
性条件下可以水解生成α-羟基酸或不饱和烯酸。
CHO
O
化学工业出版社
三、醛、酮的命名
简单的醛、酮使用普通命名法。结构复 杂的醛、酮则使用系统命名法
（一）普通命名法
醛的普通命名法与醇相似，只需根据碳原子数 称为“某醛”。例如：
HCHO CH3CHO CH3CH2CHO
甲醛
乙醛
丙醛
化学工业出版社
酮的普通命名法与醚相似，按酮基所连的 两个烃基来命名。例如：
O CH3 C CH2CH3
O CH3CH2 C CH2CH3
甲（基）乙（基）酮 二乙（基）酮
O
O
C CH2CH3
C
苯（基）乙（基）酮
二苯（基）酮
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（二）系统命名法
1.脂肪醛、酮命名:
(1).选主链:选择含有羰基的最长碳链为主链，根据 主链碳原子数目称为“某醛”或“某酮”.
有机化学第12章 醛和酮
离反应体系，才得到醛。
CH3CH2OH
K2Cr2O7/ H+ 50℃
CH3CHO
由仲醇氧化制得的酮不易氧化，此法更适宜制备酮。
有机化学
醛酮
16
CH3(CH2)6CH2OH
CrO3 . 吡啶 CH2Cl2 ,25℃
CH3(CH2)6CHO
95％
H3C CH CH CH2OH
巴豆醇
CrO3 . 吡啶 H3C CH CH CHO
O
CHO
CH3O
C CH3
OH
4－甲氧基苯乙酮
2－羟基苯甲醛 水杨醛
CHO
3,8－二甲基－2,7－壬二烯－1－醛
柠檬醛
O
5－甲基－2－异丙基环己酮
有机化学
薄荷醛酮酮
12
二、醛酮的制法
1、烯烃氧化 （双键、H氧化）
R CH
C R' ① O3 R'' ② Zn/ H3O+
R CHO
+
O
R' C
R''
H2C C CH3
命名（羰基碳不计入烃基）。如:
H3C
O C CH2CH3
甲基乙基酮 甲乙酮
O C CH2CH3
苯基乙基酮
苯乙酮
O CH2CH3 苯基乙基醚
苯乙醚
原因：系统命名也有“苯乙酮”，结构与此结构不同。
有机化学
醛酮
7
（2）系统命名法
醛酮的系统命名与醇的系统命名相似。
A: 脂肪族醛酮的命名
脂肪醛的命名与伯醇的命名相似，脂肪酮的命名 与仲醇的命名相似。
环己酮1环己基2丙酮1苯基1乙酮苯乙酮苯基甲基酮巴豆醛肉桂醛chocho3苯基丙烯醛苯基丙烯醛2丁烯醛丁烯醛有机化学124甲基2正丙基戊醛4甲基3乙基26庚二酮4甲氧基苯乙酮2羟基苯甲醛水杨醛choohcho38二甲基27壬二烯1醛5甲基2异丙基环己酮柠檬醛薄荷酮cho有机化学131烯烃氧化ch二醛酮的制法双键h氧化有机化学142由炔制备炔烃水合ohchhgo分子内重排chchchohchcchcocl164含h的醇的氧化和脱氢h氧化常用氧化剂
醛和酮—醛和酮(药学有机化学课件)
+ COCH3
Br2
COCH2Br + HBr
卤仿反应
卤仿反应:如果醛、酮α-碳上有三个氢，三个氢被卤素原子
取代，使得碳碳键极性增大，发生碳碳键的断裂，生成三卤
甲烷和羧酸盐的反应。
O
O
CH3C-R(H)+ 3X2
NaOH
OH CX3-C-R(H)
O
CHX3 + R(H)-C-O
O
O
CH3 C CH3 I2 + NaOH CI3 C CH3 NaOH CH3COONa + CHI3
有机化学/ 醛和酮
醛的特征反应
醛基上氢原子由于受羰基 的影响变得比较活泼，因此醛 具有不同于酮的特殊的反应。 醛能被弱氧化剂——托伦试剂、 斐林试剂氧化为羧酸。
一、托伦反应
托伦（Tollens）试剂是AgNO3与氨水生成的一种无色的 银氨配合物溶液，其中Ag+ 起着氧化剂作用，当它与醛共热时， 醛被氧化为羧酸，而它则被还原为金属银，附着在试管内壁上， 形成光亮的银镜，因此该反应也称为银镜反应。
或浓H2SO4
H
或浓H2SO4 H
半缩醛
缩醛
➢ 半缩醛不稳定，很难分离。 ➢ 缩醛具有双醚的结构，对碱、氧化剂、还原剂稳定，可
以分离出来。
➢ 缩醛在稀酸中易水解转变为原来的醛，合成中可利用此 反应来保护醛基。
一、加成反应
与醇加成 分子内也能形成半缩醛、缩醛。
CH O
干 HCl
OH
H OH O
环状半缩醛(稳定) 在糖类化合物中多见
O
C5 H3C4 H2C3 C2 HC1 H3
CH3 2-甲基-3-戊酮
C H3
第十二章_醛和酮
O S O
NaHSO3的亲核性
O C + NaHSO3 ONa C SO3H OH C SO3Na
白色结晶物
反应可逆
H+ （酸处理） OH
NaCN
醛（芳香醛、脂肪醛） 脂肪族甲基酮
应用：醛或甲基酮的 分析、纯化
C
CN
羰基氧有弱碱性，可与酸结合
R1 R2 C H
O
碳与氧相连 氢易被氧化
H(R)
H+ H2O
R C H(R') O + 2 R"OH
CHO
+ 2 CH3OH NO2
CH3COCH3 + HC(OC2H5)3 H+ H3C H3C C OC2H5
H2SO4
CH(OCH3)2
NO2
OC2H5 + HCOOC2H5
HOCH2 TsOH O + HOCH2
O + H2O O 80-85%
乙醚， C -78
o
CH3(CH2)10 COOC2H5
Al(Bu-n)2H 己烷， C -78
o
H+/H2O
CH3(CH2)10 CHO 88%
芳香酮和醛的合成
O R C Cl or R O C O O C R O Ar OH C R
AlCl3 Ar H R O C
芳香酮
•Gattermann-Koch 反应
甲基乙烯基(甲) 酮
甲基乙基(甲)酮 (甲乙酮)
(丁烯酮)
C O
二苯(甲)酮
（2）系统命名法
CH3CH2CH2CHCH2CHCH2CHO CH3 C2H5
CH3CH CHCHO